PROCESSOS DE OBTENO DO GRAFENO, SUAS APLICAES E

SUA IMPORTNCIA PARA O BRASIL

ALENCAR, Eduardo; SANTANA, Delano

alencar.eduardo@gmail.com
Centro de Ps-Graduao Oswaldo Cruz

Resumo: A recm descoberta do grafeno utilizando fita adesiva para separao das camadas
do grafite, incentivou o meio cientfico em buscar novos mtodos de sintetizaes, como a
esfoliao qumica em fase lquida, o mtodo CVD e o crescimento de grafeno epitaxial em
superfcie SiC, com cada um deles apresentando pontos positivos e negativos. Com
caractersticas eltricas, fsicas e qumicas, nicas do material, o grafeno cria diversas
possibilidades de aplicaes se expandindo por reas como a eletrnica utilizando
nanocomponentes de grafeno, dos compsitos & tintas, isolando materiais para o combate da
oxidao e filtros, sendo usado como material ideal para separao da gua de solventes
orgnicos ou at de alguns gases. Em meio a isso, pases como o Brasil, que possui grandes
reservas naturais de grafite, projeta expectativas futuras para o grafeno e por esse motivo esto
comeando a investir na rea com o objetivo de se tornar potncias mundiais na produo e
comrcio do material.

Palavras-chave: Grafeno, Mtodos, Nanocomponentes, Brasil, Aplicaes.

Abstract: The recent discovery of graphene using tape to separate the graphite layers,
stimulated the scientific environment to search of new methods of syntheses, such as a chemical
exfoliation in liquid phase, the CVD method and the growth of epitaxial graphene in SiC, with
each presenting positive and negative points. With the unique electrical, physical and chemical
characteristics of material, graphene creates several possibilities for applications expanding
in areas such as electronics, using nanocomposites of graphene and composites & coatings,
insulating materials for combating oxidation and filters, being used as the ideal material for
separating water from organic solvents or even some gases. Countries like Brazil, which has
large natural reserves of graphite, projects future expetations for graphene and for that reason
are starting to invest in the area to become world powers in the production and trade of
graphene.

Keywords: Graphene, Methods, Nanocomposites, Brazil, Applications.

1 INTRODUO

O grafeno comeou a ser estudado desde o sculo passado e algumas propriedades fsicas
como alta condutividade eltrica e sua resistncia a trao centenas de vezes maior que a do
ao foram observadas. Porm apenas em 2004, dois pesquisadores da universidade de
Manchester, professores Andre Geim e Kostya Novoselov, conseguiram extrair o grafeno de
uma amostra de grafite utilizando a tcnica de esfoliao mecnica. Por esse feito, em 2010,
ganharam o Prmio Nobel de Fsica pelo trabalho pioneiro. Ao passo que o trabalho deles foi
publicado, pesquisadores do mundo inteiro comearam uma corrida para alcanar novos meios
de obteno mais eficientes e economicamente viveis (THE UNIVERSITY OF
MANCHESTER, 2016).
O Grafeno consiste de uma estrutura em 2d de tomos de carbono ligados em formato de
hexgono chamados de favo de mel. Seu formato considerado um bloco bsico para
construo de outros arranjos (S, 2011).

Na figura 1 so apresentadas trs estruturas da famlia dos altropos do carbono tendo como
suas bases de construo o grafeno: O fulereno apresentando um formato esfrico; os
nanotubos, como nome sugere, em formato cilndrico; e o grafite, com sua estrutura formada
por um amontoado de estruturas bidimensionais do grafeno.

Figura 1 Representao de diferentes altropos do carbono

Fonte: LQES, 2016

Os tomos de carbono do grafeno, apresentam hibridizao sp com orbitais, p x e py

formando ligaes com seus carbonos vizinhos conforme figura 2, enquanto o orbital pz no
hibridizado se sobrepe com outros orbitais pz formando bandas de valncia e de conduo. As
ligaes realizadas dessa forma, criam uma estrutura hexagonal bidimensional garantindo
propriedades que sero apresentadas nesse artigo (GONALVES, 2013).
 Figura 2 Estrutura do grafeno e a ligao do carbono com os
seus vizinhos

Fonte: Gonalves, 2013

Nota-se que o grafeno um material de estrutura simples e com timas propriedades
fsicas, mas sua obteno ainda precisa ser aprimorada. Atualmente, as barreiras que impedem
o avano na explorao do material esto ligadas s poucas formas de sintetizar o grafeno de
forma econmica. O objetivo desta pesquisa cientfica de apresentar uma reviso bibliogrfica
dos processos de obteno, da aplicao e da latente importncia do grafeno para o Brasil.

2 PROCESSOS DE OBTENO DO GRAFENO

Segundo Nascimento et al. (2012) existem quatro processos principais para obteno do
grafeno: esfoliao em fase lquida, mtodo de deposio qumica da fase vapor (CVD),
esfoliao micromecnica e crescimento de grafeno epitaxial em SiC.

2.1. Esfoliao qumica em fase lquida a partir do grafite

O mtodo de esfoliao qumica na fase lquida do grafite consiste em diminuir e quebrar
as interaes de staking - (interaes intermoleculares do tipo empilhamento) contida entre
as camadas de grafeno (QUINTANA; TAPIA; PRATO, 2014). Para diminuir essas interaes,
usa-se reagentes colocados entre as camadas. O consumo desses reagentes interrompido por
conta da produo desses gases em alta presso, degradando a estrutura sp para uma de sp -
sp. Essa tcnica prova ser verstil por usar agentes qumicos de fcil obteno tais como o
cloreto de potssio e os cidos ntrico e sulfrico ressaltando tambm que poderia ser realizada
em alta escala para a produo do grafeno (SOLDANO; MAHMOOD; DUJARDIN, 2010).

2.2. Processo de obteno pelo mtodo CVD

J o mtodo CVD, consiste em obter grafeno atravs da deposio qumica na fase vapor
em substratos de cobre. O cobre por ter pouca afinidade com o carbono e formar ligaes fracas
na superfcie j que possui uma configurao eletrnica estvel, torna alm de outras
caractersticas um material propcio para o crescimento do grafeno em sua superfcie.
O processo realizado depois de aplicar um tratamento trmico na superfcie do cobre
aplicando gases de argnio e hidrognio aumentando os gros do cobre e assim, proporcionando
uma superfcie mais uniforme. Aps esse tratamento trmico um gs carbonceo (metano,
acetileno, etileno, benzeno e etc.) colocado no forno CVD. O gs ento degradado a altas
temperaturas e baixa presso aderindo ao substrato presente (metal catalisador). Aps o
crescimento da folha de grafeno, o forno esfriado para a sua retirada (BARCELOS, 2010).
Figura 3 Esquema de um sistema CVD

Fonte: Barcelos, 2010

Esse mtodo demonstra ser vivel em larga escala j que o custo da amostra relativamente
baixo comparando-o com outros processos de obteno. Seu ponto fraco est no tamanho da
folha de grafeno a ser produzida, que limitada pelo tamanho da superfcie da amostra de cobre.
Sua outra desvantagem est no transporte eltrico. Os pontos de nucleao do grafeno no
apresentam uma orientao nica, devido baixa interao do grafeno ao substrato provocando
um espalhamento dos eltrons e por consequncia um transporte eltrico de qualidade menor
do que visto em processos onde o grafeno obtido por esfoliao do grafite (GONALVES,
2012).
2.3. Esfoliao micromecnica
Esse mtodo o mais simples e consiste em aplicar uma fita adesiva em um grafite
piroltico altamente orientado (HOPG), retirar a fita adesiva contendo o grafite e colocar
levemente em cima de um substrato de xido de silcio (SiO 2). A folha de grafeno adere ao
substrato por ter afinidade maior do que o prprio grafeno. A deteco pode ser observada
atravs de microscpio tico pois h um contraste entre o substrato e a folha de grafeno.
Na figura 4 ao lado esquerdo, tm-se o grafite e ao direito, o grafeno de poucas camadas
(FLG) junto com o grafeno de monocamada (tom de azul quase transparente contrastando com
o fundo prpura). Formas mais amareladas indicam amostras mais grossas, enquanto que cores
azuladas e quase transparentes representam camadas mais finas.

Figura 4 Grafeno esfoliado micromecanicamente

Fonte: S, 2011

Para eliminar os vestgios de cola de adesivo do grafeno utilizado uma cmara aquecida
contendo argnio e hidrognio. Esse mtodo no produz uma quantidade eficaz
comercialmente, sendo interessante apenas estudar o mtodo em escala laboratorial (S, 2011).

2.4. Crescimento de grafeno epitaxial em SiC

Existem vrios processos para obteno do grafeno nas superfcies do carbeto de silcio
(SiC). O mtodo que se obtm melhores resultados o crescimento em presso atmosfrica.
Nesse mtodo a amostra de SiC colocado dentro de um forno uma presso atmosfrica em
ambiente contendo argnio. O forno aquecido at temperaturas variando de 1500C e 2000C
ocorrendo assim a sublimao do silcio do substrato, conforme esquema apresentado na figura
5. O carbono ento fica depositado sobre a superfcie do SiC onde se reorganiza para formar as
monocamadas do grafeno.
 Figura 5 Representao do carbeto de silcio sublimando e o carbono aliando-se
na superfcie do substrato

Fonte: Gonalves, 2012

Esse mtodo apresenta bons resultados no termo de qualidade e produo do grafeno, mas
o custo deixa a desejar com relao aos outros processos descritos acima
(GONALVES,2012).

3 APLICAES DO GRAFENO

O que torna o grafeno o centro de interesse de muitos cientistas ao redor do mundo, a sua
aplicabilidade em diversas reas de estudo. Tem capacidade de ser duzentas vezes mais
resistente a trao que o ao, leve, flexvel, condutor de eletricidade e calor, transparente, um
milho de vezes menor que um fio de cabelo humano e o primeiro material com a estrutura
de molculas formada em apenas duas dimenses.
Na rea de membranas filtrantes, o xido de grafeno tem a capacidade de filtrar a gua de
solventes orgnicos e at mesmo separar a gua de uma mistura de gases.
Em uma pesquisa realizada pela Universidade de Manchester o grafeno prova suas
qualidades na rea de compsitos e revestimentos. Combinado junto a tinta, o grafeno atua
como um impermeabilizante, podendo ser aplicado em lugares como a lataria de um carro ou
um casco de um navio, prevenindo o local revestido de possveis oxidaes.
Alm disso, o avano da nanotecnologia com uso do grafeno se estende at a eletrnica,
podendo ser usado em baterias que duram mais, deixando-as leves e com carregamento muito
mais rpido (THE UNIVERSITY OF MANCHESTER, 2016).

4 IMPORTNCIA PARA O BRASIL

Com caractersticas peculiares, o grafeno pode ser usado nos mais diversos setores
introduzindo avanos no mercado, sendo pelo seu potencial no ramo da tecnologia por ser um
supercondutor ou na qumica agindo como timo elemento filtrante por exemplo. Por esse
motivo e atrelado a dificuldade de sintetizar esse material, atualmente o valor de 150 g de
grafeno custa quinze mil dlares enquanto 1 kg de grafite natural est em mdia um dlar.
Ainda assim o mercado espera que em 10 anos a comercializao desse material gire em torno
de um trilho de dlares.
Frente a isso, pases vem se interessando pelo tema, um deles o Brasil. Com investimento
recente em um centro de pesquisa para o grafeno (centro de pesquisa Mackgraphe localizado
no interior da Universidade Mackenzie, com oramento avaliado em R$ 100 milhes), o pas
apesar de ser pouco expressivo no investimento se comparado a outros pases com a mesma
inteno de investimento na rea, mostra determinado em alcanar avanos nessa rea. E isso
totalmente lgico j que as reservas de grafite natural no pas chegam a quase 45% do total
encontrado no mundo. Com matria-prima abundante e realizando investimentos constantes na
rea, o Brasil poder ter sua participao total na cadeia produtiva do grafeno (VILLELA,
2016).

5 CONCLUSO

Os processos de obteno do grafeno ainda apresentam pontos que dificultam sua produo
em larga escala, como: a necessidade de utilizar altas temperaturas e presses; o custo elevado
em reagentes orgnicos complexos; e o uso de equipamentos modernos para anlise e
sintetizao do grafeno.
As caractersticas peculiares do grafreno, como resistncia a trao, flexibilidade,
condutibilidade, transparncia e tamanho, mostram a importncia de se aplicar esforos para a
busca em desenvolver meios de produzir o grafeno com um nvel de qualidade e custos
aceitveis, uma vez que o material est na fronteira do conhecimento da tecnologia e possui
capacidade de ser aplicado em diversas reas.
O Brasil detm uma das maiores reservas de grafite natural do mundo, composio base
para a extrao desse material promissor, estando assim numa posio privilegiada frente a
outros pases no mercado mundial. Mesmo assim, o incentivo e concentrao do interesse do
governo se mostra ainda inferior a outros pases com a mesma perspectiva de crescimento na
rea de nanocompsitos.
Porm o grafeno se mostra promissor em sua rea de desenvolvimento. Comparando os
primeiros mtodos de obteno como a esfoliao mecnica, produzindo o grafeno em baixas
quantidades e qualidade, com os mais atuais tais como: a esfoliao qumica em fase lquida,
uma tcnica que utiliza componentes de baixo custo com aplicao fcil a ser realizada em alta
escala; o processo CVD, com custo relativamente baixo em termos de processo; e o crescimento
epitaxial do grafite em SiC, produzindo grafeno com qualidade em altas quantidades, observa-
se uma melhora nos meios de sintetizao apresentando resultados com timas qualidades.

REFERNCIAS

BARCELOS, Ingrid David. Crescimento de Grafeno por CVD em folhas de Cobre. 2010.
66 f. Dissertao (Mestrado) - Curso de Fsica, Instituto de Cincias Exatas - Icex, Universidade
Federal de Minas Gerais - Ufmg, Belo Horizonte, 2010. Disponvel em:
<http://www.bibliotecadigital.ufmg.br/dspace/handle/1843/JCBV-8PALHG>. Acesso em: 30
set. 2016.

GONALVES, Alm-mar Bernardes. Crescimento, Propriedades Estruturais e Eletrnicas

de Grafeno Epitaxial. 2012. 107 f. Tese (Doutorado) - Curso de Cincias, Departamento de
Fsica, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2012. Disponvel em:
<http://www.bibliotecadigital.ufmg.br/dspace/bitstream/handle/1843/BUOS-
98KHA7/tese_alem_20120517_final.pdf?sequence=1>. Acesso em: 05 out. 2016.

GONALVES, Rebeca Dourado. PROPRIEDADES ESTRUTURAIS E ELETRNICAS

DE NANOTUBOS E NANOFITAS BxCyNz: UM ESTUDO POR PRIMEIROS
PRINCPIOS. 2013. 86 f. Tese (Doutorado) - Curso de Fsica, Departamento de Fsica,
Universidade Federal da Paraba Centro de Cincias Exatas e da Natureza, Joo Pessoa, 2013.
Disponvel em: <http://tede.biblioteca.ufpb.br/handle/tede/5754>. Acesso em: 10 ago. 2016.

LQES (Campinas) (Org.). O Prmio Nobel de Fsica 2010 na ponta do lpis. Disponvel em:
<http://www.lqes.iqm.unicamp.br/canal_cientifico/pontos_vista/pontos_vista_artigos_opiniao
111-1.html>. Acesso em: 17 out. 2016.

NASCIMENTO, Jefferson P. et al. Esfoliao do Grafite Natural em N-metilpirrolidona e

Clorofrmio para Obteno de Grafenos. In: 35 REUNIO ANUAL SOCIEDADE
BRASILEIRA DE QUMICA, 35., 2012, guas de Lindia. Sociedade Brasileira de Qumica
(SBQ). Belo Horizonte, Mg, Rio de Janeiro, Rj e Itapecerica, Mg: Sociedade Brasileira de
Qumica (sbq), 2012. p. 1 - 1. Disponvel em:
<http://sec.sbq.org.br/cdrom/35ra/resumos/T2119-1.pdf>. Acesso em: 29 set. 2016.

QUINTANA, Mildred; TAPIA, Jess Ivn; PRATO, Maurizio. Liquid-phase exfoliated

graphene: functionalization, characterization, and applications. Beilstein Journal Of
Nanotechnology. Beilstein, p. 2328-2338. dez. 2014. Disponvel em: <http://www.beilstein-
journals.org/bjnano/content/pdf/2190-4286-5-242.pdf>. Acesso em: 01 out. 2016.

S, Thiago Grasiano Mendes de. Crescimento de "multicamadas" de grafeno epitaxial em

substratos de SiC a presso atmosfrica. 2011. 96 f. Dissertao (Mestrado) - Curso de Fsica,
Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2011. Disponvel em:
<http://www.bibliotecadigital.ufmg.br/dspace/handle/1843/IACO-8JJT9K?show=full>.
Acesso em: 04 set. 2016.

SOLDANO, Caterina; MAHMOOD, Ather; DUJARDIN, Erik. Production, properties and

potential of graphene. Toulouse: Elsevier, 2010. 2150 p. Disponvel em:
<https://www.researchgate.net/publication/222648619_Production_Properties_and_Potential_
of_Graphene>. Acesso em: 06 set. 2016.

THE UNIVERSITY OF MANCHESTER (United Kingdom) (Org.). The story of

graphene. Disponvel em: <http://www.graphene.manchester.ac.uk/explore/the-story-of-
graphene/>. Acesso em: 06 jun. 2016.

VILLELA, Marcelo. Brasil ganha o primeiro centro de pesquisas em Grafeno da Amrica

Latina. 2016. Disponvel em: <http://noticiasmineracao.mining.com/2016/02/25/brasil-ganha-
o-primeiro-centro-de-pesquisas-em-grafeno-da-america-latina/>. Acesso em: 08 ago. 2016.