Laboratrio de Fsico-Qumica 1, Paulo Henrique, Experimento 8

Estudo da Cinetica do H2O2 na

Experimento 8
Reaao de Marcourt-Fissen
Paulo Henrique da Silva
Departamento de Engenharia Qumica, Curso de Qumica Industrial, Universidade Federal de Pernambuco,
Recife, Brasil
Professor: Luciano Costa Almeida/Eliane Medeiros

Data da prtica: 17/05/16; Data de entrega do relatrio: 31/05/16

Resumo
Fez-se a reao de Marcourt-Fissen com excesso de KI e acompanhou-se os intervalos
de tempo que a reao necessitava para entrar em equilbrio aps a insero de vrios
volumes de Na2S2O4 afim de determinar a ordem da reao em relao ao Perxido de
Hidrognio e a constante de equilbrio nessas condies.

Palavras chaves: Constante de Equilbrio; Ordem da Reao; Perxido de Hidrognio

A ordem da reao o fator que mostra de

Suma rio
Resumo ......................................................... 1
Introduo .................................................... 1
Metodologia ................................................. 1
Resultados e Discusso ................................ 2
Concluso ..................................................... 4
Referncias ................................................... 4
Questes ...................................................... 5
Introduo
A cintica qumica o estudo da velocidade
das reaes qumicas. Por meio de dados
empricos, possvel criar modelos matemticos
para obter informaes acerca da ordem, do
mecanismo, do rendimento, dos estados de
transio e, claro, da velocidade da reao.
Um exemplo a determinao da ordem da
reao em relao a um nico reagente. Neste
experimento, usou-se essa metodologia para a
reao de Marcourt-Fissen, que consiste em:
H2O2 + 2KI + H2SO4 2H2O + I2 + K2SO4
que forma a velocidade da reao depende da
concentrao de um ou de todos os reagentes.
Mantendo-se a concentrao de KI em excesso
(H2SO4 catalizador) a velocidade da reao s ir
depender da concentrao de perxido. De forma
matemtica:
-d[H2O2]/dt = k[H2O2]n (1)
Logo, nessas condies, conhecer K e n
relativamente fcil e isto feito pelo uso de
amido como indicador. A reao se processa
formando o complexo I2 + amido. Os intervalos
de tempo entre sucessivas viragens, depois da
aplicao de volumes conhecidos de Na2S2O3
podem ser usados num grfico do logaritmo da
concentrao de H2O2 dividida pelo intervalo em
funo da concentrao de H2O2. O resultado
obedece equao abaixo:
log (CH2O2/t) = logK + n log CH2O2 (2)
Esta linearizao pode, portanto, informar
os valores de K e n.
Metodologia
Materiais
150 mL de gua destilada
20 mL de soluo de KI 1M
10 mL de H2SO4 2M

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5 mL de soluo de amido 0,5% 8 80 35,69

20 mL de H2O2 1,5% 9 90 43,83
90 mL Na2S2O3 0,1M 10 100 47,51
Tubos de ensaio 11 110 61,22
Aplicativo cronmetro de Smartphone 12 120 72,45
Provetas de 250 mL, 25 mL e 10 mL. 13 130 91,88
1 bquer de 500 mL 14 140 121,4
Pipeta volumtrica de 10 mL 15 150 151,1
Agitador magntico e barra 16 160 226,48
17 170 338,53
Suporte de tubos de ensaio
18 180 923,33
Procedimento Experimental
No bquer de 500mL e com as provetas, Com base nesses valores, pode-se usar a
colocou-se 150 mL de gua destilada, 20 mL de seguinte equao para encontrar as
KI, 10 mL de c. Sulfrico, 5 mL de amido e 20 mL concentraes finais de H2O2 aps cada viragem.
de H2O2. Colocou-se o bquer no agitador
magntico com a barra. Preparou-se 19 tubos de Ci(H2O2) = (NH2O2 - [Vtio Mtio i/2])/Vac (3)
ensaio com 10 mL de Na2S2O3 cada. Ligou-se o
agitador e despejou-se o volume de um tubo no Onde Ci(H2O2) a concentrao de H2O2 aps
bquer com a soluo. O tempo at a soluo reagir com o contedo de tiossulfato do tubo i e
tomar a colorao escura caracterstica da NH2O2 o nmero de mols iniciais de perxido
viragem foi marcado e jogou-se outro volume antes de a reao comear. O valor Mtio a
imediatamente. Novamente, mediu-se o tempo molaridade do tiossulfato e Vtio o volume
at a soluo virar. Fez-se este procedimento adicionado at ento somado com o tubo i e
consecutivas vezes at que o tempo sem viragem dado por Vtio = 0,01 i. O volume acumulado o
ultrapassou o dobro da ltima viragem, o que volume total da soluo aps a adio do tubo i e
ocorreu depois do 18 tubo ser despejado. dado por Vac = Vtio + 0,205, sabendo que o total
de soluo antes da reao era 0,205 L.
Resultados e Discusso Para usar a equao 3 necessrio conhecer
o nmero de mols iniciais de H2O2. Sabendo que
Os volumes de tiossulfato de sdio e os os 20 mL de soluo de perxido iniciais estavam
intervalos de tempo at as viragens seguem 1,5%, fazem-se os seguintes clculos:
abaixo: 20/VH2O2 = 0,015
Tabela 1. Ordem do tubo de Na2S2O3 adicionado Volume puro de Perxido = VH2O2 = 0,3 mL
(ou nmero de volumes jogados at ento
contando com o atual), volume de Na2S2O3 0,3 1,478 g/mL = 0,4434g de H2O2 puro
colocado at ento contando com o atual e
variao de tempo at a viragem e adio do 0,4434/34 = NH2O2 = 0,013 mols
volume i + 1.
Vi Na2S2O3 Logo, na soluo inicial
i t (s)
(mL) CH202 = 0,013/0,205 = 0,06341 mol/L
1 10 13,79
2 20 14,94 Com o uso da equao 3, tem-se os
3 30 17,24 seguintes valores de concentrao final:
4 40 20,64
5 50 22,99 Tabela 2. Ordem do tubo de Na2S2O3 adicionado
6 60 25,76 (ou nmero de volumes jogados at ento
7 70 30,56 contando com o atual), concentraes de

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perxido aps a reao com o tubo i, variao da 120

concentrao Ci em relao concentrao inicial 100
0,0634 mol/L e negativo do quociente entre 80

1/Ci
CH2O2 e t. 60
I Ci(H2O2) CH2O2 -CH2O2/t 40
1 0,0581 -0,0053 0,00038 20
2 0,0533 -0,0101 0,00067 0
3 0,0489 -0,0145 0,00084 0 200 400 600 800 1000
4 0,0449 -0,0185 0,0009 t (s)
5 0,0412 -0,0222 0,00097
6 0,0377 -0,0257 0,001 Figura 2. Grfico de 1/Ci em funo de t.
7 0,0345 -0,0289 0,00094
8 0,0316 -0,0318 0,00089 Analisando os grficos, infere-se que a
9 0,0288 -0,0346 0,00079 reao de primeira ordem com relao ao
10 0,0262 -0,0372 0,00078 perxido de hidrognio visto que ele um
11 0,0238 -0,0396 0,00065 reagente e deve se consumir no processo
12 0,0215 -0,0419 0,00058 reacional.
13 0,0194 -0,0440 0,00048 Com os dados da tabela 2, plota-se um
14 0,0174 -0,0460 0,00038 grfico do logaritmo do quociente -CH2O2/t e do
15 0,0155 -0,0479 0,00032 logaritmo de Ci(H2O2). O resultado segue abaixo:
16 0,0137 -0,0497 0,00022 -2,5 -2 -1,5 -1
17 0,012 -0,0514 0,00013 -2,5
18 0,0104 -0,0530 0,000057
-3
log(-C/t)

Plotam-se os seguintes grficos de logCi -3,5

contra os intervalos de tempo e 1/Ci contra os
-4
intervalos de tempo:
-4,5
y = 1,1387x - 1,5065 logCi
0 R = 0,5954
-0,5 Figura 3. Grfico de log(-C/t) em funo de
logCi.
-1
logCi

-1,5 Comparando o grfico obtido com a

-2 equao 2, v-se que:
-2,5
0 200 400 600 800 1000 n = 1,1387
t (s) K = no existe
Observando tais dados, nota-se que
Figura 1. Grfico de logCi em funo de t. ocorreram srios erros experimentais durante o
procedimento. A obteno de um K que
supostamente no existe no condiz com a
realidade pois se uma reao ocorre, ela ter
uma constante de equilbrio.
Testes estatsticos em software de
computador revelaram que tal erro de no
existncia do K pode ter a ver com o incio dos
valores, quando i = 1,2,3,... e etc. Eliminando
alguns desses pontos se obteve valores com bem
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mais sentido qumico. Tal observao condiz com

a realidade do experimento visto que as
primeiras viragens eram rpidas e os analistas
estavam ainda a aprender o procedimento.

Concluso
Conclui-se, pelos resultados, que o
experimento foi feito de forma precria. Os
resultados no satisfazem e nas prximas
repeties do mtodo, deve-se fazer uma
preparao dos alunos antes do incio da prtica.

Referncias
[1] Procedimento Experimental da Disciplina
de Laboratrio de Fsico-Qumica 1.
[2]https://pt.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9
tica_qu%C3%ADmica (acessado em 29/05/2016)
[3] Atkins, P.W., Fsico-qumica, Ed. 7,
Oxford University Press, 2002

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Questes
1. Os desvios devem ter vindo principalmente do fato de que nas viragens iniciais, os processos de
equilbrios ocorreram muito rpidos e a insero de um novo volume de tiossulfato de sdio
deveria ser imediata, bem como a marcao de tempo. Dada a inexperincia dos alunos, os erros
podem ter se concentrado nesse fato. M qualidade de reagentes tambm pode ter sido um fator
determinante para obter resultados absurdos.

2. Se a reao for de ordem zero em relao ao H2O2, existir uma relao linear entre [H2O2]0 -
[H2O2] e o tempo, se for de primeira ordem existir uma relao linear entre ln [H2O2]/ [H2O2]0e
o tempo e, se for de segunda ordem, o tempo ser proporcional a 1/[H2O2] - 1/[H2O2]0.

3. O mtodo das concentraes em excesso proporciona uma condio de pseudo-reao de ordem n

devido ao excesso dos outros reagentes.