Instituto de Química – Depto.

Química Orgânica
Química Orgânica Fundamental IV (QUI 139)

Aula:
Ácidos Carboxílicos
(McMurry – Cap. 20)

1
Profa. André A. Vieira
O ácido acetilsalicílico (em latim acidum
acetylsalicylicum) é um fármaco do grupo
dos anti-inflamatórios não-
esteroides (AINE) utilizado como anti-
inflamatório, antipirético, analgésico e
também como antiplaquetário.

Ácido acetilsalicílico
O ibuprofeno, fármaco do grupo
dos anti-inflamatórios não esteróides
sendo
também analgésico e antipirético,
utilizado frequentemente para o alívio
sintomático da dor de cabeça
(cefaleia), dor dentária, dor muscular
(mialgia), febre e dor pós-cirúrgica

Ácido 2-(4-isopropilfenil)propanóico
Nomenclatura de Ácidos Carboxílicos
 Nomes Alternativos

• Composto com o grupo -CO2H ligado a um anel são

nomeados usando o sufixo ácido -carboxílico
• O carbono do grupo CO2H não é numerado

Ácido 3-bromocicloexanocarboxílico Ácido 1-ciclopentenocarboxílico

Propriedades Físicas dos Ácidos Carboxílicos
 Sais de Ácidos Carboxílicos

Ácido Ion ion Água

Carboxílico Hidróxido Carboxilato

(Ácido Forte) (Base Forte) (Base Fraca) (Ácido Fraco)

Acidez de Ácidos Carboxílicos
 ETANOL vs. ÁCIDO ACÉTICO

Ionização do Etanol

Etanol Íon Etóxido

Ionização do Ácido Acético

Ácido Acético Íon Acetato

Etanol
Ácido Acético
 EFEITO INDUTIVO DO GRUPO CARBONILA

Efeito indutivo do grupo carbonila

EFEITO RESSONÂNCIA DO GRUPO CARBOXILATO
Acidez de Ácidos Carboxílicos
Influência de Grupos Indutivos
Influência de Grupos Indutivos
 Efeito do Substituinte

• Grupos retiradores de elétrons ligados a o grupo

carboxílico aumentam a acidez.
• Grupos doadores de elétrons ligados a o grupo
carboxílico diminuem a acidez.
 Ácidos Benzóicos p-Substituídos

Ácido Grupos
Fraco Ativantes

Grupos
Ácido Desativantes
Forte
Ácidos e Valores de pKa

Outros
Exemplos
Ácido
Forte

Ácido
Fraco
Problema # 1: Qual é o ácido mais forte nos seguintes pares?
 ÁCIDOS DICARBOXÍLICOS

+ Diminuição da acidez -
Preparação de Ácidos Carboxílicos
 Preparação de Ácidos Carboxílicos

 A oxidação de um alquilbenzeno substituído com KMnO4 ou Na2Cr2O7

resulta em um ácido benzóico. Grupos alquil primário e secundário podem
ser oxidados, mas grupos terciários não são afetados.

 A clivagem oxidativa de alcenos com KMnO4 leva ao ácido carboxílico se o

alceno tiver pelo menos um átomo de hidrogénio vinílico.
 Preparação de Ácidos Carboxílicos

 A oxidação de um álcool primário ou um aldeído produz um ácido

carboxílico. Os álcoois primários são frequentemente oxidado com CrO3 em
solução ácida. Aldeídos e são oxidados com CrO3 ou AgO2 (básica)
(Reagente de Tollens).
 Preparação de Ácidos Carboxílicos

 Reagente de Grignard para preparação de ácidos carboxílicos é uma

reação de um organometálico com CO2 para originar um carboxilato,
seguido por protonação, para dar o ácido carboxílico.

Brometo de Ácido Carboxílico

Fenil Magnésio
 Preparação de Ácidos Carboxílicos

 Os ácidos carboxílicos podem ser preparados a partir de nitrilas.

Nitrilas geralmente são feitas por uma reação Sn2 de um halogeneto de
alquila primário ou secundário com –CN.

 Também a partir de Haloidrinas

Adição nucleofílica do íon
hidróxido à tripla ligação CN dá um
ânion imina produto de adição.

Protonação do ânion imina por

água produz uma hidroximina e
regenera o catalisador básico.

Tautomerização da hidroximina
produz uma amida.

Na sequência a hidrólise da amida

leva ao ânion de um ácido
carboxílico.
 Reações de Ácidos Carboxílicos

LiAlH4

IMPORTANTE: Geralmente, NaBH4 não reduzirá ácidos carboxílicos.

Reações de Ácidos Carboxílicos
Quimioseletividade para Reações com grupos
carbonílicos
 Preparação de Ácidos Carboxílicos

1. Como você pode preparar 2-fenil-etanol a partir de brometo benzílico? É

necessário mais do que um passo.

2. Como você pode preparar o composto abaixo? É necessário mais do que

um passo.