CORPORACIN MINERA SAN MANUEL S.A.

MINERA CASCAMINAS S.A.C

TRATAMIENTO DE AGUAS CIDAS

Un caso particular

Presentado por
J u a n To v a r P a c h e c o
Ingeniero Quimico. CIP 12 546
Asesor de Plantas de Tratamiento
Corporacin Minera San Manuel S.A.
Curso de actualizacin
Procesos de Flotacin
Experiencias Metalrgicas
Lima, 24 de agosto del 2 007

CERO ACCIDENTES. CERO EFLUENTES

Tratamiento de Aguas cidas

TRATAMIENTO DE AGUAS ACIDAS

Un caso particular
INTRODUCCIN
En la minera, las aguas cidas se presentan, por lo general, como cuerpos
de agua natural (manantiales) o como pasivos ambientales. En ambos
casos, es necesario neutralizarlas, por lo que se recurre a mtodos que sean
tcnica y econmica accesibles, como se ver ms adelante.
En el caso del presente estudio, la escasez de agua para las necesidades
industriales, ha hecho que se recurra a un manantial conocido y usado hace
mucho tiempo por las comunidades aledaas, tanto para el pastoreo de
ganado bravo (entendindose por bravo, animales rumiantes domsticos,
sueltos en el monte y recolectados anualmente) y para el cultivo de pan
llevar.
Estas aguas tienen caractersticas fisicoqumicas propias, que las hacen
interesantes para el uso industrial.
1. CARACTERIZACION DEL AGUA CIDA
Las principales caractersticas de la fuente de agua estudiada, son las
siguientes:
Acidez: pH entre 3,40 y 3,60.
Anlisis bacteriolgico: libre de cargas patgenas.
1.1. Caracterizacin fsico qumica
Los anlisis del primer muestreo realizado el 2 005, indican los siguientes
contenidos:
Conduct. Temp STD Caudal
Fecha
pH (S/cm) (C) (ppm) (l/s)
Nov. 05 3,25 1 043 23,9 <5,0 1,5
Ley de aguas clase -
5-9 - - -
III
O2 Disuelto Cloruros Sulfato Nitrato Sulfuro
(mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)
Nov. 05 5,2 - - 1,2 <0,025
Ley de aguas clase 0,002
3 - 250 0,10
III

Metales totales (mg/l)

Fecha
As Cd Mn Cu Cr Pb Zn Se
<0,02 <0,000
Nov. 05 0,0005 1,366 1,632 0,238 <0,05 2,108
5 4
Ley de aguas clase 0,05
0,20 0,05 nl 0,50 1,0 0,10 25,0
III
Cuadro N 1: Caracterizacin fsicoqumica del agua de la fuente

La acidez se manifiesta en presencia de sales (principalmente sulfatos) y

una gama de iones de metales pesados, disueltos por efecto de las aguas
subterrneas que discurren por el cuerpo mineralizado. Entre los iones que
mayor concentracin reportan, estn el cinc, manganeso y cadmio.
1.2. Caracterizacin bioqumica

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Coliformes Coliformes
Cdigo de Totales Fecales
Laboratorio (NMP/100ml) (NMP/100ml)
7941-38211 150 30
Ley de aguas clase III 5 000 1 000
Cuadro N 2: Caracterizacin bioqumica del agua de la fuente

Debido a que la captacin de las aguas subterrneas est a 12 metros del

manantial, y dentro de un rea cercada con malla olmpica, se evita la
contaminacin con agentes orgnicos. Por esta razn, su carga patgena es
mnima.
2. METODOS ALTERNATIVOS DE NEUTRALIZACIN
En una primera instancia se dise neutralizar la acidez usando lechada de
cal, que requiere equipo mecnico para agitarlo y mantenerlo en
suspensin. Pero, por la carencia de energa elctrica, la idea no prosper, y
se opt por usar soda custica, de fcil disolucin.
Las ventajas entre uno y otro mtodo estn en su eficacia. Neutralizar la
acidez con lechada de cal es mucho ms efectivo, por cuanto propicia mejor
la precipitacin de los metales pesados, especialmente del cadmio.
3. QUIMICA DEL PROCESO
Con ayuda de los diagramas de Pourbaix 1 (diagrama de Eh vs pH o
diagramas redox), se ha hecho predicciones con relacin a la formacin de
hidrxidos metlicos como consecuencia de la adicin del lcali, para
levantar el pH a niveles entre 7,5 y 8,5.

DIAGRAMA Redox PARA EL CADMIO

1
Tomado del software HSC Chemistry 511 de Outokumpu ResearchOy (H = Entalpy, S = Entropy, C =
Heat Capacity). License: Juan Tovar Pacheco, Corporacin Minera San Manuel SA

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Eh (Volts) Cd - Ca - Co - Mg - Mn - Na - Zn - H2O - System at 25.00 C

2.0

1.5
Cd(OH)2

1.0

Cd(+2a)
0.5
CdMn2O4

0.0
Cd(OH)2
-0.5

-1.0
Cd
-1.5

H 2O L imits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\TOVAR J\Lima 2007\Tratamiento de agua El Mango\CdCaCoMg.iep pH

ELEMENTS Mol al i ty Pre ssure

Cd 1.000E+00 1.000E+00
Ca 1.000E+00 1.000E+00
Co 1.000E+00 1.000E+00
Mg 1.000E+00 1.000E+00
Mn 1.000E+00 1.000E+00
Na 1.000E+00 1.000E+00
Zn 1.000E+00 1.000E+00

Grfico N 1: Diagrama Pourbaix para el cadmio

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DIAGRAMA Redox PARA EL COBALTO

Eh (Volts) Co - Ca - Cd - Mg - Mn - Na - Zn - H2O - System at 25.00 C

2.0 Co(OH)3

1.5

Co3O4
1.0
Co2OH(+3a)

0.5

0.0

-0.5

ZnCo3
-1.0

-1.5

H 2O L imits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\TOVAR J\Lima 2007\Tratamiento de agua El Mango\CdCaCoMg.iep pH

ELEMENTS Mol ali ty Pre ssure

Cd 1.000E+00 1.000E+00
Ca 1.000E+00 1.000E+00
Co 1.000E+00 1.000E+00
Mg 1.000E+00 1.000E+00
Mn 1.000E+00 1.000E+00
Na 1.000E+00 1.000E+00
Zn 1.000E+00 1.000E+00

Grfico N 2: Diagrama Pourbaix para el cobalto

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DIAGRAMA Redox PARA EL ZINC

Eh (Volts) Zn - Ca - Cd - Co - Mg - Mn - Na - H2O - System at 25.00 C

2.0

1.5 Zn(+2a)
ZnO

1.0

ZnMn2O4
0.5

0.0

-0.5

ZnCo3
-1.0

-1.5

H 2O L imits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\TOVAR J\Lima 2007\Tratamiento de agua El Mango\CdCaCoMg.iep pH

ELEMENTS Mol al ity Pre ssure

Cd 1.000E+00 1.000E+00
Ca 1.000E+00 1.000E+00
Co 1.000E+00 1.000E+00
Mg 1.000E+00 1.000E+00
Mn 1.000E+00 1.000E+00
Na 1.000E+00 1.000E+00
Zn 1.000E+00 1.000E+00

Grfico N 3: Diagrama Pourbaix para el cinc

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4. RESULTADOS OBTENIDOS
Muestreos siguientes, tanto en la fuente como en los efluentes dieron los
siguientes resultados analticos comparativos, en mg/l, para metales totales:

N DE Descripcin
Ag Al As Ba Be Ca Cd
INFORME de muestras
QT-01 <0,002 26,13 <0,010 0,005 <0,002 39,0 1,130
54424
ETR-01 <0,002 5,99 <0,010 0,005 <0,002 37,7 0,534
ETR-01 <0.002 0,87 <0.010 0,004 <0.002 35,4 0,376
76790
ETR-02 <0.002 1240 0,047 0,086 0,040 115,1 40,37

N DE Descripcin
Ce Co Cr Cu Fe K Li Mg
INFORME de muestras
QT-01 <0,02 0,048 <0,002 0,233 1,978 4,8 0,019 37,7
54424
ETR-01 <0,02 0,022 0,002 0,077 0,054 4,9 0,019 25,6
ETR-01 <0.02 0,015 <0.002 0,015 0,196 4,6 0,016 24,9
76790
ETR-02 0,24 1,299 0,005 8,702 8,620 5,4 0,076 896,0

N DE Descripcin
Mn Mo Na Ni P Pb Sb
INFORME de muestras
QT-01 1,709 0,005 26,9 0,035 <0,1 <0,010 <0,01
54424
ETR-01 0,849 <0,002 106,8 0,016 <0,1 0,035 <0,01
ETR-01 0,718 <0.002 112,8 0,011 <0.1 <0.010 <0.01
76790
ETR-02 61,64 0,033 163,5 1,088 <0.1 <0.010 0,02

N DE Descripcin
Se Sn Sr Ti Tl V Zn
INFORME de muestras
QT-01 <0,020 <0,004 0,073 <0,003 <0,02 <0,003 0,125
54424
ETR-01 <0,020 <0,004 0,070 <0,003 <0,02 <0,003 0,101
ETR-01 <0.020 <0.004 0,081 0,003 <0.02 <0.003 0,467
76790
ETR-02 <0.020 0,004 0,245 0,061 <0.02 <0.003 70,770
Cuadro N 3: Comparativo de resultados qumicos de dos monitoreos

4.1. Problemtica del cadmio

Se llevaron a cabo dos monitoreos para determinar la calidad qumica del
agua tratada. Los resultados mostrados en el cuadro anterior dan los
siguientes resultados para el cadmio total, en mg/l:

N DE INFORME Descripcin de muestras Cd

54424 ETR-01 0,534

76790 ETR-01 0,376
Ley de aguas, clase III 0,050
Cuadro N 4: Contenido de cadmio en el agua tratada, segn dos monitoreos

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5. CASO PRCTICO
En la Unidad Minera Cascajal, de la Compaa Minera Cascaminas S.A.,
perteneciente a Corporacin Minera San Manuel S.A., se est llevando a
cabo un proyecto de neutralizacin de agua cida de un manantial,
mediante el empleo de soda custica, con resultados alentadores en cuanto
a la calidad del agua tratada.
La U M est ubicada en el distrito de Lcma, provincia Gran Chim,
departamento La Libertad, a unas tres horas de viaje por carretera asfaltada
entre Trujillo-Casagrande y afirmada, entre Casagrande-Cascas-desvo a
Sayapullo.
El manantial est ubicado en la cota 1 320, mientras que las instalaciones
industriales se ubican en la cota 1 850 msnm.
El agua del manantial afora un promedio de 1,2 litros por segundo
(alrededor de 104 m3 por da). Es captada en la misma fuente, almacenada
en dos tanques cilndricos de 10 m3 de capacidad cada uno y bombeado a
un rgimen de 2,0 l/s hasta la cota 1 440 donde han sido construidas dos
pozas en tierra de 160 m3 cada una; la primera para neutralizacin y la
segunda para almacenamiento.
5.1. Pruebas para reducir el contenido de cadmio en el agua
neutralizada
Para incrementar la precipitacin de los iones cadmio, se ha hecho las
siguientes pruebas:
a) Incremento del pH -hacia el lado alcalino- con incremento gradual
de la dosificacin de soda custica.
La dosificacin inicial (86 gr/m3 de agua cida) se determin mediante
pruebas en el laboratorio de consumo de soda por cada litro de agua
acidulada con cido sulfrico hasta pH 3,4.

Grfico N 4: pH en funcin a la dosificacin de soda custica

b) Incremento del tiempo de residencia hasta 30 horas

El volumen til de la poza de tratamiento (80% de 160 m 3= 128
m3) y el volumen mximo de agua que se puede extraer del

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manantial por da (100 m3) da un tiempo de residencia de

30horas.
La poza de tratamiento, por lo general permanece llena para
recin trasvasarla a la poza de almacenamiento y despacho a los
camiones cisterna.
En la poza de tratamiento tambin se realiza la sedimentacin de
los hidrxidos, formando en el fondo una fase lechosa.
c) Uso de floculante aninico
Se est usando un floculante disponible en planta, marca
Magnafloc, tipo 1011, de naturaleza dbilmente aninico. Se
dosifica a razn de 0,2 gr por m3 de agua cida.
En teora, el efecto del floculante aninico es coadyuvar la
precipitacin de los cationes libres o residuales. Aun no hemos
realizado las mediciones necesarias de cmo vara la
concentracin de iones cadmio despus de la adicin de
floculante. Tenemos una limitacin en cuanto a la dosificacin
manual de la solucin de soda, que no permite dosificarla en
cantidades estequiomtricas de acuerdo al rgimen de bombeo.
5.2. Plan de pruebas para maximizar la precipitacin del
cadmio
- Automatizar la dosificacin de solucin de hidrxido de sodio con el
objeto de suministrarlo en cantidades estequiomtricas.
- Reemplazar parte del consumo de soda custica, con cal.
- Uso de polmeros.
5.3. Operacin manual vs instrumentada
5.3.1. Operacin manual
La adicin de solucin de soda custica se hace manualmente con
ayuda de una vlvula de bola de 2.
La solucin se prepara en un tanque de 1000 litros donde se aade la
tercera parte de la cantidad de soda requerida (28,16 kg) para
neutralizar 128 m3 de agua cida. Se prepara y aade solucin tres
veces, TRATANDO de distribuirla estequiomtricamente.
Durante el perodo de dosificacin manual de soda se ha notado fuerte
variacin del pH en el proceso de neutralizacin, claro indicador de que
el mtodo es deficiente. En estas condiciones y, de acuerdo a las
predicciones realizadas con los diagramas de Pourboix, los iones tienen
diferentes eficiencias de reduccin a hidrxidos.
5.3.2. Operacin instrumentada
Se tiene planeado usar bombas dosificadoras que acten
simultneamente al rgimen de bombeo de agua cida, con el
propsito de establecer un balance estequiomtrico durante la
neutralizacin con soda custica.
Esta etapa del proyecto depende del momento en el que se disponga
de energa elctrica en el lugar.

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5.4. Efluente
El efluente producido es un lodo lechoso que se posiciona, por
sedimentacin, en el fondo de la poza.
El anlisis de metales totales, de una muestra tomada en julio del
presente ao, se mostr en el Cuadro N 3, correspondiente a la
muestra ETR-02. Los metales ms abundantes son: Al, Cd, Co, Cu, Mg,
Mn y Zn.
Desde el punto de vista cientfico, este efluente es interesante por
contener hidrxidos cuya recuperacin puede formular un programa de
investigacin.
5.5. Diagrama de flujos

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Grfico N 4: Diagrama de flujos de bombeo y neutralizacin

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5.6. Balance hdrico

Demanda:
Consumidor m3/da
Mina: perforaciones 60
Planta: cianuracin 20
Campamentos: 50
servicios
Otros servicios 30
Total 160
Suministro:
Fuente m3/da
El Mango 90
Quimbalete (Lcma) 70
Total 160
Recuperacin de aguas servidas:
Fuente m3/da Uso
Planta de tratamiento de aguas 50 Riego de
residuales, PTAR carreteras y
jardines
Total 50

5.7. Costos directos

Considerando los siguientes elementos de costo, tenemos:
Elemento del Unidad Tarifa Diari Mes US $ US
costo directo US $ o $/mes
Energa kW-h 0,065 104 3120 202,80
Soda kg 0,72 19,8 594 427,68
Labor tarea/d 17,46 2 60 1
a 047,60

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Supervisin da 180,0 20% 6 1

0 080,00
Movilidad da 75,00 20% 6 450,00 3 208,08
3 3
Produccin mensual de agua = 90 m x 30 das 2 700 m
Costo directo Unitario, US $/m3 1,19

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CONCLUSIONES
1. El proceso de neutralizacin manual de aguas cidas con el empleo
de hidrxido de sodio (soda custica) no es eficiente cuando hay
presencia de iones cadmio.
2. Sin embargo, es un procedimiento sencillo y prctico para precipitar
una amplia gama de metales pesados disueltos, sobre todo para
remediacin de aguas cidas con fines industriales.
3. Las pruebas llevadas a cabo demuestran que hay un buen margen de
posibilidades para lograr, en este caso, agua de buena calidad fsico
qumica.
4. El efluente se constituye en una interesante fuente para llevar a cabo
un programa de investigacin con el objeto de darle valor agregado al
proceso.
RECOMENDACIONES
1. Continuar con las pruebas de neutralizacin con soda custica citado
en el prrafo 5.3.2., es decir, dosificndola estequiomtricamente. En
esta etapa de las pruebas, medir el comportamiento del grado de
eliminacin de iones cadmio, as como tambin elaborar una nueva
grfica de pH en funcin de la dosificacin de soda custica.
2. Luego, continuar las pruebas de reemplazar parte de la soda con
lechada de cal.
3. Usar polmeros fuertemente aninicos, dosificados mediante
instrumentos de control.
4. Trabajar con el efluente, tanto como para su disposicin final como
parte de los requerimientos de control ambiental o, para darle valor
agregado al proceso de neutralizacin de esta agua cida.
BIBLIOGRAFIA
1. HSC Chemistry 511 de Outokumpu ResearchOy.
2. Qumica Inorgnica. Atkins-Shriver. UTEHA, 1 995.

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