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Aproximao de Born-Oppeheimer (Aproximao Orbital): Por ser

praticamente impossvel resolver a equao de Schrodinger para molculas,


a ABO separa a equao de onda da molcula em duas partes: uma parte
para o ncleo (lenta) e outra parte para os eltrons (rpida), de maneira que
a equao de onda torna-se o produto destas duas equaes de onda
separadas. Isto possvel devido grande diferena de massa entre as duas
partes. Nesta equao, do ponto de vista dos eltrons, o ncleo encontra-se
parado, esttico, e do ponto de vista do ncleo, os eltrons so como se
fossem uma nuvem de carga. a nica forma de determinar a estrutura
molecular. Resolve-se a equao de Schrodinger para a parte que depende
dos e- para uma dada configurao dos ncleos (normalmente a
configurao de equilbrio)
Apesar de ser um sistema simplificado, e ter problemas como no considerar
a atrao entre eletrons e nucleo e o Efeito de Blindagem, a aproximao
traz resolues para problemas de maneira eficiente.

CHAVE: DIFERENA DE MASSAS > SEPARAO DE MOVIMENTOS DE


ELETRONS E NCLEO > FUNO DE ONDA GERAL = PRODUTO DAS
FUNES DE ONDA INDIVIDUAIS

Princpio da Excluso de Pauli: Devido natureza ferminica dos eltrons,


estabelece que 2 eletrons em um tomo no podem ter todos os quatro
nmeros qunticos iguais. Isso significa que se escolhermos um conjunto
particular de valores para n, l, m correspondente a um orbital em particular,
poderemos ter apenas 2e- com valores diferente do nmero quntico de
spin. Como efeito, isso limita a 2 o nmero de eletrons em um dado orbital, e
tambm requer que os spins destes 2e estejam em direes opostas.

CHAVE: SEM ELETRONS COM NUMEROS QUANTICOS IGUAIS. SPINS


DIFERENTES.

Regra de Hund: Se j mais de um orbital degenerado (de mesma energia)


disponvel para ocupao, os eltrons sero distribudos de forma a evitar
emparelhamento de spins opostos, minimizando os efeitos de repulso
eletrnica. Todo orbital (em uma caixinha) deve estar unicamente ocupado
com um eltron antes de ocupar duplamente um orbital. Quando ocupados
unicamente, devem todos ter o mesmo spin. Juntos, com spins opostos.

Efeito de Blindagem: Eltrons mais prximos do ncleo interagem com o


ncleo e acabam blindando a atrao entre o ncleo e os eletrons mais
distantes.
Nmeros Qunticos:

N = Nmero Quntico Principal (N = 1 a 7)


Dado pela ltima camada ocupada (K L M N O P Q)

L = Nmero Quntico Secundrio (L = 0 a 3)


Dado pela subcamada ocupada (s p d f)

M = Nmero Quntico Magntico (M = -L a L)


Dado pela subcaixa do orbital onde o eltron est

S = Nmero de Spin (s = +/- 1/2. No h conveno)

No h 2 eltrons com mesmos nmeros qunticos (endereo) assim como


no h duas casas no mesmo endereo (Pauli).

Caso pea os nmeros para o Eltron de Diferenciao, este o ltimo


eltron a ser adicionado.

Quanto maior for a soma M + L, maior ser o nvel de energia.

- O spin (atrao magntica) compensa a repulso eltrica.


Orbitais Ligante e Anti-ligante

Ao combinar linearmente orbitais atmicos, realizamos somas ou subtraes


de suas equaes de onda, considerando as cargas destes tomos. Assim,
temos dois casos:

Caso 1) Caso a duas cargas sejam positivas, os ncleos aproximam e criam


uma nuvem eletrnica mais densa, de menor energia e simtricas. portanto
mais estvel. Estas so os orbitais ligantes ().

Caso 2) Caso os tomos tenham cargas opostas, as funes de onda se


anulam em determinado ponto, criando um plano nodal (plano que divide o
orbital ao meio, onde a probabilidade do eletron estar zero) e criando
espaos de menor densidade eletrnica, aumentando a energia da
combinao dos tomos. Estes so os orbitais anti-ligantes (*).

Diagrama de Energia
- Fazer para a ltima camada preenchida (camada de valncia) (para todos
os orbitais (s p d f)
- Preencher de baixo para cima respeitando Regra de Hund
- A Ordem de Reao d a estabilidade da molcula e determina o tipo de
ligao (simples, dupla, tripla, etc)
OR = (nmero de eletrons ligantes - nmero de eletrons no-ligantes)/2
Quanto maior, mais estvel

Para N2, etc, terminados em 3px

BECN bagunado | FON arrumado

Ligaes Sigma: So ligaes frontais entre orbitais atmicos e o estado


simtrico (ligante) no possui planos nodais. Ocorre entre orbitais s-s, s-p ou
p-p, quando h uma ligao sigma possvel. Nesta regio, h aumento de
densidade eletrnica na regio inter-ncleos.

Ligaes Pi: Sempre tem ao menos um plano nodal no estado simtrico, e


nunca ocorre entre orbitais s. Apenas entre p-p, p-d ou d-d.
Para haver ligao, de acordo com a teoria de ligao de valncia, dois
tomos que se ligam devem satisfazer 2 condies: Deve haver
superposio de orbitais, onde ambos ocupam parcialmente o mesmo
espao, e no mximo 2 eletrons podem ocupar um nico orbital sobreposto,
tendo seus spins opostos (antiparalelos) (Pauli)