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1.

Introduo
A determinao dos parmetros de operao timos para um processo requer conhecimento
profundo sobre o comportamento do sistema. Os balanos de massa e energia so essenciais para
o projeto de equipamentos e devem ser satisfeitos, na ntegra, para que um processo seja operado
da forma mais econmica possvel.
Os critrios econmicos, sejam de materiais, energia ou financeiros, so imperativos na
implantao ou operao de um processo. Com isso a anlise energtica, atravs do balano de
energia, imprescindvel nos estudos de viabilidade econmica de um processo. Porm, no
apenas por questes econmicas, mas tambm como requisito para o projeto de equipamentos,
estudos de impacto ambiental e desenvolvimento de novos processos.
O fundamento principal do balano de energia est na primeira lei da termodinmica, que afirma
que a variao do contedo energtico de um sistema fechado a diferena entre o calor
fornecido a este e o trabalho realizado pelo mesmo. Os estudos termodinmicos so essenciais
para a consolidao dos Balanos de Massa e Energia.
2.Balanco energetico
Como toda espcie de balano, o balano de energia deve ser aplicado em uma determinada
regio, que denominamos sistema. Lembre-se, um sistema considerado aberto, quando a
massa atravessa suas fronteiras, e fechado em caso contrrio.

O balano de energia sobre um sistema (aberto ou fechado) requer o conhecimento da natureza


dos materiais envolvidos no processo. Uma propriedade apresentada por um material uma
caracterstica, mensurvel ou no, do material em questo. Uma propriedade dita extensiva
quando apresenta proporcionalidade com a quantidade do material (volume, peso, cor) e
ditaintensiva quando no depende da Quantidade de Material (presso,temperatura, densidade)

O conjunto das propriedades de um material, contido em um sistema, em um determinado


instante de tempo, traduz o ESTADO do sistema. O estado de um sistema determinado por suas
propriedades intensivas. As propriedades de um material definem a quantidade de energia que
pode ser transportada ou transferida pelo material.

Com frequncia as modalidades de energia so confundidas e, portanto, sero discutidas a seguir.

MODALIDADES DE ENERGIA

CALOR (Q) o fluxo de energia atravs das fronteiras do sistema, fluxo este, originrio da
diferena (gradiente) de temperatura entre o sistema e suas vizinhanas. O calor pode ser
transportado pelos mecanismos de conduo, conveno e irradiao.
A energia transferida, por uma fora, atravs das fronteiras do sistema denominada
TRABALHO (W). Por definio, a expresso matemtica que representa o trabalho :

W = Fdl
Onde:

F = fora

dl = deslocamento infinitesimal

Como deslocamentos infinitesimais no so facilmente mensurveis e nem toda fora pode ser
transformada (na prtica) em trabalho, a soluo desta expresso s ocorre em casos ideais ou
com condies prximas idealidade.

A energia de um sistema devido sua velocidade em relao vizinhana (ou referncia)


chamada ENERGIA CINTICA (K).

K = m v 2

K = F v 2

K=v

Onde: m = massa

F = Fluxo de massa (massa/tempo)

V = velocidade

KK = energia cintica por unidade de massa

A energia de um sistema devido ao gravitacional denominada ENERGIA POTENCIAL (P).


A energia potencial no pode ser medida absolutamente, e deve ser medida em relao a uma
superfcie de referncia.
P = mgh
Onde:
m = massa

g= acelerao da gravidade

h= altura em relao referncia

Nem todas as modalidades de energia so facilmente mensurveis e visveis. ENERGIA


INTERNA e ENTALPIA so exemplos de modalidades de energia que no so diretamente
observveis. A ENERGIA INTERNA (U) a representao do contedo balanceado das energias
originrias das ligaes qumicas, das interaes atmicas e subatmicas e das foras
moleculares. Como estas energias individualmente e balanceadas, no so mensurveis a energia
interna obtida a partir de expresses matemticas como a entalpia, por exemplo.

Uma expresso para a energia interna pode ser obtida a partir da definio atemtica que afirma
que a energia interna uma funo ponto ou funo de estado representada por uma diferencial
exata da temperatura e do volume especfico (para uma substncia pura).

KU =U ( T , VK )
Onde:
U = energia interna especfica (por unidade de massa)
VK = volume especfico (por unidade de massa)
T = temperatura
Aplicando a derivada total:
capacidade calorfica a volume constante (V)

desprezvel na maioria dos casos


Assim:

Integrando:

A ENTALPIA (H) conceitualmente semelhante Energia Interna. Como foi mencionado


anteriormente atravs da Entalpia que a energia interna determinada.
H = U + pV
Onde:
H = entalpia
U = energia interna
p = presso
V = volume
Matematicamente, a entalpia um diferencial exato da temperatura e da presso.
Assim:

Integrando:

De forma semelhante energia interna, a entalpia tambm no pode ser medida absolutamente,
mas sim em relao a um estado de referncia.

Tanto a entalpia como a energia interna so funes ponto ou de estado, ou seja, seus valores
dependem apenas do estado do material (Temperatura, presso, fase, composio),
independentemente de como o estado foi atingido (caminho).
No diagrama p x T, anterior, esto ilustrados dois estados (1 e 2) atingidos atravs de dois
caminhos distintos. Se o sistema for conduzido do ponto 1 at o ponto 2 e depois, novamente, ao
ponto 1, teremos uma variao nula de entalpia.
Em um processo cclico a variao de entalpia nula:

Quando derivamos as expresses para entalpia e energia interna, duas quantidades surgiram, as
capacidades calorficas a presso e volume constantes.
A capacidade calorfica presso constante (Cp) definida como a quantidade de energia
necessria para elevar em 1 grau a temperatura de uma unidade de massa de uma substncia. A
capacidade calorfica volume constante (Cv) possui uma definio semelhante.
Podemos determinar o CP para um sistema, presso constante, contendo vapor dgua a 45,8oC
se consultarmos uma tabela de entalpia para vapor dgua:

Se considerarmos CP constante na faixa de temperatura acima, poderemos determinar seu valor


mdio para esta faixa:

A funo matemtica que descreve CP no contnua, ou seja, no possvel obter uma equao
nica que represente CP. As descontinuidades surgem nas mudanas de fase ou de estado
cristalino.

Geralmente, CP expresso como uma srie de potncias em funo da temperatura com o


formato:
CP = a + bT + cT 2 + dT 3 + ...
Ou ainda:

As capacidades calorficas a presso constante (CP) e a volume constante (CV) podem ser
relacionadas, para gases ideais, da seguinte forma:
Portanto:
CP = CV + R
Para muitos casos, quando no ocorre mudana de fase, podemos determinar ou utilizar valores
mdios, em uma dada faixa de temperatura, para CP.

Podemos, ento, rescrever a expresso para H :

O clculo de CP mdio (Cpm) pode ser realizado, com maior preciso, quando CP
expresso como uma srie de potncias:
EXEMPLOS (VARIAO DE ENTALPIA)
1. Calcular a variao de entalpia quando 1 kgmol de N2 aquecido, presso constante de
100 kPa de 18C at 1100C.
Soluo
A partir de dados tabelados (Tref= 0C, p= 100 kPa):CPm = 31,593 kJ/(kgmolC) (1100C) CPm
= 29,120 kJ/(kgmolC) (18C)

MUDANAS DE FASE E AS VARIAES DE ENTALPIA


As variaes energticas que acompanham as mudanas de fase so importantssimas quando
realizamos os balanos de energia, pois introduzem descontinuidade na relao entre entalpia e
temperatura.

Nos pontos de mudana de fase, estabelecido um equilbrio termodinmico onde as fases


coexistem. No trataremos especificamente deste aspecto, pois trataremos de casos onde as
mudanas j se estabeleceram completamente. As quantidades de calor envolvidas nas transies
de fase so denominadas calores latentes (oculto) ou entalpias de mudana de fase e so
qualificadas pelos fenmenos que descrevem. Assim temos:
Entalpia de Fuso, Calor Latente de Fuso, Calor de Fuso ou Hf
Entalpia de Vaporizao, Calor Latente de Vaporizao, Calor de Vaporizao ou
Hv
Entalpia de Solidificao, Calor Latente de Solidificao ou Calor de Solidificao ou
Hs
Entalpia de Condensao, Calor Latente de Condensao ou Calor de Condensao
ou Hc
Onde:
H v = - Hc
H f = - H s
As quantidades de calor envolvidas nas transies de fase podem ser estimadas atravs de
correlaes matemticas ou empricas, porm sempre devem ser preferidos os valores
determinados experimentalmente. Para slidos, o calor de fuso pode ser determinado pela
seguinte expresso:

Os valores tpicos para entalpia molar de fuso so: 2 3 para elementos; 5 7 para compostos
inorgnicos, 9 11 para compostos orgnicos Lembre-se, em nossa notao o super escrito ^
indica que a medida est relacionada a uma unidade de massa, ou
seja, H f a entalpia de fuso por unidade de massa (gmol neste caso).
O calor de vaporizao pode ser estimado pela equao de Clausius-Clapeyron
atravs da presso de vapor.

onde: p* = presso de vapor;


T = temperatura absoluta;
Hv = Entalpia molar de vaporizao na temperatura T;
VKg ,VKl = Volume molar do gs e do lquido, respectivamente.
Se considerarmos que o volume molar da fase gasosa muito maior que o volume molar
na fase lquida, a equao anterior pode ser reduzida a:

Se utilizarmos uma equao de estado simples para descrever a fase gasosa, a equao anterior
fica:
Se tratarmos a fase vapor como um gs ideal:

BALANO GERAL DE ENERGIA


O balano de energia segue os mesmos preceitos do balano de massa, porm no realizamos
balano de energia ao nvel de espcies qumicas, ou seja, o balano de energia realizado,
apenas, macroscopicamente.

A energia pode ser transferida para o interior ou para o exterior de um sistema pelas seguintes
fontes:
Massa;
Calor;
Trabalho.
Das modalidades de energia que estudamos, podemos realizar uma distino entre as associadas
massa (K, P e U) e s transportveis atravs das fronteiras do sistema (Q e W). Apenas as
quantidades de energia associadas massa do sistema podem ser acumuladas.

BALANO DE ENERGIA COM REAO QUMICA


Processos que envolvem reaes qumicas devem considerar a quantidade de energia
requerida/resultante da reao qumica. Esta energia denominada entalpia de reao ou calor de
reao. A entalpia de reao a variao de energia entre a entalpia dos produtos e dos reagentes.
Se a soma das entalpias dos produtos maior que a soma das entalpias dos reagentes temos uma
reao endotrmica. Em caso contrrio a reao dita exotrmica.

A+BC+D
HA + HB > H C + H D Reao Exotrmica: H Reao = (-)
HA + HB < H c + H D Reao Endotrmica: H Reao = (+)
A variao de entalpia em uma reao qumica, advm do rearranjo das ligaes qumicas dos
reagentes para a formao dos produtos. Assim, uma reao exotrmica ocorre quando a energia
requerida para manter unidos os tomos que compem os reagentes so maiores que os
requeridos para manter unidos os tomos que compem os produtos. Quando a energia requerida
para manter unidos os tomos que compem os produtos so maiores que os requeridos para
manter os tomos que compem os reagentes temos uma reao endotrmica. Como em uma
reao endotrmica, os produtos possuem entalpia maior que os reagentes, necessrio fornecer
energia para que a reao ocorra.
Quando avaliamos a entalpia de uma reao para a formao de um gmol de molculas de
produto, em que os reagentes se apresentam em sua forma mais estvel, temos a entalpia de
formao da reao. Se a entalpia de formao avaliada a 25oC e 1atm obtemos a entalpia
padro de formao (Hf). Para molculas simples no estado padro atribuda entalpia de
formao zero.
H 2(g) + O2(g) H 2O(l) Hf = -285,84 kJ/gmol H2O
(25 C)
Deve-se observar que tanto o produto, como os reagentes devem ser estveis a 25oC e 1atm.
Quando em uma reao qualquer, os reagentes so alimentados a 25oC e 1atm e os produtos so
levados a 25oC e1atm obtemos a entalpia padro de reao.
A entalpia de uma espcie j pode ser determinada a partir da entalpia desta mesma espcie nas
condies padro:

Para o caso de uma mistura, a entalpia em uma temperatura qualquer, tambm pode ser
determinada a partir das entalpias padro de formao dos componentes da mistura.
onde: Nj = N o de mols da espcie j
Em um sistema aberto sem reao qumica avaliamos a entalpia nas condies de entrada e sada
da seguinte forma.

Lembre-se a entalpia no pode ser medida absolutamente, mas sim em relao a uma referncia.
Em um sistema aberto onde ocorre uma reao qumica, as espcies que deixam o sistema so
diferentes das espcies que so alimentadas a este. Ento, devemos considerar as entalpias das
novas espcies

A variao de entalpia para o caso com reao qumica fica:


A variao entre a entalpia dos produtos e a entalpia dos reagentes nas condies padro a
entalpia padro de reao (HReao). E portanto a equao anterior fica:

Se uma reao for executada em um sistema com fluxo em estado estacionrio, temperatura
constante e sem efeitos cinticos e gravitacionais ou trabalho:

Como a temperatura mantida constante, a variao de entalpia originria da reao:

Em muitos processos ocorrem reaes incompletas, laterais ou em srie, ou ainda, os reagentes


aparecem em excesso e em condies de alimentao diferentes entre si e das condies padro.
Nestes casos conveniente determinar as entalpias separadamente, atentado ao fato que a
entalpia de reao s resulta da frao de material reagente convertido.
A energia desenvolvida na reao armazenada nos produtos e demais materiais do sistema.
Consideremos um sistema aberto, em estado estacionrio ou um sistema fechado presso
constante:
Se os produtos estiverem temperatura TP e os reagentes TR e a capacidade calorfica for
admitida constante no intervalo de temperatura considerado (gases ideais, por exemplo):

Desta forma, temos as seguintes condies entlpicas para a entrada e sada:


BALANO DE ENERGIA TRANSIENTE
O balano de energia transiente complementa a descrio transiente de um sistema, juntamente
com o balano de massa. Na realidade, o balano de energia sempre deve suceder o balano de
massa, seja no estado transiente ou estacionrio.
Consideremos, a equao do balano geral de energia:
E =H K P +Q W em um intervalo de tempo t
O termo E representa a variao do contedo energtico do sistema ao longo do tempo, ou seja,
o acmulo de energia. Assim, para o caso transiente devemos considerar os fluxos ao das
quantidades transferidas, ou seja:
CONCLUSAO
BIBLIOGRAFIA