TERMODINMICA

Sesin 1
 Concepto de Termodinmica
Segn Torregrosa, Galindo y Climent definen a la termodinmica de la
siguiente manera:
Parte de la fsica que estudia las transformaciones energticas.

Segn Potter y Somerton:

La termodinmica es una ciencia que estudia el almacenamiento, la
transformacin y la transferencia de energa.

Segn Cengel y Boles:

La termodinmica es la ciencia de la energa

El trmino TERMODINMICA proviene de las palabras griegas

THERME (CALOR) y DYNAMIS (FUERZA).
 Origen de la Termodinmica

Este estudio tuvo origen histricamente en el estudio de las

mquinas trmicas. Sin embargo, el desarrollo posterior de la

termodinmica no se ha restringido a este campo, sino que se han

desarrollado formalismos y metodologas aplicables a cualquier

problema fsico, desde el comportamiento de un fluido de trabajo de

una mquina trmica a la imanacin de un slido paramagntico.

 Sistema Termodinmico

1. Definicin:

Entendemos por sistema Termodinmico cualquier regin

macroscpica del espacio limitada por una superficie cerrada. Dicha

superficie cerrada pude ser real (superficie de una gota de agua,

superficie interior de un cilindro que contiene un gas) pero tambin

puede ser imaginaria.

2. Clasificacin de los Sistemas Termodinmicos:

2.1. Paredes Restrictivas:

Paredes Aislantes: Prohben el intercambio de materia y energa.

Paredes Adiabticas: Prohben el intercambio de materia y de energa que

no sea trabajo.

Paredes Impermeables: Prohben el intercambio de materia.

Pared Fija y Rgida: Prohbe el intercambio de energa acompaado de

cambio de volumen.
2.2. Paredes Permisivas:

Paredes Permeable: Permite el intercambio de materia y energa

que no sea trabajo.

Paredes Diatrmana: Permite el intercambio de energa que no

sea trabajo.

Paredes Mvil: Permite el intercambio de energa acompaado de

cambio de volumen.
 De acuerdo al modo en que se relacionan con su entorno, pudiendo

distinguirse los siguientes tipos:

Sistemas Abiertos: Intercambian materia y energa con su entorno (pared

permisiva).

Sistemas Cerrados: Son aquellos que pueden intercambiar con el entorno

energa pero no materia (pared impermeable).

Sistemas Aislados: Estos sistemas no pueden intercambiar con su entorno

ni materia ni energa (pared aislante).

 Propiedades Termodinmicas Fundamentales

1. Definicin:

Todo sistema termodinmico viene caracterizado por un cierto

nmero de variables, llamadas variables termodinmicas o

propiedades termodinmicas del sistema.

1. Clasificacin:

1.1. Primera Clasificacin:

Variables Externas: Son aquellas cuyo valor depende de la

posicin en el espacio de cuerpos exteriores al sistema (por

ejemplo, el volumen de gas en un cilindro con un pistn).

Variables internas: Son el resto de las variables

termodinmicas del sistema.

1.2. Segunda Clasificacin:

Variables Extensivas: Dependen de la masa y son

proporcionales a ella, por ejemplo: el volumen; la longitud,

etc.

Variables Intensivas: No dependen de la masa. Por

ejemplo: La presin.
 Temperatura: Es la magnitud caracterstica del estado

trmico de un sistema, es una variable intensiva.

Presin: Es una magnitud intensiva, caracterstica de los

fluidos.

Volumen: Es la medida del espacio ocupado por el sistema.

Volumen especfico: Es el volumen por unidad de masa.

Densidad: La masa por unidad de volumen del mismo.

La Ley Cero de la Termodinmica

= ,
 Energa y Calor

Energa: Se define la energa como la capacidad que tiene

un sistema de realizar un determinado trabajo mecnico.

Calor: Es un mecanismo de intercambio de energa

asociado al movimiento microscpico de los constituyentes

de un sistema.
 Primera Ley de la Termodinmica
ENERGA INTERNA (U).- es la energa total del sistema.
Es imposible medir.
Su variacin s se mide.
U=Q+W
Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.
U es funcin de estado.

CALOR CALOR
Q>0 Q<0

TRABAJO TRABAJO
W< 0 W>0
 Calor a volumen constante (Qv)

Es el intercambio de energa en un

recipiente cerrado que no cambia de volumen.

Si V= constante, es decir, V = 0

W=0
Qv = U
 Calor a presin constante (Qp)
La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin
constante, normalmente la atmosfrica.

Si p = cte W = p V
U = Qp p V
U2 U1 = Qp p (V2 V1)
Qp + U1 + p V1 = U2 + p V2

H1 H2 (entalpa)
 Calor a presin constante (Qp)

Entalpia (H)
Reac. endotrmica
H1= U1 + p V1;
Productos
H2= U2 + p V2
Qp + H 1 = H 2
H > 0
Qp = H 2 H 1 = H Reactivos

H es una funcin de estado. Reac. exotrmica

Entalpia (H)
Reactivos
H < 0

Productos
 Relacin Qv con Qp (gases)

H=U+pV
Aplicando la ecuacin de los gases:
pV=nRT
y si p y T son constantes la ecuacin se cumplir para los
estados inicial y final:
pV=nRT
H=U+nRT
 Relacin Qv con Qp (slidos y lquidos)

En reacciones de slidos y lquidos apenas se produce

variacin de volumen y ...

Qv Qp

es decir:

U H
Ejemplo: Determinar la variacin de energa interna para el
proceso de combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la
variacin de entalpa, en estas condiciones, vale 2219,8 kJ.

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

H = 2219,8 kJ
nreactivos = 1+5 = 6 ; nproductos = 3 n = 3
Despejando en U = H n R T =
2219,8 kJ + 3 mol (8,3 J/mol.K) 298 K = 2212,38 kJ

U = 2212,38 kJ
MUCHAS GRACIAS