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Adsorcin

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La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapadas o


retenidas en la superficie de un material, en contraposicin a la absorcin, que es un
fenmeno de volumen.

En qumica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una determinada


superficie. El resultado es la formacin de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie
de un cuerpo slido o lquido. Considrese una superficie limpia expuesta a una
atmsfera gaseosa. En el interior del material, todos los enlaces qumicos (ya sean
inicos, covalentes o metlicos) de los tomos constituyentes estn satisfechos. En
cambio, por definicin la superficie representa una discontinuidad de esos enlaces. Para
esos enlaces incompletos, es energticamente favorable el reaccionar con lo que se
encuentre disponible, y por ello se produce de forma espontnea. La naturaleza exacta del
enlace depende de las particularidades de los espcimenes implicados, pero el material
adsorbido es generalmente clasificado como fisisorbido o quimisorbido. La cantidad de
material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se alcanza entre la tasa a la
cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la cual se evapora, y que
normalmente dependen de forma importante de la temperatura. Cuanto mayor sea la tasa
de adsorcin y menor la de desorcin, mayor ser la fraccin de la superficie disponible
que ser cubierta por material adsorbido en el equilibrio.

Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie interna, (y
por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granular, como el carbn activo, y llevan
asociados otros fenmenos de transporte de material, como el macro transporte y micro
transporte de los reactantes.

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Fisisorcin
La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y es debida a dbiles fuerzas
atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (vase fuerzas dispersivas). Dado que
estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier superficie limpia
expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido.

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Quimisorcin
La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico, definido en este caso como un
intercambio de electrones, se forma. El grado de intercambio y lo simtrico que sea
dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las
situaciones encontradas en coordination chemistry. La quimisorcin es particularmente
importante en la catlisis heterognea, la forma ms comn en la industria, donde un
catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactante o los reactantes, en lo
que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del reactante por la superficie del
catalizador crea un enlace qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de la
molcula reactante y permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras
circunstancias. La corrosin es un ejemplo de ello

FENMENOS DE SUPERFICIE

ADSORCIN

Los procesos en las superficies gobiernan muchos aspectos de la vida cotidiana, incluyendo la vida misma.
Aunque se limite la atencin a las superficies slidas, la importancia de los procesos apenas se reduce. La
viabilidad de una industria est determinada bien constructivamente, como en la catlisis, o bien
destructivamente, como en la corrosin, por procesos que tienen lugar en las superficies slidas. Por otra
parte, en los sistemas biolgicos, la transferencia de materiales hacia el interior y hacia el exterior de las
clulas tiene lugar mediante adsorcin sobre la membrana celular, penetracin en la misma y desorcin en
la superficie opuesta de la membrana.

Se llama adsorcin al fenmeno de acumulacin de partculas sobre una superficie. La sustancia que se
adsorbe es el adsorbato y el material sobre el cual lo hace es el adsorbente. El proceso inverso de la
adsorcin es la desorcin.

Las caractersticas principales de la adsorcin son:

1.- La adsorcin es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran medida de la naturaleza
y del tratamiento previo al que se haya sometido a la superficie del adsorbente, as como de la naturaleza
de la sustancia adsorbida. Al aumentar la superficie de adsorbente y la concentracin de adsorbato,
aumenta la cantidad adsorbida.

2.- Es un proceso rpido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura, pero desciende
cuando aumenta la cantidad adsorbida.

3.- Es un proceso espontneo, es decir, que G es negativa, y en general est asociada con un aumento
en el orden del adsorbato, lo que significa que S es negativa, por lo cual, y de acuerdo con la ecuacin
G = H - T S, es generalmente exotrmica, lo que quiere decir que H es negativo. El cambio en la
entalpa cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la cantidad apropiada del adsorbente se conoce
como la entalpa de adsorcin.

4.- Dado que los procesos de adsorcin son generalmente exotrmicos, al aumentar la temperatura
disminuye la cantidad adsorbida.

Son muchos los tipos de adsorcin existentes (slido-gas, slido-lquido, lquido-gas..), pero esta prctica
se ceir al estudio de la adsorcin slido-lquido. Los slidos son capaces de adsorber uno o ms
componentes de una mezcla lquida, o bien el soluto o el disolvente de una solucin.

Atendiendo a las fuerzas de interaccin entre las molculas de adsorbente y adsorbato, se acepta la
existencia de dos tipos fundamentales de adsorcin. Cuando estas fuerzas son del tipo dipolo-dipolo,
dipolo-dipolo inducido o fuerzas de dispersin, se usa el trmino de adsorcin fsica o fisisorcin.
Cuando las fuerzas son enlaces covalentes se aplica el trmino de adsorcin qumica o quimisorcin.

La adsorcin fsica est asociada con una entalpa de adsorcin numricamente inferior a -40 kJ mol-1,
mientras que valores numricamente mayores a -80 kJ mol-1 son caractersticos de la quimisorcin. La
entalpa de adsorcin fsica es comparable a la entalpa de condensacin, mientras que la entalpa de
quimisorcin es comparable a la entalpa de las reacciones qumicas.

La adsorcin fsica es la ms frecuente, mientras que la quimisorcin se manifiesta, nicamente, cuando el


adsorbente y el adsorbato tienden a formar un compuesto.

En general, el proceso de adsorcin fsica puede invertirse con facilidad; por el contrario, la quimisorcin
es difcil de revertir y generalmente tiene lugar con mayor lentitud que en el caso anterior.

La capa adsorbida en la adsorcin fsica puede variar en espesor, desde una molcula a muchas
molculas, debido a que las fuerzas de Van der Waals se pueden extender desde una capa de molculas a
otras. En cambio, la quimisorcin no puede, por s misma, dar lugar a una capa de ms de una molcula de
espesor, debido a la especificidad del enlace entre el adsorbente y el adsorbato. Sin embargo, cabe que
capas subsiguientes de varias molculas puedan estar fsicamente adsorbidas sobre la primera capa.

Algunas de las reacciones industriales ms importantes comprenden la catlisis heterognea - i .e., el uso
de un catalizador presentado en una fase distinta a las especies reaccionantes, usualmente un catalizador
slido en contacto con una disolucin gaseosa o lquida de los reactivos . Tal catlisis, superficial o
heterognea, se cree que se efecta por adsorcin qumica de los reactivos sobre la superficie del
catalizador.

Los catalizadores de superficie se emplean en los convertidores cataliticos de los automoviles para
convertir substancias que pueden ser contaminantes atmosfericos, por ejemplo CO y NO en substancias
inocuas, por ejemplo CO2 y N2.

A temperatura constante, la cantidad adsorbida aumenta con la concentracin adsorbato y la relacin


entre la cantidad adsorbida (x) y la concentracin (C) de la disolucin en el equilibrio, se conoce como
isoterma de adsorcin. Slo a muy bajas concentraciones x es proporcional a C. Por regla general, la
cantidad adsorbida se incrementa menos de lo que indicara la proporcionalidad a la concentracin, lo que
se debe a la gradual saturacin de la superficie y, en muchos casos, la isoterma se puede representar por
una ecuacin de la forma:

siendo m la cantidad de sustancia adsorbente, K y n constantes para el sistema y temperatura dados. La


constante n es, generalmente, menor que la unidad.

Esta expresin se conoce como isoterma de adsorcin de FREUNDLICH.

Si tomamos logaritmos, quedar:

Por lo tanto, al representar log x/m en funcin de log C dar una recta de pendiente igual a n y ordenada
en el origen log K.

Adsorcin con carbn activo

La adsorcin es un proceso donde un slido se utiliza para eliminar una


sustancia soluble del agua. En este proceso el carbn activo es el slido.
El carbn activo se produce especficamente para alcanzar una superficie
interna muy grande (entre 500 - 1500 m 2 /g). Esta superficie interna
grande hace que el carbn tenga una adsorcin ideal. El carbn activo
viene en dos variaciones: Carbn activado en polvo (PAC) y carbn
activado granular (GAC). La versin de GAC se utiliza sobre todo en el
tratamiento de aguas, puede fijar las siguientes sustancias solubles por
adsorcin:
Adsorcin de sustancias no polares
como:
o Aceite mineral
o BTEX
o Poli-hidrocarburos
aromticos (PACs)
o (Cloruro) Fenol
Adsorcin de sustancias
halogenadas: I, Br, Cl, H y F
Olor
Sabor
Levaduras
Varios productos de fermentacin

Sustancias no polares (no solubles


en agua)
El carbn activo se usa por ejemplo en los siguientes procesos:

Depuracin de agua subterrnea


Decloracin del agua
Depuracin de aguas para piscinas
Refinamiento de las aguas residuales tratadas

Descripcin del proceso:

El agua es bombeada dentro de una columna que contiene el carbn


activo, este agua deja la columna a travs de un sistema de drenaje. La
actividad del carbn activo de la columna depende de la temperatura y
de la naturaleza de las sustancias. El agua pasa a travs de la columna
constantemente, con lo que produce una acumulacin de sustancias en
el filtro. Por esa razn el filtro necesita ser sustitudo peridicamente. Un
filtro usado se puede regenerar de diversas maneras, el carbn granular
puede ser regenerado fcilmente oxidando la materia orgnica. La
eficacia del carbn activo disminuye en un 5-10% tras cada
regeneracin (1). Una parte pequea del carbn activo se destruye
durante el proceso de la regeneracin y debe ser sustituda. Si usted
trabaja con diversas columnas en serie, puede estar seguro de que no
tendr un agotamiento total de su sistema de purificacin.

Descripcin de la adsorcin:
Las molculas en fase de gas o de lquido sern unidas fsicamente a
una superficie, en este caso la superficie es de carbn activo. El proceso
de la adsorcin ocurre en tres pasos:

Macro transporte: Movimiento del material orgnico a travs del


sistema de macro-poros del carbn activo (macro-poros >
50nm)
Micro transporte: Movimiento del material orgnico a travs del
sistema de micro-poros del carbn activo (microporo < 2nm;
meso-poro 2-50nm)
Absorcin: Adhesin fsica del material orgnico a la superficie
del carbn activo en los meso-poros y micro-poros del carbn
activo

El nivel de actividad de la adsorcin depende de la concentracin de la


sustancia en el agua, la temperatura y la polaridad de la sustancia. Una
sustancia polar (= soluble en agua) no puede ser eliminada o es
malamente eliminada por el carbn activo, una sustancia no polar puede
ser totalmente eliminada por el carbn activo. Cada clase de carbn
tiene su propia isoterma de adsorcin (vase la figura 1) y en el campo
del tratamiento de aguas esta isoterma viene definida por la funcin de
Freundlich.

Funcin de Freundlich:

x/m = sustancia adsorbida por gramo de carbn activo


Ce = diferencia de concentracin (entre antes y despus)
Kf, n = constantes especficas

La segunda curva del carbn activo (figura 2) muestra el agotamiento


del filtro. Normalmente nosotros colocamos las unidades depuradoras-
UV despus de la columna de carbn activo.

Cul es la diferencia entre adsorcin y absorcin?

Cuando una sustancia se adhiere a una superficie se habla de adsorcin,


es este caso, la sustancia se adhiere a la superficie interna del carbn
activo. Cuando la sustancia es absorvida en un medio diferente esto es
llamado absorcin. Cuando un gas es atrado dentro de una solucin se
habla de absorcin.
Figura 1 :se ve la adsorcin isotrmica especfica
para el carbn activo. En el eje horizontal se
encuentra la concentracin, y en el eje vertical la
cantidad necesaria de carbn. Usted puede utilizar
este tipo de grficos para optimizar su columna.

Fuente figura 1:
http://www.aapspharmscitech.org/scientificjourna
/
pharmscitech/volume2issue1/056/manuscript.htm

Figura 2: nos muestra el agotamiento durante el u


de su columna. En el punto C3 la columna empiez
a romper en el punto mas bajo y cerca del punto C
su columna ya no purifica. Entre el punto C3 y C4
usted necesita regenerar la columna.

Fuente figura 2: http://www.activated-carbon.com


Factores que influyen en la adsorcin de compuestos presentes en el
agua:

El tipo de compuesto que desee ser eliminado. Los compuestos con elevado
peso molecular y baja solubilidad se absorben ms fcilmente.
La concentracin del compuesto que desea ser eliminado. Cuanto ms alta sea
la concentracin, ms carbn se necesitar.

Presencia de otros compuestos orgnicos que competirn con otros compuestos


por los lugares de adsorcin disponibles.

El pH del agua. Por ejemplo, los compuestos cidos se eliminan ms fcilmente


a pHs bajos.

Segn esto podemos clasificar algunos compuestos segn su probabilidad de ser


eficazmente adsorbidos por el carbn activo en el agua:

1.- Compuestos con muy alta probabilidad de ser eliminados por el carbn activo:

2,4-D Deisopropiltatracina Linuron


Alacloro Desetilatracina Malation
Aldrin Demeton-O MCPA
Antraceno Di-n-butilftalato Mecoprop
Atracina 1,2-Diclorobenceno Metazaclor
Azinfos-etil 1,3-Diclorobenceno 2-Metil bencenamina
Bentazona 1,4-Diclorobenceno Metil naftaleno
Bifenil 2,4-Diclorocresol 2-Metilbutano
2,2-Bipiridina 2,5-Diclorofenol Monuron
Bis(2-Etilhexil) Ftalato 3,6-Diclorofenol Naftaleno
Bromacil 2,4-Diclorofenoxi Nitrobenceno
Bromodiclorometano Dieldrin m-Nitrofenol
p-Bromofenol Dietilftalato o-Nitrofenol
Butilbenceno 2,4-Dinitrocresol p-Nitrofenol
Hipoclorito de calcio 2,4-Dinitrotolueno Ozono
Carbofurano 2,6-Dinitrotolueno Paration
Cloro Diuron Pentaclorofenol
Dixido de cloro Endosulfan Propacina
Clorobenceno Endrin Simacina
4-Cloro-2-nitrotolueno Etilbenceno Terbutrin
2-Clorofenol Hezaclorobenceno Tetracloroetileno
Clorotolueno Hezaclorobutadieno Triclopir
Criseno Hexano 1,3,5-Trimetilbenceno
m-Cresol Isodrin m-Xileno
Cinacina Isooctano o-Xileno
Ciclohexano Isoproturon p-Xileno
DDT Lindano 2,4-Xilenol

2.- Compuestos con alta probabilidad de ser eliminados por el carbn activo:

Anilina Dibromo-3-cloropropano 1-Pentanol


Benceno Dibromoclorometano Fenol
Alcohol benclico 1,1-Dicloroetileno Fenilalanina
cido benzoico cis-1,2- Dicloroetileno cido o-ftlico
Bis(2-cloroetil) ter trans-1,2- Dicloroetileno Estireno
Bromodiclorometano 1,2-Dicloropropano 1,1,2,2-Tetracloroetano
Bromoformo Etileno Tolueno
Tetracloruro de carbono Hidroquinona 1,1,1-Tricloroetano
1-Cloropropano Metil Isobutil Ketona Tricloroetileno
Clorotoluron 4-Metilbencenamina Acetato de vinilo

3.- Compuestos con probabilidad moderada de ser eliminados por el carbn


activo*:

cido actico Dimetoato Metionina


Acrilamida Etil acetato Metil-tert-butil ter
Cloroetano Etil ter Meti etil ketona
Cloroformo Fren 11 Piridina
1,1-Dicloroetano Fren 113 1,1,2-Tricloroetano
1,2-Dicloroetano Fren 12 Cloruro de vinilo
1,3-Dicloropropeno Glifosato
Dikegulac Imazipur

*(Para estos compuestos el carbn activo es una tecnologa efectiva solo en ciertos
casos).

4.- Compuestos para cuya eliminacin no es probable que el carbn activo sea
efectivo. Sin embargo s lo es en ciertos casos en los que el flujo o la concentracin del
compuesto son muy bajos:

Acetona Cloruro de metileno


Acetonitrilo 1-Propanol
Acrilonitrilo Propionitrilo
Dimetilformaldehido Propileno
1,4-Dioxano Tetrahidrofurano
Isopropil alcohol Urea
Cloruro de metilo
Factores que influyen en la adsorcin de compuestos presentes en el
aire:

El tipo de compuesto que desea ser eliminado: En general los compuestos de


alto peso molecular, baja presin de vapor/alto punto de ebullicin y alto ndice
de refraccin son mejor adsorbidos.
La concentracin: Cuanto mayor sea la concentracin, mayor ser el consumo
de carbn.

La temperatura: Cuanto ms baja sea la temperatura, mejor ser la capacidad


de adsorcin.

Presin: Cuanto mayor sea la presin, mayor ser la capacidad de adsorcin.

Humedad: Cuanto ms baja sea la humedad, mayor ser la capacidad de


adsorcin.
http://www.lenntech.com/espanol/adsorcion.htm