2-Green Chemistry PDF

TEMA.
- Green Chemistry
Principios
1.Prevencin de residuos
Green Chemistry and Es mejor evitar la produccin de
un residuo que tratar de
Engineering eliminarlo despus de su
formacin
Dr. M. Alberto Quezada A.
mquezada@unitru.edu.pe

Dpto. de Ingeniera Qumica. FIQ - UNT 1 Dpto. de Ingeniera Qumica. FIQ - UNT
2
TEMA.- Green Chemistry TEMA.- Green Chemistry
2002: Premio Alternative Synthetic Pathway de la Presidential Green Chemistry Challenge
Empresa Pfizer
Mas vale prevenir que curar
(antidepresivo)
Dr. M. Alberto Quezada A. Dr. M. Alberto Quezada A.

Dpto. de Ingeniera Qumica. FIQ - UNT
3 Dpto. de Ingeniera Qumica. FIQ - UNT
4
1
2.Economa Atmica
En esta nueva sntesis se eliminan Los mtodos de sntesis debern
las siguientes cantidades: disearse de manera que en el
440 ton/ao de TiO2 producto final se incorporen al
150 ton/ao de HCl mximo todos los materiales
100 ton/ao de NaOH usados durante el proceso,
140 ton/ao de TiCl4 minimizando la formacin de
subproductos.
6
TEMA.- Green Chemistry

Gabriels synthesis
Compaa Boots
1960
15 millones de Kg / ao
O O
+ NH -NH NH
NCH3 2 2 +
NH CH3-NH2
O
O
Yield 100%
Atom economy = Mw methylamine

Mw NH2NH2 + Mw N-methyl ftalimide
A.E = 31 / ( 32+ 161) = 16.1% 83.9% is waste
7 Dr. M. Alberto Quezada A.

8
2
Compaa BHC
1991
E.A = 99% dado que se recupera ac. acetico.

Waste = 60%

10
3.Metodologas de sntesis de La mayor parte del NO es producido por la contaminacin de los
toxicidad reducida
automviles. Sin embargo, aproximadamente un 15% (400 000 ton/ao)
proviene de la produccin del acido adpico para la preparacin de
Siempre que sea posible, los

nylon, resinas, etc.
mtodos de sntesis deberan

disearse para utilizar y generar
sustancias que tengan poca o
ninguna toxicidad, tanto para la
especie humana como para el
medio ambiente.
12
3
Biosntesis a T ambiente y P moderada en agua: se sustituye el benceno por glucosa. 4.Diseo de Compuestos
Qumicos ms Seguros
Los productos qumicos debern
ser diseados de manera que
mantengan la eficacia de su
funcin a la vez que presenten
una escasa toxicidad.

14
Ej. Las perdidas ocasionadas por

plagas en Europa superan los 12
billones de euros.
La efectividad de muchos
compuestos es poca debido a la
resistencia de los insectos, y
adems su uso es restringido
debido a su toxicidad y daos Laboratorios Lilly 1982
Suelo caribeo
ambientales Mezcla A y D

16
4
5.Disminucin del uso de Ej. Disolventes Neotricos (fluidos

sustancias auxiliares supercrticos y lquidos inicos).
Se evitar emplear sustancias CO2 supercrtico (31,1 C; 72 atm y
que no sean imprescindibles densidad 0,47), como disolvente.
(disolventes, reactivos, para Para eliminar el disolvente basta
llevar a cabo separaciones, etc.) slo con reducir la presin y el fluido
y en el caso que se utilicen deben supercrtico se convierte en gas y se
ser inocuos. elimina espontneamente.

18
USOS 6.Eficiencia Energtica

Qumica: Extraccin y concentracin de Los requerimientos energticos
aromas; extraccin de insecticidas
naturales; obtencin de catalizadores. sern catalogados por su impacto
Farmacia: obtencin de extractos de medioambiental y econmico,
plantas medicinales. reducindose todo lo posible. Se
Materiales: obtencin de micro y intentar llevar a cabo los
nanoparticulas.
Biotecnologa: purificacin de productos. mtodos de sntesis a presin
Medio ambiente: Destruccin de atmosfrica y temperatura
productos orgnicos txicos. ambiente.
20
5
Ej. La biotransformacin es una de las

metodologas que se estn
introduciendo para producir
procesos con mayor eficiencia
energtica a condiciones normales.

22

24
6

26

28
7
7.Utilizacin de materias primas Biocombustible
renovables
Las materias primas deben ser
preferentemente renovables en
vez de agotables, siempre que
sea tcnica y econmicamente
viable.

30
Ej. Merck produce el frmaco

8.Reduccin de derivados Emend cuyo principio activo es el
Se debe evitar en lo posible la aprepitant que reduce nauseas y
formacin de derivados (grupos vmitos despus de las
de bloqueo, de quimioterapias.
proteccin/desproteccin, La sntesis original requiere 6 etapas
modificacin temporal de y usa reactivos peligrosos como
procesos fsicos/qumicos) NaCN y NH3(g) generandose como
subproductos metano y MgCl2.
32
8
La nueva sntesis consta slo de 3 Ventajas:

etapas para unir 4 fragmentos. Reduccin de etapas con disminucin
de numerosos derivados.
Duplicacin del rendimiento de la
Laboratorios MERCK
reaccin.
Disminucin de la cantidad de
residuos en un 85%.
Se generan 300 000 litros de
residuos menos por tonelada de
aprepitant producido.
34
Ej. Las industrias qumicas

9.Potenciacin de la catlisis producen cada ao billones de
Se emplearan catalizadores (lo kilos de -caprolactama, parte
mas selectivos posibles) de este compuesto se polimeriza
reutilizables, en lugar de para obtener nylon-6, polmero
reactivos estequiomtricos. usado en alfombras, partes de
automviles, etc.

36
9
La sntesis tradicional consta de J.M. Thomas y R. Raja disearon un

2 etapas: en la primera la catalizador bifuncional de
ciclohexanona en oxima y en la aluminosilicatos nanoporosos con centros
segunda mediante una redox y centros cidos. Los centros
redox generan hidroxilamina insitu a
transposicin de Beckmann se partir del NH3 y aire, luego la
genera la amida cclica. Se hidroxilamina y la ciclohexanona forman
produce como subproducto la oxima y los centros cidos activan la
sulfato amnico 4,5 Kg / Kg de - transposicin Beckmann por catalisis
cida.
caprolactama
38
Ej. La sntesis del iminodiacetato

disdico para la obtencin de
Sntesis verde de la -caprolactama
herbicidas utiliza amoniaco,
O formaldehido, HCN y HCl. Esta
reaccin es exotrmica, y se
H
Aire, NH3 N O
aluminosilicatos
generan 1 Kg de residuos (cianuro y
formaldehido) / 7 Kg de producto

40
10
La compaa Monsanto desarroll un

mtodo alternativo y emplea cobre como
10.Diseo de productos
catalizador para la deshidrogenacin de biodegradables.
la dietanolamina. Esta reaccin es Los productos qumicos se
endotrmica y elimina el uso de cianuro y disearan de tal manera que al
formaldehido, por lo cual es ms seguro,
con menos etapas y con mayor
finalizar su funcin no persistan
rendimiento. en el medio ambiente, sino que se
transformen en productos de
degradacin inocuos.
42
Ej. El cido poliacrilco (PAC) se emplea en La alternativa al PAC es el poliaspartato

la industria como antiincrustante o trmico (TPA) sintetizado a partir del
dispersante y a pesar de no ser txico no aminocido L-asprtico. Con propiedades
es biodegradable. Para eliminarlo es similares a los poliacrilatos y pueden
necesario hacerlo precipitar en agua y usarse como dispersantes,
despus llevarlo a los vertederos de antiincrustantes o superabsorbentes,
residuos. pero adems son biodegradables.
PAC TPA

44
11
11.Desarrollo de tcnicas para 12.Minimizar el potencial de

anlisis en tiempo real. accidentes qumicos
Las metodologas analticas Se elegirn sustancias
sern desarrolladas empleadas en los procesos
posteriormente para permitir la qumicos de forma que se
monitorizacin y control en minimice el riesgo de accidentes
tiempo real del proceso, previo a qumicos, incluidas las
la formacin de sustancias emanaciones, explosiones e
peligrosas. incendios.
46
1.Esencial mejor que circunstancial.- Los diseadores

de procesos deben esforzarse para que los mtodos
aporte de energa y materia prima sean, por si mismos,
los menos peligrosos dentro de lo posible.
2.Prevencin en el lugar de tratamiento.- Es mejor
GREEN ENGINEERING prevenir la formacin de desechos que tratar o limpiar

los posibles residuos.
3.Disear para la separacin.- Las operaciones de
separacin y purificacin deben disearse minimizando
el contenido de materia y energa.
4.Maximizar la eficiencia.- Productos finales, sistemas
y procedimientos han de idearse para hacer mxima la
eficiencia en el uso de masa, energa o espacio.

48
12
5.Produccin mejor que Materias primas.- Debern

favorecerse los esfuerzos para la mejora de productos
8.Afrontar la necesidad, minimizar el exceso.-
finales, sistemas y procesos, y disminuir el esfuerzo en
Disear para lo superfluo o accesorio se debe
el uso y manipulacin de materias de partida y energa.
considerar como un defecto.
6.Conservar la complejidad.- la complejidad de un
9.Minimizar la diversificacin de las materias
sistema y el factor entrpico asociado al mismo, deben
primas.- Para facilitar su reciclado y mantener el
considerarse como una inversin, cuando se toman
valor de los materiales usados.
decisiones en el diseo del reciclado, reutilizacin o
10. Integrar los flujos de materia y energa.- El
aprovechamiento.
diseo de productos, sistemas y procesos deben incluir
7.Durabilidad mejor que inmortalidad.- Aumentar la
la interconexin entre los diferentes flujos de materia
estabilidad a lo largo de su vida til, evitando la
y energa.
supervivencia de los materiales, una vez que a cumplido
su ciclo vital, para evitar problemas de contaminacin.

50
La qumica verde no debe

considerarse como una
11.Diseo de un uso comercial de productos mas all especialidad dentro de la qumica,
de su vida til.- Los productos, sistemas y procesos
deben disearse desde un principio para dar un uso tal y como sucede con la divisin
comercial a los bienes producidos, una vez que ha
finalizado la vida til de los mismos.
clsica (Orgnica, analtica,
12.Renovable mejor que agotable.- Los suministros inorgnica, etc.), sino mas bien
de materia y energa deberan se renovables en lugar
de agotables. como una ESTRATEGIA GLOBAL
que debe impregnar la actividad
de los qumicos.
52
13
Aplicaciones Industriales
UQUIFA, una empresa del sector qumico-farmacutico, ha

logrado eliminar casi en un 100% la utilizacin de disolventes
contaminantes en el proceso de produccin de medicamentos
antiulcerativos y antinflamatorios mediante la aplicacin de los
principios de la Qumica Verde. La mejora del nuevo proceso es
significativa pues en el sector de fabricacin de principios activos
de los medicamentos se pueden llegar a producir hasta 100 kg de
residuos por cada 1 kg de producto comercializado. Una
consecuencia adicional de la innovacin es que ha permitido
reducir hasta un 50% el coste de produccin de los principios
activos.

54
Lilly Research Laboratories de la compaa farmacutica Eli Lilly ha

rediseado su sntesis de una droga con propiedades anticonvulsivas, Pfizer ha desarrollado la sntesis Verde de su especialidad farmacutica
LY300164. Este frmaco se utiliza para tratar la epilepsia y enfermedades Viagra. Viagra se prescribe para el tratamiento de las disfunciones
neurodegenerativas. La antigua sntesis consista en un proceso erctiles. El xito de este medicamento ha sido muy notable como lo indica
econmicamente viable, aunque algunos de los pasos de sntesis fueran su consumo a nivel mundial, del orden de 9 comprimidos cada segundo. La
problemticos. Por ejemplo, se producan elevadas cantidades de residuos de clave de su xito es su principio activo, el Sildenafilo, una molcula
plomo, se necesitaba un paso adicional de activacin y todo el proceso orgnica que se obtiene mediante una sntesis que originalmente implicaba
necesitaba grandes cantidades de disolventes. La nueva estrategia sinttica ms de 15 etapas y que slo en las etapas finales se generaban 1000 litros
signific una importante mejora ambiental del proceso. Se eliminaron de residuos orgnicos por kg de Sildenafilo producido. Con el objetivo de
aproximadamente 34.000 litros de disolventes y 300 kg de residuos de cromo reducir la generacin de residuos en las ltimas etapas de la ruta, Pfizer ha
por cada 100 kg de LY300164 producidos. Solamente fue necesario aislar 3 de desarrollado una nueva sntesis qumica comercial para la fabricacin del
los 6 intermedios de sntesis. Se redujo la exposicin de los trabajadores a Sildenafilo que se basa en la aplicacin de los principios de la qumica
agentes nocivos y se redujeron significativamente los costes del proceso. El verde . Las innovaciones introducidas han resultado en una nueva ruta
nuevo esquema sinttico demostr ser ms eficiente que el anterior, pasando comercial en la que los residuos orgnicos producidos han descendido a
de un rendimiento del 16% al 55%. El nuevo protocolo fue posible combinando
tan slo 2 litros por kg de Sildenafilo. Adems, la sntesis verde ha logrado
innovaciones procedentes de la qumica, la microbiologa y la ingeniera. El
reducir el nmero de disolventes utilizados, de 6 a 2, su cantidad anual
proceso ha resultado ser de aplicacin general y debido al bajo coste de las
producida, de 125,000 a 13,500 litros, y su toxicidad intrnseca al sustituir el
tecnologas utilizadas seguramente tendr una amplia aplicacin dentro del
sector. uso de disolventes txicos como la piridina.

56
14
BASF ha diseado nuevas condiciones de reaccin para la sntesis de un

producto qumico necesario para la produccin de polmeros. Las nuevas Aventis ha ideado una nueva sntesis de la hidrocortisona mediada
condiciones de reaccin hacen uso de los lquidos inicos, propuestos por microorganismos. La hidrocortisona es un importante intermedio en
recientemente por la comunidad cientfica dedicada a la Qumica Verde la sntesis de medicamentos esteroides cuya sntesis clsica implica
como uno de los disolventes alternativos. Los investigadores de BASF alrededor de 40 pasos de sntesis. El nuevo proceso, que utiliza un
explican que por primera vez los lquidos inicos, hasta ahora slo microorganismo recombinante que crece en un medio nutritivo simple,
utilizados en los laboratorios de investigacin, se han usado a escala ha permitido reducir la sntesis a un slo paso. El nuevo proceso
industrial en un proceso comercial lo que demuestra su utilidad y abre permitir llevar a cabo un proceso industrial que minimiza la
nuevas perspectivas para futuras aplicaciones industriales. La innovacin generacin de residuos de forma extraordinaria y constituye un
ha resultado en un aumento del rendimiento de la reaccin qumica as ejemplo notable de aplicacin de la ingeniera gentica en la
como en una mejora en las condiciones de manipulacin de la mezcla de produccin ms limpia.
reaccin, lo que ha conllevado a un incremento de la capacidad de
produccin en planta del 300%.

58
Y Nosotros?

59
15

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Mas vale prevenir que curar

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Atom economy = Mw methylamine

A.E = 31 / ( 32+ 161) = 16.1% 83.9% is waste

7 Dr. M. Alberto Quezada A.

E.A = 99% dado que se recupera ac. acetico.

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3.Metodologas de sntesis de La mayor parte del NO es producido por la contaminacin de los

Siempre que sea posible, los

mtodos de sntesis deberan

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Ej. Las perdidas ocasionadas por

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Ej. Merck produce el frmaco

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