BIOPILA DE LIXIVIACION

Por qu se necesita modelar biopilas?

Para definir el comportamiento ideal de una biopila determinada

Para diagnosticar problemas en las biopilas existentes
Para encontrar el diseo ptimo de nuevas biopilas
Para ayudar al desarrollo de tecnologas de nuevas biopilas

Por qu deberamos modelar biopilas?

Un sistema complejo como la lixiviacin en pilas se consigue mediante el

ejercicio de modelacin, asi como el refrn

Recuerde MODELAR ES DIRIGIR

Qu debe contener un modelo realstico de

lixiviacin en pilas?
Una representacin exacta de la cintica de todas las reacciones qumicas
y biolgicas pertinentes
Un adecuado modelo realstico de flujo de fluidos y transporte de calor y
masa
Un completo y adecuado modelo de especiacin qumica

Recuerde: PILAS SON REACTORES

Problemtica
Rpido agotamiento de las reservas de minerales oxidados ha obligado a
explotar depsitos sulfurados
Solo aquellos que sean capaces de llevar a cabo operaciones eficientes de
minado y procesamiento, sern lderes en la industria
 A pesar del xito industrial, muy poco se conoce de los fenmenos que
gobiernan el comportamiento en pilas de biolixiviacion
Un exitoso diseo y operacin puede:
- Incrementar la vida til de la mina
- Permitir tratar materiales que antes en considerados desechos
- Ayuda a disipar el potencial drenaje acido

Antecedentes
Una pila es un reactor de lecho fijo, heterogneo y cataltico, construido
sobre una superficie inclinada. Los espacios vacos de lecho se llenan con
solucin lixiviante y aire y opera as bajo condiciones variables de
saturacin
As, se pueden identificar 5 fases distintas:
- Fase solida del aglomerado (incluyendo sus poros)
- Liquido saturado intraparticula
- Fluido esttico que permanece entre glmeros gracias a un equilibrio
entre fuerzas capilares y de gravedad
- Drenaje libre o solucin mvil percolando por gravedad como riachuelo
- Espacio lleno de aire

Fenmeno de escala de grano

Matriz silicatada a travs de la cual, los sulfuros se distribuyen como granos

y venas.
Disolucin acida de minerales silicatados tales como cuarzo, feldespatos y
biotita, ocurren en menor cantidad, pero son la mayor fuente de K+ para la
precipitacin de jarosita.
El mecanismo por el cual, la bacteria promueve la oxidacin del sulfuro no
ha sido totalmente resuelto, hay fuertes evidencias, que el ion frrico es el
principal oxidante
El mecanismo no se conoce si es trmico, qumico y electroqumico

Quimica y cinetica de la oxidacin abitica de la Pirita

Abitica: Intentar predecir como el frrico puede reducir a la pirita
 En soluciones acida de sulfato frrico, la oxidacin de los sulfuros puede
llevarse a cabo en presencia de oxigeno molecular, pero mas importante es
la accin del frrico.
La mayor velocidad de oxidacin de la pirita por frrico, se atribuye a la
formacin de un puente persulfido entre el Fe3+ y la superficie mineral va
azufre: Fe-S-S-Fe(H2O)5(OH)+2 (El enlace azufre azufre)
A diferencia del hierro, el oxgeno no puede formar ducho puente, es decir
estados de transicin
El mecanismo de oxidacin de la pirita aun no ha sido definido
adecuadamente, debido a la complejidad de la qumica de especies
acuosas de azufre y de la presencia de mltiples reacciones de
transferencia de electrones.
Inicialmente se pens que el sulfato era el nico producto final, pero varios
estudios han confirmado la formacin de azufre elemental y sulfato a travs
de dos rutas independientes.
Solo se platera la estequiometria de reaccin global.

Reacciones
Calcosina
Oxidacin incompleta

Andica 1: Cu 2 s 1 CuS+Cu+2+ 2 e

++2 e 1 H 2 O
Catdica 1: 1
O 2+ 2 H
2

+ 1 CuS+Cu+2+ H 2 O
Reaccin 1: 1
Cu2 s + O2+ 2 H
2

Reaccin global que es una fuente de energa


Andica 2: CuS 1 Cu+2 + s0 +2 e

++2 e 1 H 2 O
Catdica 2: 1
O +2 H
2 2

+ 1 +Cu+2+ s 0+ H 2 O
Reaccin 2: 1
CuS+ O2 +2 H
2

Reaccin Global

+ 1 2 Cu+2 + s0 + H 2 O
Cu2 s+O2 +4 H

Oxidacin completa

+ 1 CuS+Cu +2+ H 2 O
Andica 1: 1
Cu 2 s + O 2+ 2 H
2

++2 e 1 H 2 O
Catdica 1: 1
O +2 H
2 2

+ 1 CuS+Cu+2+ H 2 O
Reaccin 1: 1
Cu2 s + O2+ 2 H
2

++8 e

Andica 2: CuS+4 H 2 O 1 Cu +2+ s o 42 +8 H

++2 e 1 4 H 2 O
Catdica 2: 2O 2 +8 H

Reaccin 2: CuS+2 O2 1 Cu+2+ s o42

Reaccin Global

+ 1 Cu+2+ s o 42 + H 2 O
5
Cu2 s+ O +2 H
2 2

Tiene muy poca incidencia de la velocidad de la ocurrencia

Agente Oxidante: Frrico

Oxidacin incompleta

Andica 1: Cu 2 s 1 CuS+Cu+2+ 2 e

2+


Catdica 1: 3++2 e 1 2 Fe

2 Fe

2+

+2
Reaccin 1: 3+ 1 CuS +Cu +2 Fe
Cu 2 s+ 2 Fe

1. La necesidad de lo generado un agente oxidante definido en este caso

frrico
2. Al transformar la calcocita liberando cobre soluble y covelita
- La limitante qumica me permite emplear la actividad bacteriana
- Si se puede raspar la formacin de covelita la cual no se puede
hacer a nivel de forma

Andica 2: CuS 1 Cu+2 + s0 +2 e

2+


Catdica 2: 3++2 e 1 2 Fe

2 Fe
 2+

+2 0
Reaccin 2: 3+ 1 Cu + s +2 Fe

CuS +2 Fe

En el caso de la formacin de azufre elemental seria nociva

Reaccin Global
2+

3+ 1 2 Cu+2 + s0 + 4 Fe
Cu2 s +4 H

Oxidacin completa

Andica 1: Cu 2 s 1 CuS+Cu+2+ 2 e

2+


Catdica 1: 3++2 e 1 2 Fe

2 Fe

2+
2++ 2 Fe

Reaccin 1: 3+ 1 CuS+Cu
Cu 2 s +2 Fe

++8 e

Andica 2: CuS+4 H 2 O 1 Cu +2+ s o 42 +8 H

2+


Catdica 2: 3++8 e 1 8 Fe

8 Fe

2+
++ 8 Fe

Reaccin 2: 2+ 1 Cu+2+ s o 42 +8 H
CuS+ 4 H 2 O+8 Fe
 Reaccin Global
+

2+ +8 H

+2 2
3++ 4 H 2 O 1 2 Cu + so 4 + 10 Fe
Cu 2 s +10 Fe

Calcopirita

Agente Oxidante: Oxigeno

Oxidacin incompleta
0
3+ +2 S +5 e
Andica :
CuFeS 2 1 Cu+2 + Fe

5
++5 e 1 H 2 O
2
Catdica : 5
O 2+ 5 H
4

Reaccin General:
0 5
3++2 S + H
Cu +2+ Fe 2 2
O

+ 1
5
CuFeS 2+ O2 +5 H
4

Calcular el H me permite predecir la cantidad de oxidacin

termodinmicamente es posible

Oxidacin completa
 2

SO 4

Andica : ++17 e
3++2

+2
CuFeS 2+ 8 H 2 O 1 Cu + Fe

17
++17 e 1 H O
2 2
Catdica : 17
O +17 H
4 2

Reaccin General:
SO 4

2
1
+ H
2

3++ 2
Cu+2+ Fe

+ 1
17
CuFeS 2+ O2+ H
4

Agente Oxidante: Frrico

Oxidacin incompleta

Andica 1: Cu 2 s 1 CuS+Cu+2+ 2 e

2+


Catdica 1: 3++2 e 1 2 Fe

2 Fe

2+

Reaccin 1: 3+ 1 CuS+Cu +2 +2 Fe
Cu 2 s+ 2 Fe

Andica 2: CuS 1 Cu+2 + s0 +2 e

2+

Catdica 2: 3++2 e 1 2 Fe
2 Fe

2+

+2 0
Reaccin 2: 3+ 1 Cu + s +2 Fe

CuS+2 Fe

Reaccin Global
2+

3+ 1 2 Cu+2 + s0 + 4 Fe

Cu2 s +4 Fe

Oxidacin completa

Andica 1: Cu 2 s 1 CuS+Cu+2+ 2 e

2+

Catdica 1: 3++2 e 1 2 Fe
2 Fe

2+
2++ 2 Fe

Reaccin 1: 3+ 1 CuS+Cu

Cu 2 s +2 Fe

++8 e

Andica 2: CuS+4 H 2 O 1 Cu + s o 4 +8 H
+2 2

2+


Catdica 2: 3++8 e 1 8 Fe

8 Fe
 2+
++ 8 Fe

Reaccin 2: 2+ 1 Cu+2+ s o 42 +8 H
CuS+ 4 H 2 O+8 Fe

Reaccin Global
+

2+ +8 H

+2 2
3++ 4 H 2 O 1 2 Cu + so 4 + 10 Fe

Cu 2 s +10 Fe

Pirita
Oxidacin completa
2

SO 4

Andica : ++17 e
3++2

+2
CuFeS 2+ 8 H 2 O 1 Cu + Fe

17
++17 e 1 H O
2 2
Catdica : 17
O +17 H
4 2

Reaccin General:
 SO 4

2
1
+ H
2

3++ 2
Cu+2+ Fe

+ 1
17
CuFeS 2+ O2+ H
4

Agente Oxidante: Frrico

Oxidacin incompleta
2++2 S 0 +4 e
Andica :
CuFeS 2 1 Cu+2 +2 Fe

2+


Catdica : 3++ 4 e 1 4 Fe

4 Fe

Reaccin General
2++ 2 s0

3+ 1 Cu+2+ 5 Fe
CuFeS 2 + 4 Fe

Oxidacin completa
2

SO 4

Andica : ++16 e
2++2

+2
CuFeS 2+ 8 H 2 O 1 Cu + Fe
 2+


Catdica : 3++16 e 1 16 Fe

16 Fe

Reaccin General:
SO 4

2
+

2+ +2

3++8 H 2 O 1 Cu +2 +17 Fe
CuFeS 2+16 Fe

Bornita

Agente Oxidante: Oxigeno

Oxidacin incompleta

Andica 1: Cu5 FeS 4 1 CuFeS2+ 4 Cu +2+ 2 S0 +8 e

++8 e 1 4 H 2 O
Catdica 1: 2 O 2+ 8 H

+2 0
+ 1 CuFeS 2 +4 Cu +2 S + 4 H 2 O
Reaccin 1: Cu5 FeS4 +2 O 2 +8 H

0
3+ +2 s +5 e
Andica 2:
CuFeS 2 1 Cu+2 + Fe

5
++5 e 1 H O
2 2
Catdica 2: 5
O 2+ 5 H
4
 0 5
3++2 S + H
+Cu +2+ Fe 2 2
O

Reaccin 2: + 1
5
CuFeS 2+ O2 +5 H
4

Reaccin Global
0 13
3 ++4 S + H
+2 2
5 Cu + Fe2 O

+1
13
Cu 5 FeS 4 + O +13 H
4 2

Oxidacin completa
2

SO 4

Andica 1: ++ 20 e

Cu5 FeS 4 +8 H 2 O 1 CuFeS 2 +4 Cu+2 +2

++20 e 1 10 H 2 O
Catdica 1 5O 2 +2 0 H

2
SO4

Reaccin 1: 2++ 2

+ 1 CuFeS 2 +4 Cu+2 +4 Cu
Cu 5 FeS 4 +5 O2+ 4 H

2

SO 4

Andica 2: ++17 e
2++2

+2
CuFeS 2+ 8 H 2 O 1 Cu + Fe

17
++17 e 1 H O
2 2
Catdica 2: 17
O +17 H
4 2

SO 4

2
1
+ H
2

Reaccin 2: 3++ 2
Cu+2+ Fe

+ 1
17
CuFeS 2+ O2+ H
4

Reaccin Global
s o4
5
3++4( 2)+ H O
2 2
5Cu +Fe
+2

+ 1
37
Cu5 FeS4 + O +5 H
4 2

Agente Oxidante: Frrico

Oxidacin incompleta

Andica 1: Cu 5 FeS 4 1 CuFeS 2+ 4 Cu +2+ 2 S0 +8 e
 2+


Catdica 1: 3++8 e 1 8 Fe

8 Fe

0
2++2 S

Reaccin 1: 3+ 1 CuFeS2 +4 Cu+2 +8 Fe

Cu5 FeS 4 +8 Fe

2++2 S 0 +4 e
Andica 2:
CuFeS 2 1 Cu+2 + Fe

2+

Catdica 2: 3++ 4 e 1 4 Fe
4 Fe

0
2++ 2 S

Reaccin 2: 3+ 1 Cu+2+ 5 Fe

CuFeS 2 + 4 Fe

Reaccin Global
0
2++4 S

3+ 1 5 Cu +2+13 Fe

Cu5 FeS 4+ 12 Fe

Oxidacin completa
2

SO 4

Andica 1: ++ 20 e

Cu 5 FeS 4 +8 H 2 O 1 CuFeS2 +4 Cu+2 +2

2+


Catdica 1: 3++20 e 1 20 Fe
20 Fe
 S O4

2
2+
Reaccin 1: ++20 Fe


3+ 1 CuFeS 2 +4 Cu+2 +2
Cu5 FeS4 +8 H 2 O+20 Fe

2
SO 4

Andica 2: ++16 e
2++2

CuFeS 2+ 8 H 2 O 1 Cu+ 2+ Fe

2+


Catdica 2: 3++16 e 1 16 Fe

16 Fe

2
SO 4

+
Reaccin 2: 2+ +2

3++8 H 2 O 1 Cu +2 +17 Fe
CuFeS 2+16 Fe

Reaccin Global
s o4
+
4 (2)+32 H
2++

3++16 H 2 O 1 5 Cu+2 +37 Fe
Cu 5 FeS4 +36 Fe

Energa disponible por electrn

Tipo Tipo de reaccion Energia por
Oxidant electron
 e
Oxidacin incompleta de
Oxigeno Calcosina -21.66
Oxidacin completa de
Oxigeno Calcosina -25.11
Oxidacin incompleta de
Oxigeno Calcopirita -24.28
Oxidacin completa de
Oxigeno Calcopirita -24.67
Oxidacin incompleta de
Oxigeno Bornita -22.84
Oxidacin completa de
Oxigeno Bornita -24.13
Oxidacin incompleta de
Frrico Calcosina 2.8
Oxidacin completa de
Frrico Calcosina 0.9
Oxidacin incompleta de
Frrico Calcopirita 0.23
Oxidacin completa de
Frrico Calcopirita -0.22
Oxidacin incompleta de
Frrico Bornita 2.56
Oxidacin completa de
Frrico Bornita 0.6

Anlisis de las reacciones

Evidencias isotpicas confirman que los tomos de oxgeno en la molcula
de sulfato se originan a partir de molculas de agua y no a partir de oxgeno
molecular.
Azufre elemental no es considerado producto intermedio, sino estable an a
potenciales donde el sulfato se debiera formar.
Existe una relacin directa entre la produccin de sulfato y el potencial a
temperatura ambiente.
Esta relacin no sucede a diferentes temperaturas y concentraciones de
frrico.
 Otros reportes indican que la produccin de sulfato es independiente de la
temperatura a potenciales fijos
Estas contradicciones hicieron que los estudios se volcaran hacia aspectos
electroqumicos.
La disolucin andica de Py a azufre elemental y/o sulfato ocurre a
potenciales mayores al de reposo
Formacin de capa pasiva de oxigeno adsorbido o compuestos de oxigeno-
azufre explica por qu el potencial de reposo medido es ms alto que la
prediccin termodinmica
La densidad de corriente de intercambio es una funcin intrnseca de la
actividad del oxidante y reactante
La densidad total depende de la densidad de corriente de intercambio,
pendientes andicas y catdicas, temperatura, sobre potencial y actividad
del protn
Potencial de reposo: Capacidad intrnseca de generar un flujo de
electrones

Qu es importante determinar?

Una ecuacin emprica desarrollada sobre la base de principios electroqumicos,

que describa la cintica intrnseca de oxidacin.
15 estudios importantes se han realizado para investigar la lixiviacin frrica
de pirita utilizando:
- Bajas (0.01-20Mm) Y ALTAS (20-1000Mm) concentraciones de frrico
como sulfato o cloruro.
- Medios ricos o deficientes de oxgeno.
- Temperatura controlada (20-90C)
- Reactores agitados o de lecho empaquetado
Muy pocos de estos estudios se han realizado a condiciones controladas de
potencial, entendiendo que la evolucin normal es una cada inmediata de
potencial cuando se inicia la lixiviacin.
Razones expuestas para explicar que las altas velocidades obtenidas eran
anmalas:
- Disolucin de sitios altamente reactivos.
- Presencia de mineral fino.
 - Formacin de compuestos no estequiomtricos.
- Capa superficial rica en azufre.
Cualquiera sea la concentracin inicial de frrico o el medio utilizado, la velocidad
es funcin de:
Concentracin de frrico, sin o con dependencia de pH: orden 0, 0,5, 1 y -1.
Las discrepancias pueden explicarse por el hecho que la mayora de los
rdenes fueron obtenidos en rangos donde la oxidacin ha sido avanzada y
el ferroso es relativamente pequeo comparado al frrico.
Razn frrico/ferroso con o sin dependencia del pH
Concentracin de frrico y razn frrico/ferroso
Concentracin de frrico y ferroso con o sin dependencia de pH
Concentracin de frrico y pirita

Se debe tener en cuenta las proposiciones de frrico/ferroso

Centraremos nuestra atencin en 3 estudios realizados en medio sulfato con

concentraciones de frrico tpicos de una pila
Medio no estril asumiendo estado seudo-estacionario entre la oxidacin
bacterial y la generacin qumica del ion ferroso
Utilizaron la letrospirita ferroxidoru. En lugar de fuertes oxidantes para
alcanzar altos potenciales
Asumi que las clulas participan de manera indirecta en la lixiviacin,
suposicin que an no ha sido absolutamente probada
Agentes oxidantes: agua oxigenada o permanganato de potasio

Metodologa no aplicable a altas concentraciones de Py, debido a la inhibicin

bacterial por limitaciones de transferencia de oxigeno
Se adiciono paulatinamente Py, el potencial decreci progresivamente de
878 a 818mv en todos los experimentos
Esto corresponde a una cada de la razn frrico/ferroso de 16000 a 1000
La velocidad de oxidacin fue ajustada a la ecuacin de Michaelis-Menten
donde la variable a considerar fue la razn frrico/ferroso
Dicha razn fue calculada aplicando a la ecuacin de Nerst a la solucin.
Esta suposicin no est validada puesto que existe una diferencia entre el
potencial de la solucin y el potencial de reposo del par frrico-ferroso
C. Allen-R. Bautista
Fe total: 10-100mM; Fe(III): 4-100mM- Fe(III)/Fe(II):0-140
Potencial de solucin constante entre 475-700 mv: KMnO4(se usa para
oxidar rpidamente el frrico)
Velocidad proporcional a Fe total; Fe(III)/Fe(II), Eh solucin, inversamente a
concentracin de sulfato
Postulados
La velocidad decrece debido a la formacin de Fe(SO4)2-, con lo que
decrece la concentracin de Fe(III) libre (probablemente el principal
oxidante)
La adicin de cido sulfrico gener velocidades de oxidacin ms bajas
comparadas a las obtenidas cuando se aade sulfato de amonio. Esto se
atribuye a un fenmeno de competicin de FeHSO42+ e ion Fe(III) libre por
los sitios de adsorcin. Para impedir la formacin de FeS2(OH)ads se debe
aadir protones

Modelos de Zheng y Boon son prometedores, ninguno introduce el efecto de la

temperatura en la velocidad de oxidacin ni refleja la naturaleza electroqumica del
proceso de oxidacin

Existe mucha dispersin de datos de Ea en medio cloruro y ausencia

alarmante de estos en medio sulfato, justifica llevar a cabo experimentacin
en rangos de temperatura(10-75C)
C. Holmes-Fowler-Crundwell desarrollaron una expresin terica de
velocidad sobre la base de la ecuacin Butler-Volmer para la pirita y el par
Fe(III) y Fe(II): orden 0,5 con respecto a Fe(III)
No involucra la actividad del protn ni la concentracin de Fe(II)
Razones para su no validacin con datos disponibles
Incompleto programa experimental: no estudios de Fe(II)
Uso de un reactor de flujo directo en lugar de uno agitado
Complejidad del procedimiento matemtico de optimizacin

Conclusin
Existe una saludable informacin disponible respecto a la cintica de
oxidacin de Py (pirita, calcopirita)
Existe reportes en conflicto con una clara falta de incorporacin de variables
importantes: temperatura y Fe(II)
 Ninguno sintetiza en una sola expresin de velocidad incorporando las
variables de proceso ms importantes

Oxidacin biolgica del hierro

Quimolitrtofas:

Obtienen energa para crecimiento y mantenimiento de la oxidacin

del ferroso y de especies reducidas del azufre

Auttrofas

Crecen y sintetizan mediante carbono inorgnico: carbonato,

bvicarbonato y dixido de carbono

Aerbicas

Oxigeno es el nico aceptor de electrones

Acidfilas pH optimo

2-2,5

Otros nutrientes

Nitrgeno, fosforo y trazas de K, Mg, Na, Ca, Co

La velocidad de crecimiento es el producto de
: ecuacin de Monod
[ X ] : medicin, estimacin

Todos los modelos encontrados en la literatura, se combinaron, en una ecuacin

General tipo Monod:

[ Fe( II )]
Inhibicin sinrgica competitiva de clulas y Fe(II)
Inhibicin del sustrato
 Efecto temperatura y limitacin de oxigeno

Anlisis de datos de las tablas mostradas

La confiabilidad, inconsistencia y dispersin de los datos presentados se
pueden atribuir a:

Diferentes cepas
Diferentes etapas del cultivo
Adaptacin bacterial
Condiciones de pH y temperatura
efectos inhibitorios

Discrepancias significativas en Ea, mx., pH y temperatura optimas,

inducen a realizar un estudio sensitivo en lugar de determinados cada
parmetro por correlacin emprica (las correlaciones empricas tienen
efecto nulo sobre la actividad celular)
Bajo condiciones de stress (metales txicos) y de suministro limitado de
CO2, el rendimiento celular decrece debido a:
Metabolismo endgeno
Requerimiento de mantenimiento
Quitar y poner material celular
Trabajo osmtico para mantener gradientes de concentraciones
motilidad celular

Bajo las condiciones mencionadas, el segundo trmino de la ecuacin de

pirt se hace ms IMPORTANTE
As las discrepancias del efecto del CO2 sobre el cr4ecimiento se podra
explicar porque este efecto no se considera en los estudios
Hidrolisis, complejacin y precipitacin
Oxidacin de sulfuros impone cambios irreversibles en la concentracin de
elementos: frrico, ferroso, sulfato, protn
Esto afecta la concentracin de equilibrio de las especies, las cuales sufren
reacciones de:
Acido-base
Hidrolisis
Complejacion
precipitacin
Para reestablecer un nuevo estado de equilibrio un modelo termodinmico debe
ser capaz de:
Predecir la concentracin de todas las especies de hierro, basada en sus
constantes de equilibrio
Determinar, basado en el producto de solubilidad de varios precipitados de
hierro, bajo qu condiciones existir precipitacin y como afectar la
concentracin de los principales elementos y sus complejos
Calcular los coeficientes de actividad, usando ecuaciones empricas
disponibles que toman en cuenta la influencia de los complejos sobre la
fuerza inica
Las ms importantes reacciones de equilibrio entre los 5 principales pares
del medio sulfato acido, incluyen:
Asociacin del protn y sulfato
Hidrolisis de iones metlicos
Formacin de complejos entre iones metlicos y sulfato/bisulfato
Existen 3 teoras principales para modelar sistemas acuosos y estimar el
coeficiente de actividad de cada especie disuelta

Teora del par-ion o asociacin de iones, Garrels y Thompson

Establecida para predecir comportamientos no ideales de soluciones muy
diluidas de electrolitos fuertes
Es necesario:
Identificar el set de especies acuosas (iones libres y complejos)
Definir las constantes de equilibrio
Predecir, a partir de ecuaciones empricas como Debye-Huckel, los
coeficientes de actividad individual de cada especie acuosa
Teora de la interaccin del ion, Pitzer
Basada en la dependencia que posee la modalidad de la energa libre de
Gibbs de una solucin acuosa
Esta dependencia se expresa en forma de expansin virial de la ecuacin
de Debye-Huckel
Carece de una forma real de estimar los parmetros empricos
Adems, necesita ajustar esos parmetros a datos experimentales
Aplicable a sistema agua de mar, para el cual existe una gran variedad de
dato
Teora de hidratacin del ion: Stokes y Robinson
 La especie actual no existe desnuda sino como complejo hidratado
Examina la especiacin del electrolito en trminos del grado de solvatacin
(o hidratacin en sistemas acuosos)
La cantidad de molculas de agua libre, es menor que la cantidad nominal y
as, la molalidad de un soluto, debido a hidratacin, es ms grande que la
molalidad nominal
No solo los elementos forman especies a travs de reacciones de complejacin y
de hidrlisis, sino forman precipitados de hierro cristalinos y amorfos poco
caracterizados:
Precipitados conocidos como:
Fe(OH)3: hidrxido frrico
FeOOH: goetita
Fe2O3(SO4)2(OH)6: hematita
MFe3(SO4)2(OH)6: Jarosita
Hidrolisis del frrico es un proceso complejo que involucra formacin de
productos polimricos
Hidrxido frrico es una fase meta estable que se transforma lentamente en
goethita