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ASSINATURA DO ORIENTADOR
Lorena
2014
i
VICTOR SABATINI QUERINO
Lorena - SP
2014
AUTORIZO A REPRODUO E DIVULGAO TOTAL OU PARCIAL DESTE TRABALHO, POR QUALQUER MEIO
CONVENCIONAL OU ELETRNICO, PARA FINS DE ESTUDO DE ESTUDO E PESQUISA, DESDE QUE CITADA A
FONTE
Querino, Victor S.
Balano de massa e energia em uma planta de
produo de bioquerosene / Victor S. Querino;
orientador Prof. Dr. Joo Paulo Alves Silva. -
Lorena, 2014.
52 p.
1. Bioquerosene. 2. Transesterificao. 3.
Biocombustvel. 4. Balano de massa. 5. Balano
energtico. I. Ttulo. II. Alves Silva, Prof. Dr.
Joo Paulo, orient.
Prefcio
Salmos 23:4
AGRADECIMENTOS
Aos meus pais, Jos e Nirma, que me deram apoio, carinho, confiana e que
mesmo estando longe, fizeram parte disso.
Ao Prof. Dr. Joo Paulo Alves Silva, que me ajudou muito, me guiou, me
ensinou, e teve muita pacincia comigo.
Aos meus irmos, Pedro e Gabriela, que fizeram falta nesse tempo longe de
casa.
Tabela 9- Tabela das porcentagens dos steres, com seus numeros de mol e calor
de vaporizao......................................................................................................... 44
Lista de abreviaes
USAF United States Air Force (fora area dos Estados Unidos)
T Toneladas
ha- Hectare
Sumrio
1 Introduo ......................................................................................................................... 19
2.3.2 Bioquerosene....................................................................................................... 24
3 Metodologia ...................................................................................................................... 30
4.4 Clculo da energia e matria prima total e impacto sobre o custo .......................... 44
5 Concluses .........................................................................................................................48
6 Referncias ........................................................................................................................49
19
1 Introduo
1.1 Contextualizao
1.2 Justificativa
1.3 Objetivo
Este trabalho tem por objetivo contribuir para a ampliao do conhecimento
a respeito de tecnologias voltadas a produo de bioquerosene atravs dos estudos
de duas etapas chave de sua produo, a transesterificao de leos vegetais para
produo de biodiesel e o fracionamento do biodiesel por destilao para a obteno
de bioquerosene. Em ambas as etapas foram realizados estudos de balano de
massa e energia tendo como base informaes disponveis na literatura. Para
alcanar este objetivo geral, so previstos os seguintes objetivos especficos:
2 Reviso Bibliogrfica
2.1.1 Querosene
O querosene uma frao de produtos destilados do petrleo bruto sendo
composto em sua maior parte por hidrocarbonetos com ponto de ebulio entre 150
e 290C, sua constituio de hidrocarbonetos alifticos, naftnicos e aromticos,
com um ponto de inflamao que oferece mais segurana que a gasolina. (CGEE,
2010)
Durante o desenvolvimento das turbinas aeronuticas modernas, foi
cogitada a utilizao de combustveis como diesel e gasolina. Entretanto o diesel
mostrou-se inapto para o uso, pois possua um ponto de congelamento baixo. A
gasolina tambm apresentava algumas caractersticas no desejveis como uma
grande volatilidade. Desta forma, o querosene foi a escolha mais adequada para a
alimentao das turbinas, uma vez que querosene possui em sua composio
parafinas mais pesadas que a gasolina e mais leves que as do diesel, ele mais
estvel que a gasolina em elevadas altitudes onde h baixas temperaturas e
presses, e no apresenta problemas de congelamento como o diesel
(GONALVES; BORGES; FRAGA, 2011).
Na Tabela 1 possvel observar a evoluo dos combustveis para aviao
e os seus pontos de congelamento, bom como a sua aplicao nos dias de hoje.
(*) wide-cut composio com faixa de destilao mais ampla, variando desde o corte da gasolina at ao corte
do querosene (fonte: HEMIGHAUS et al., 2006); (**) menor volatilidade e alta estabilidade trmica; (***)
presena de aditivo que melhora a estabilidade trmica
Fonte: (GONALVES; BORGES; FRAGA, 2011)
23
2.3.1 Etanol
No Brasil o uso de biocombustveis na aviao teve incio em 2005, quando
a Embraer deu incio a produo do primeiro avio movido a etanol hidratado,
regularmente homologado, o Ipanema (CGEE, 2010). O Ipanema um avio de
pequeno porte utilizado na pulverizao de lavouras. Ao utilizar 100% de etanol, o
motor opera em temperatura mais baixa que os motores convencionais, o que acaba
gerando um melhor desempenho, sem contar que o etanol um combustvel
renovvel, e reduz a emisso de gases poluentes (EMBRAER, 2014).
Na Tabela 2 mostrada a comparao de custo e desempenho da
24
2.3.2 Bioquerosene
Atualmente no existem instalaes industriais especializadas na produo
de bioquerosene, entretanto seu processo de obteno j conhecido a algumas
dcadas, como por exemplo uma patente de um processo de produo de
bioquerosene registrada no Brasil em 1987 por Expedito Jos de S Parente
(PARENTE, 2014), deste ento diversos trabalhos de pesquisa tm sido
desenvolvidos tendo como foco o bioquerosene de aviao (CHUCK; DONNELLY,
2013).
As matrias-primas usadas para a produo de bioquerosene podem incluir
leo vegetal (refinados, parcialmente refinados, crus, comestveis ou no), leos
produzidos por microrganismos e leos residuais como os leos usados em frituras,
25
Matria
C12:0 C14:0 C16:0 C18:0 C18:1
prima
Babau 44 45 15 - 16,5 5,8 - 8,5 2,5 - 5,5 12 - 16
Milho - - 7 3 43
Algodo - 1,5 22 5 19
Linhaa - - 6 4 13-37
2.3.2.2 Catalisador
Podem ser utilizados vrios tipos de catalisadores para a reao de
transesterificao, como cidos, que demandam maiores temperaturas de reaes,
tempo de reao, e proporo leo/lcool em relao aos bsicos. (FUCUDA;
KONDO; NODA, 2001)
J os catalisadores bsicos apresentam uma baixa efetividade quando o h
presena de cidos graxos livres, devido a saponificao destes, e quando o nvel
de umidade no leo alto. (FUCUDA; KONDO; NODA, 2001)
2.3.2.3 lcoois
3 Metodologia
O processo produtivo para a obteno de biocombustvel aeronutico
abordado neste estudo foi a produo de bioquerosene por meio da destilao de
biodiesel, segundo descrito por Vieira (2011).
Para este trabalho, o processo foi dividido em duas etapas principais, etapa
1, produo do biodiesel pelo processo de transesterificao descrito por PAIVA
(2010), e etapa 2, destilao do biodiesel de babau com base no estudo feito por
LLAMAS (2014).
Na Figura 2 apresentado um fluxograma simplificado do processo, no qual
so mostradas as principais etapas envolvidas na obteno do bioquerosene, e que
foi utilizado como base para os clculos desenvolvidos neste trabalho.
(frao pesada)
A seleo das matrias primas para o estudo terico foi feita com base em
trs critrios, a adequao da matria prima para a produo de bioquerosene, a
disponibilidade comercial e a disponibilidade de informaes na literatura sobre
composio e emprego na produo de biocombustveis, de modo a permitir o uso
de informaes para o estabelecimento de estimativas usadas nos clculos. Para
seleo do leo, o principal critrio foi sua composio de cidos graxos, priorizando
os leos ricos em cidos graxos de cadeia curta. Para o lcool, a disponibilidade
comercial foi o principal critrio avaliado. A disponibilidade de informaes na
literatura sobre o emprego de tais matrias primas em reaes semelhantes s de
interesse do presente trabalho, tambm foi um critrio de relevncia para a escolha.
Nesta parte do processo (etapa 1), foi feito os balanos de massa e energia
da reao de transesterificao que foi dividida em dois reatores, no primeiro reator
ocorre a formao do alcxido e no segundo reator a reao de transesterificao.
4 Resultados e discusso
=
Onde:
= porcentagem de cada cido graxo no leo
MM= massa molecular de cada cido graxo (Kg/mol)
Porcentagem
Porcentagem
considerando
Massa em massa de Massa
Quantidade a Nmero de
cidos molecular* cidos no total
de C porcentagem mols
(kg/mol) graxos na (t)
de cido
molcula**
graxo no leo
Octanico C8 0,1442 3,5 3,29 0,757 5259,9
Hidrxido de Potssio
Caractersticas: mnimo mximo
Hidrxido de Potssio 85%
Carbonato de Potssio 0,50%
Cloreto de Potssio 0,02%
Ferro Total 5 ppm
Fonte: Qumica (2014)
Glicerol - 2990,8
Biodiesel - 24036,1
= ,
(frao pesada)
= , ,
Onde:
m = massa da substncia que est sendo aquecida
c = calor especfico da sustncia aquecida
T = diferena da temperatura que a substncia est at a
temperatura de destilao
=
44
Tabela 11- Tabela das porcentagens dos steres, com seus nmeros de mol e calor de
vaporizao
Nmero
Massa
de Entalpia de Massa Porcentagem Nmero de Calor de
ster no
carbonos vaporizao molecular em massa no mols no vaporiza
etlico biodiesel
do cido (KJ/mol)* (kg/mol) biodiesel** biodiesel o (MJ)
(t)
original
Etil
C8 44,40 0,1723 3,91 0,6814 3955,4192 175,62
caprilato
Etil
C10 47,90 0,2003 3,3 0,5751 2870,7455 137,50
caprato
Etil
C12 50,70 0,2284 20,85 3,6333 15909,8215 806,62
laurato
Etil
C14 53,50 0,2564 31,33 5,4596 21291,6197 1139,10
miristato
Etil
C16 58,60 0,2845 18 3,1367 11026,1919 646,13
palmitato
Total - 98.635,99
5 Concluses
6 Referncias
HEMIGHAUS, G.; Boval, T.; Bacha, J.; Barnes, F.; Franklin, M.; Gibbs, L.;
Hogue, N.; Jones, J.; Lesnini, D.; Lind, J.; and Morris, J; Aviation Fuels Technical
Review (FTR-3), Global Aviation Chevron, 2006.
SMITH, Robin. Chemical process design and integration. 1 ed. England: Johnd
Wiley & Sons Ltd. 2005.
VIEIRA, Jos Antonio Vidal; ROCHA, Mauro Iurk; CARVALHO, Roberto Lopes;
ALVES Marcelo Vieira. Processo de produp de bioquerosene de aviao e
composio de querosene de aviao. BR n WO 2011143728 A1, 7 abr. 2011, 24
nov. 2011.