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CONCOURS EXTERNES IT 2011

PREUVE TECHNIQUE DADMISSION

Dure : 2 heures
Coefficient : 2
CONCOURS N 227

Corps : Assistants Ingnieurs BAP : B

Emploi type : Assistant en techniques danalyse chimique

Dlgation organisatrice : Bretagne Pays de la Loire

Seul l'usage de la calculatrice non programmable est autoris.

Toutes les rponses doivent tre portes sur la copie dexamen (except la question n3 de lexercice
intitul Scurit )

Ce document est compos de 5 pages (y compris celle-ci).

Il sera tenu compte de la prsentation et de lorthographe.
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CHROMATOGRAPHIE (30 minutes)

Question 1 : Quels sont les principaux intrts de la CCM ?

Question 2 : Quelles sont les principales diffrences entre CPG et HPLC ?

Question 3

Un mlange de trois composs volatils A, B et C est analys par CPG sur une colonne de 50 m de
longueur. Les donnes concernant les temps de rtention, les largeurs des pics leur base ainsi que
les coefficients de rponse relatifs sont indiqus dans le tableau ci-dessous. Dans les mmes
conditions, un compos ne prsentant aucune affinit pour la colonne est lu avec un temps de 2.3
min.

Produit t R (min) (min) Aire Coefficient de

rponse relatif

A 9.55 0.81 21060 1.00

B 10.20 1.05 29940 1.08

C 12.45 1.15 35850 1.20

1- Calculez le coefficient de rtention pour chacun des trois produits.

2- Calculez lefficacit de la colonne dans les trois cas.
3- Calculez la hauteur quivalente un plateau thorique pour les trois composs.
4- En vous basant sur les drivs B et C, dterminez le facteur de rsolution de la colonne.
5- Calculez le pourcentage de chacun des composs dans le mlange.

Prsentez vos rsultats sous forme dun tableau.

Question 4
Le suivi dune raction de nitrification / dnitrification est ralis par HPLC. Les anions nitrites,
nitrates mais galement fluorures, hydrognophosphates, sulfates, et chlorures ont t mis en
vidence.
1- Indiquez les formules des anions.
2- Sur quel principe chromatographique vous reposeriez-vous pour analyser ces ions.
3- A quoi correspond le premier pic (t R = 1.09 min) ? (cf graphique page suivante)
4- Sur quel(s) critre(s) structural (aux) les anions peuvent-ils tre spars ? En dduire un ordre
dlution.
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SPECTROMETRIE D'ABSORPTION UV-VISIBLE (20 minutes)

Question 1
Raliser le schma de fonctionnement dun spectromtre dabsorption UV Visible

Question 2
Une eau pollue contient du chrome (M= 52 g.mol-1) la concentration massique d'environ 0,1 ppm.
On choisit, pour son dosage, le complexe CrIV avec le diphnylcarbazide ( = 540 nm, max = 41 700
L.mol-1.cm-1).

Dterminer la valeur du trajet optique de la cuve pour que l'absorbance A soit de l'ordre de 0,40.

Question 3
Une solution aqueuse de permanganate de potassium (c= 1,28.10-4 mol.L-1) a une transmittance T de
0,5 525 nm, si on utilise une cuve de 10 mm de parcours optique.

1- calculer le coefficient d'absorption molaire du permanganate pour cette longueur donde.

2- Si on double la concentration, calculer l'absorbance et la transmittance de la nouvelle solution.

FLUORESCENCE X (20 minutes)

Question 1: Gnralits
1- Pourquoi le tableau des raies d'mission de fluorescence X ne commence t'il qu'au Lithium ?

2- Pour doser les lments dont l'nergie du rayonnement mis est infrieure 3 keV, il est
ncessaire de purger l'air de l'appareil pour le remplacer par de lhlium. Pourquoi ?
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Question 2 : Etude d'un chantillon par fluorescence X

Les rayons X produits par la source primaire sont envoys sur un chantillon mtallique. Ils peuvent
tre absorbs par les atomes prsents. Dans ce cas, un lectron de la couche K peut tre expuls de
l'atome. L'atome ionis met alors, au cours de sa dsexcitation, des raies de fluorescence X.

Donnes : h = 6,62 10-34 J.s-1 ; c = 3,00 x 108 m.s-1 ; e = 1,60 x 10-19 C

Quelle condition doit relier l'nergie du niveau K d'un atome et la longueur d'onde incidente
minimum pour qu'il y ait fluorescence X ? (mini = 1,40 10-10 m)

SECURITE (20 minutes)

Question 1: Le triangle du feu est la reprsentation thorique dun incendie.

1- Donnez les trois lments le constituant.
2- Donnez un exemple pour mettre fin un feu pour chacun de ces 3 lments.

Question 2
Comment raliser en toute scurit la dilution d'un acide fort dans de l'eau et pourquoi ?

Question 3 - Donnez la signification des pictogrammes suivants (rpondre directement sur le sujet) :

Question 4 - Donnez la dfinition de lacronyme A.C.M.O., et ses missions (en citer au moins 2)

Question 5 - Donnez la dfinition de lacronyme E.P.I. En citer au moins deux.

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EPREUVE DANGLAIS (20 minutes)

The selective oxidation of methanol to dimethoxymethane (DMM) over sulfated vanadia-titania catalysts,
prepared by co-precipitation and calcined at different temperatures, was studied in the 393-473K interval
under steady state conditions. The catalysts were characterized by X-Ray diffraction (XRD), Brunauer-
Emett-Teller isotherms (BET), inductively coupled plasma optical emission spectroscopy (ICP-OES), X-ray
photoelectron spectroscopy (XPS), scanning electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy
(TEM), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and Raman spectroscopy. The redox and acidic
properties were examined using temperature programmed reduction (TPR), isopropanol probe reaction,
ammonia adsorption calorimetry, and pyridine adsorption FTIR techniques. As evidenced by pyridine
adsorption FTIR, some Brnsted acid sites transformed to Lewis sites upon removal of sulfate species by
washing the samples with deionized water. A high sulfur content increased the number of Brnsted acid
sites but reduced their strength. The best catalyst revealed the presence of amorphous polymeric VOx
species with terminal V=O bonds, and both redox and Brnsted acid sites, resulting from an adequate
balance between the calcinations temperature and the sulfate concentration. These are the key parameters
for optimizing the DMM production.

Question 1 : Quels sont les paramtres cls pour optimiser la production du dimethoxymethane ?

Question 2 : Comment mettre en vidence la transformation des sites acides de Brnsted en sites
acides de Lewis ?

Question 3 : La calorimtrie peut-elle tre utilise dans cette tude ? Justifiez votre rponse.