UNIVERSIDAD PUBLICA DE EL ALTO

INDUSTRIA
PETROQUIMICA
ING. CARLA VALERIA ARACENA OLMOS
MATERIA: PETROQUIMICA BASICA
INTRODUCCIN
La industria petroqumica utiliza el petrleo y el gas natural como
materia prima para el desarrollo de numerosos productos qumicos.
Por lo tanto, aporta los conocimientos y mecanismos para la extraccin
de sustancias qumicas a partir de los combustibles fsiles. La gasolina, el
gasoil, el querosn, el propano, el metano y el butano son algunos de los
combustibles fsiles que permiten el desarrollo de productos de la
petroqumica.
Esta industria tambin posibilita la produccin de fertilizantes, pesticidas
y herbicidas, la obtencin de asfalto y fibras sintticas y la fabricacin de
distintos plsticos. Los guantes, los borradores y las pinturas, entre
muchos otros artculos de uso cotidiano, forman parte de la produccin
petroqumica
REALIDAD NACIONAL
ARBOL PETROQUMICO
PRODUCTOS DE METANO
GAS DE SINTESIS
Amoniaco
Urea
Fertilizantes
Nitrato de amonio
Metilaminas
Explosivos
Fertilizantes
Metanol
Formaldehido
Resinas formaldehicas
Acido actico
DME Dimetil eter
MTBE Metil terbutil eter
GAS DE SINTESIS
El Gas de Sntesis o Syngas, se trata de un combustible gaseoso, obtenido a partir
de sustancias ricas en carbono y que son sometidas a un proceso qumico a
alta temperatura. Est compuesto principalmente de dos elementos, que son el
Monxido de Carbono (CO) y el Hidrgeno (H2) (En algunos pases se considera al
CO2 como parte del Gas de Sntesis). Adems de estos componentes (que pueden
variar sus porcentajes) puede ir acompaado de otra serie de gases y residuos,
como puede ser, H2O, CO2, CH4, Cenizas, SH2, COS, Cl-, N2...
El nombre gas de sntesis proviene de su uso como intermediario en la creacin de
gas natural sinttico (GNS). Aunque posee menos de la mitad de densidad de
energa que el gas natural, se trata de un gas de elevado valor comercial y
que cada vez se est produciendo ms debido a sus mltiples usos, ya que se ha
empleado y an se usa como combustible o como producto intermedio para la
produccin de otros productos qumicos.
Se puede obtener con facilidad a partir de cualquier hidrocarburo gaseoso
como el etano, propano, butano y principalmente Metano, o Gas Natural.
APLICACIONES DEL GAS DE SINTESIS
PROCESOS DE PRODUCCION DE SYNGAS

Los ms importantes que vamos a tratar, son los que se refieren al Reformado (Steam
Reforming), junto al proceso de Conversin (Shift) y a la Oxidacin Parcial, a partir de
hidrocarburos ligeros, adems del Reformado Auto trmico (que es una mezcla de
ambos)
REFORMADO CON VAPOR DE AGUA
(STEAM REFORMING)
Se trata de un proceso en el que se adiciona vapor de agua a altas
temperaturas y presiones a un hidrocarburo ligero (o mezcla de
hidrocarburos ligeros) principalmente Gas Natural, para obtener Gas de
Sntesis. Todo ello en presencia de un catalizador, para acelerar el
proceso.
La reaccin que se produce es muy endotrmica, por lo cual es necesario
aadir mucha energa para calentar el agua y obtener el Syngas.

Los valores de equilibrio para esta reaccin se daran para unos 20 bares,
800C y una relacin de H2O/CH4 igual a 3.
ESQUEMA DE PROCESO DE REFORMADO
A PARTIR DE GN
PROCESO DE OXIDACIN PARCIAL DE
HIDROCARBUROS LIGEROS

En el caso de Oxidacin con catalizador, se trabaja a una

temperatura de entre 700-1200C y a unos 30-80 bares con unas
condiciones de severidad importantes, con lo que se hace muy difcil
evitar la deposicin de coque. Otra de las desventajas es que los
catalizadores no son estables y que es necesario una planta de
produccin de Oxigeno, lo que encarece notablemente la instalacin ya
que no se puede alimentar con aire.
PROCESO DE REFORMADO AUTO
TRMICO
Se trata de un proceso mixto en el que hay procesos de
combustin y de Reformado. Se parte del hidrocarburo ligero inicial,
normalmente metano y se le inyecta oxgeno y vapor de agua, creando
dos procesos claramente diferenciados. Se obtiene el Syngas con una
relacin de O2/CH4 de 0,6-0,65, y con las condiciones descritas en los
anteriores procesos.
PRODUCCION DE AMONIACO
Las materias primas necesarias para la sntesis de amoniaco son nitrgeno e hidrogeno. El
primero de ellos se incorpora en el reformador secundario con el aire mientras que el
hidrogeno se obtiene del gas de sntesis. La reaccin de sntesis del amoniaco es:

El equilibrio de esta reaccin esta favorecido por presiones altas y temperaturas bajas, lo
que en la prctica implica:
- Bajas conversiones, lo que obliga a una recirculacin de las materias primas no
convertidas y, por consiguiente, al uso de un lazo de sntesis que debe operar a alta
presin.
- El empleo de altas presiones y conversiones limitadas, que conlleva costes
energticos y mecnicos elevados.
- El empleo de bajas temperaturas, lo que implica velocidades de reaccin muy
bajas.
DIAGRAMA PROCESO KELLOG
PRODUCCION DE UREA
PRODUCCION DE NITRATO DE AMONIO
El nitrato de amonio es un fertilizante nitrogenado con un alto contenido
de nitrgeno, alrededor del 33%. Su sencillez y bajo coste de produccin
le hacen ser uno de los compuestos nitrogenados ms importantes. Uno
de sus inconvenientes es que tiene tendencia a formar tortas al estar
almacenado. Este problema se ha ido minimizando con el paso del tiempo
con una granulacin adecuada, la adicin de agentes anti-higroscpicos y
un mejor envasado.
Aparte de su uso como fertilizante, el nitrato de amonio centra sus
aplicaciones como parte de explosivos comerciales y militares. Es difcil
de detonar, pero si se utiliza con aceite o con otros materiales explosivos
puede llevarse a cabo su detonacin. Se suele usar en minas y canteras. El
nitrato de amonio mezclado con TNT forma el amatol, principal explosivo
militar convencional.
PRODUCCION DE METANOL
Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un
proceso cataltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea
altas temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales grandes y
complicados.
CO + CO2 + H2 --- CH3OH
La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una presin de 200-300
atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3.
El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas formas. Los distintos
procesos productivos se diferencian entre s precisamente por este hecho.
Actualmente el proceso ms ampliamente usado para la obtencin del gas de sntesis
es a partir de la combustin parcial del gas natural en presencia de vapor de agua.
Gas Natural + Vapor de Agua --- CO + CO2 + H2
Los procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de las tres
alimentaciones (gas natural, mezcla de hidrocarburos lquidos o carbn) son los
desarrollados por las firmas Lurgi Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).
PRODUCCION DE FORMALDEHIDO
El diagrama de flujo simplificado se puede observar en la siguiente figura.
Se puede ver que el proceso consta de 4 intercambiadores de calor, un
reactor, una columna de absorcin y un mezclador como equipos ms
importantes, existiendo otros equipos auxiliares como bombas, depsitos,
etc.
PRODUCCION DE MTBE
PRODUCTOS DE ETANO
ETILENO
POLIETILENO
ETANOL
Acetaldehido
Acido actico
VCM (Monmero de cloruro de vinilo)
PVC (Policloruro de vinilo)
OXIDO DE ETILENO
Glicoles
CLORURO DE ETILENO
Tetraetilo de plomo
ALQUILOS DE ALUMINIO
Detergentes suaves
PRODUCCION DE ETILENO
PRODUCCION DE POLIETILENO
El polietileno se obtiene a partir del monmero etileno. Debido a que los
catalizadores son altamente reactivos, el etileno debe ser de gran pureza. Las
especificaciones tpicas son <5 ppm de agua, oxgeno, as como otros alquenos.
Contaminantes aceptables incluyen N2, etano (precursor comn para etileno),
y el metano.
El etileno es una molcula bastante estable que se polimeriza en contacto slo
con los catalizadores. La conversin es altamente exotrmica (el proceso libera
una gran cantidad de calor). Para la polimerizacin del eteno se utilizan
cloruros u xidos metlicos. Los catalizadores ms comunes constan de cloruro
de titanio (III), llamado catalizadores Ziegler-Natta. Otro catalizador comn es
el catalizador de Phillips, preparado mediante el depsito de xido de cromo
(VI) sobre slica. El polietileno puede ser producido mediante polimerizacin
por radicales, pero esta ruta es slo de utilidad limitada y generalmente
requiere un equipo de alta presin.
PRODUCCION DE POLIETILENO
DIAGRAMA DE FLUJO

DESCRIPCION DE LAS ETAPAS

Polietileno de alta presin
El etileno puro se mezcla entonces con oxgeno (que acta
como catalizador) en una proporcin del 0,1 al 0,2 %. Esta
mezcla se comprime, mediante compresores, a presiones de
1000 a 2000 atm y, pasando por un separador de aceite, se
hace llegar al reactor, en el que tiene lugar el proceso de
polimerizacin.
El polietileno, todava caliente, se extrae finamente por un
extrusor, donde se refrigera y sale de l ya slido para ser
seguidamente troceado, mediante un dispositivo picador, en
pequeos granos, que sirven de materia prima para la
fabricacin de objetos de todas clases.
PRODUCCION DE POLIETILENO
DESCRIPCION DE LAS ETAPAS
Polietileno de baja presin
Hasta el ao 1949 se pensaba, en los medios de la especialidad,
que el etileno solamente se poda polimerizar a alta presin.
Entonces encontr el profesor Karl Ziegler, en los aos 1949-
1955, un camino completamente nuevo para la obtencin del
polietileno a la presin normal.
Cuando se inyecta etileno en una suspensin de etilato de
aluminio y ster titnico en un aceite, se polimeriza el etileno
con desprendimiento de calor y forma un producto
macromolecular. De esta manera se pueden unir en una
macromolcula ms de 100.000 monmeros (frente a los 2.000
monmeros en el mtodo de la alta presin),
Este alto grado de polimerizacin confiere al polietileno de baja
presin una solidez y dureza especialmente elevadas.
El campo de aplicacin del este polietileno, el Z-polietileno
como le llam el descubridor, es el mismo que el del polietileno
de alta presin, pero es esencialmente apropiado para objetos
que precisan una gran solidez y rigidez, como las tuberas, que
Diagrama de flujo del proceso Phillips para la
con paredes de pequeo espesor resisten altas presiones. produccin de Polietileno de alta densidad
PRODUCCION DE POLIETILENO
POLIMERIZACION DEL ETILENO
La produccin de polietileno exige una fuente de etileno puro, equipo de compresin adecuado para trabajar a 1000
atm, y un reactor de alta presin para realizar la polimerizacin rpida y altamente exotrmica bajo control. El
polmero, que suele producirse a una temperatura en que es lquido, tiene que separarse del etileno que no ha
reaccionado (que puede devolverse al recipiente de polimerizacin) y el producto tiene que ponerse en forma fsica
apropiada para la venta. El proceso se lleva a cabo de manera cmoda y econmica en operacin continua.
La polimerizacin del etileno se realiza normalmente en presencia de catalizadores que producen radicales libres. El
mecanismo general es semejante al de otros compuestos de vinilo e implica las fases de iniciacin del radical libre,
propagacin de la cadena del polmero y terminacin de la cadena. Un carcter importante de la polimerizacin del
etileno, por efectuarse el proceso en un gas comprimido, es la posibilidad de variar la concentracin del etileno entre
lmites amplios, proporcionando as un medio, adems de las variaciones de la temperatura y de la concentracin del
catalizador, para controlar la rapidez de la polimerizacin y el peso molecular del polmero. Otro punto importante es
que la produccin de molculas de cadena ramificada es mayor en la polimerizacin del etileno que en otras
polimerizaciones vinlicas, lo que influye en las propiedades fsicas y mecnicas del polmero.
Son condiciones tpicas para la produccin de polietileno termoplstico una presin aproximada de 1000 atm. (
proceso de alta presin) y una temperatura en la regin de 100-300 C. La polimerizacin del etileno comprimido es
algo parecida a la polimerizacin de lquidos, pero la mayor compresibilidad del etileno hace posible variaciones
mayores de la concentracin sin la incorporacin de segundos componentes, y la influencia de la presin sobre la
velocidad de polimerizacin es mayor que en un monmero lquido como el estireno. La mayor velocidad por aumento
en la presin se debe al aumento en la longitud de la cadena del polmero y al aumento en el nmero de cadenas
iniciadas.
PRODUCCION DE VCM - PVC
1. CLORACIN:
La cloracin directa del etileno para obtener
dicloroetano es una reaccin exotrmica que utiliza la
fase lquida del dicloroetano como medio de reaccin.
Las condiciones de operacin varan entre 50 C y
120 C de temperatura y de uno a cinco bars
(absolutos) de presin. La reaccin puede tener
lugar con exceso de etileno o de cloro y como
catalizador se utilizan cloruros metlicos,
normalmente cloruro frrico, (otros cloruros de
aluminio, cobre, antimonio tambin pueden ser
utilizados).
Los productos resultantes de la reaccin son: 99%
dicloroetano y menos del 1% de otros productos tales
como cloruro de etilo y 1,1,2 tricloroetano. La
formacin de estos subproductos se puede reducir
utilizando ciertos inhibidores (oxgeno,
dimetilformamida).
PRODUCCION DE VCM - PVC
2. OXICLORACIN:
Este proceso obtiene un dicloroetano de menor
riqueza, pero tiene la gran ventaja de que es un
sumidero del cloruro de hidrgeno, coproducido en la
obtencin del cloruro de vinilo. En el proceso de
oxicloracin el cloruro de hidrgeno, el etileno y
el oxgeno reaccionan en fase gaseosa a una
temperatura de 220 a 250 C y 2 a 6 bars de presin
relativa. Se obtiene dicloroetano y vapor de agua.
La reaccin es catalizada por una sal de cobre, es
exotrmica y el calor de reaccin es recuperado por
intercambio trmico producindose vapor, que
optimiza el rendimiento energtico de la planta.
La reaccin puede realizarse en lecho fijo o en
lecho fluido. En lecho fluido la temperatura en el
reactor es ms uniforme y las condiciones de
trabajo (presin y temperatura) son ms bajas.
3. DEPURACIN DE DICLORO ETANO:
El proceso de depuracin comprende las siguientes etapas:
Lavado con agua y sosa custica para absorber las trazas
de cloruro de hidrgeno, cloro, catalizador y orgnicos
solubles en agua (cloral, 2-cloroetanol).
Secado del azeotropo y destilacin de los ligeros
(productos con punto de ebullicin inferior al dicloroetano)
tales como cloroformo, cloruro de etilo, tetracloruro de
carbono.
Destilacin de los pesados (productos con punto de
ebullicin superior al dicloroetano) tales como 1,1,2-
tricloroetano, y compuestos C4.
El dicloroetano puro y seco es extrado de la parte
superior de la columna de destilacin.
Tratamiento (por destilacin) de los ligeros y los
pesados para recuperar ms dicloroetano y separar agua de
los ligeros.
Reaccin de cloracin para convertir en pesados aquellos
ligeros que no se separan del dicloroetano por destilacin.
PRODUCCION DE VCM - PVC
4. PIRLISIS (CRACKING) DEL DICLOROETANO
La produccin de cloruro de vinilo a partir del
dicloroetano se realiza por la pirlisis de ste a
aproximadamente 500 C de temperatura, seguido de
un enfriamiento brusco del flujo de gases, al objeto de
minimizar la formacin de alquitranes y pesados.
La molcula de dicloroetano se rompe dando lugar a una
molcula de cloruro de vinilo y otra de cloruro de
hidrgeno. La tasa de conversin del dicloroetano vara
entre 50-65%.
El dicloroetano no transformado se retorna al proceso de
depuracin.
La pureza del dicloroetano (99,5%) que alimenta la
pirlisis tiene un impacto muy importante para reducir la
formacin de impurezas y coke. La humedad debe ser
despreciable para evitar problemas de corrosin.
Las emisiones de ese sector son nicamente los gases de la
combustin del gas natural en los hornos de pirlisis.
5. DEPURACIN DEL CLORURO DE VINILO
Una vez producida la pirlisis del dicloroetano, el
cloruro de hidrgeno, el cloruro de vinilo y el
dicloroetano no transformado, son separados por
destilacin en dos etapas.
En la primera, se separa el cloruro de hidrgeno, que
tras una hidrogenacin (opcional) para eliminar las
trazas de acetileno es reciclado como materia prima al
proceso de oxicloracin, lo que reduce la formacin de
subproductos no deseados. La mayor parte de los
subproductos voltiles son extrados
con el cloruro de hidrgeno y vuelven a la oxicloracin.
En la segunda, se separa el cloruro de vinilo del
dicloroetano que es reciclado. El cloruro de vinilo
lquido es enviado a los depsitos de almacenamiento.
PRODUCCION DE VCM - PVC
La resina de policloruro de vinilo es
obtenida por la polimerizacin del
cloruro de vinilo siendo sus principales
materias primas:
Cloruro de vinilo
Agua desmineralizada
Iniciadores de la reaccin solubles en
agua en el caso de la resina emulsin y
solubles en el cloruro de vinilo en el caso
de la resina suspensin.
Emulsionantes aninicos y no
aninicos en el caso de la resina de
emulsin y dispersantes en el caso de la
resina de suspensin.
1. Polimerizacin
La polimerizacin del cloruro de vinilo es una reaccin
exotrmica que se realiza en medio acuoso, en un
reactor agitado, y con sistema de refrigeracin para
evacuar el calor de reaccin. Las condiciones de
polimerizacin varan entre 4 y 12 bar de presin
relativos y 35 a 70 C de temperatura.
Los grados de conversin del cloruro de vinilo en
resina de policloruro de vinilo varan entre 75 y 95%.
Una vez terminada la polimerizacin, el cloruro de
vinilo no transformado es desgasado hacia un
gasmetro y/o enviado directamente hacia una
unidadde recuperacin de cloruro de vinilo, para su
posterior reutilizacin.
PRODUCCION DE VCM - PVC
ESQUEMA DE FABRICACIN DE PVC EN
SUSPENSIN
1.1 Resina de suspensin
En el proceso de produccin de la resina de
suspensin, el cloruro de vinilo es dispersado en
el agua con la ayuda de dispersantes (acetato de
polivinilohidrolizado o derivados celulsicos) y
agitacin.
La resina es producida por lotes (batch).
El iniciador de la reaccin (persteres,
percarbonatos, perxidos) es soluble en el
cloruro de vinilo y la polimerizacin se realiza en
cada gota de cloruro de vinilo. El producto
obtenido es una suspensin de policloruro de
vinilo.
El tamao medio del grano de resina obtenida
vara entre 50 y 200 micras.
PRODUCCION DE VCM - PVC
ESQUEMA DE FABRICACIN DE PVC EN
EMULSIN
1.2 Resina de emulsin
La fabricacin de la resina de emulsin y
microsuspensin en Espaa se hace por
lotes (batch) y en continuo. El cloruro de
vinilo es emulsionado en el agua con la
ayuda de emulsionantes (alquilsulfonatos
de sodio, alquilsulfatos de sodio, etc) y
agitacin. El iniciador (persulfatos) es
soluble en el agua.
El producto obtenido tras la polimerizacin
es un ltex en el que el tamao de las
partculas de resina oscila entre 0,1 y 3
micras.
PRODUCCION DE VCM - PVC
2. Stripping 3. Secado
El cloruro de vinilo residual en el ltex o en la suspensin es separado de Se aplican diversas tcnicas de secado basadas en la
utilizacin del aire y del calor.
la resina de policloruro de vinilo por stripping (vapor, vaco) y enviado a
El slurry conteniendo la resina de suspensin,
la unidad de recuperacin de cloruro de vinilo. normalmente sufre una primera centrifugacin y
El stripping puede tener lugar en el propio reactor, en un depsito el cake resultante es secado posteriormente.
intermedio, o en una columna de stripping en continuo. La centrifugacin no es posible en el ltex de la
El vapor es condensado y se recupera el agua para el propio proceso de resina de emulsin. Normalmente, toda el agua se
evapora en los secadores por atomizacin.
lavado del stripping, o bien se mezcla con otras aguas del proceso
Las condiciones de realizacin del secado en las
(nuevo stripping) antes de su tratamiento final previo a su resinas de emulsin tienen un impacto fundamental
evacuacin. en la morfologa de los granos, y es una manera de
El slurry o ltex resultante es almacenado en un depsito intermedio. producir diferentes calidades de resina.
Antes de proceder al secado, la suspensin o el ltex pueden ser
concentrados sea por centrifugacin en el caso de la suspensin, sea por
filtracin en la emulsin.
Si el contenido en cloruro de vinilo del agua extrada es superior a 1 mg/l.,
la misma es tratada por strippingcon vapor hasta alcanzar un contenido
en cloruro de vinilo igual o inferior al citado valor.
 PRODUCCION DE PROPILENO -
POLIPROPILENO
PROCESO DE PRODUCCION DE PROPILENO
OLEFLEX
El proceso Oleflex desarrollado por el licenciante de tecnologa
UOP, es un proceso que permite la deshidrogenacin de alcanos
ligeros como propanos, butanos y pentanos. En l se combinan
dos tecnologas de UOP: Pacol Process para la
deshidrogenacin de alcanos pesados y Continuous Catalyst
Regeneration (CCR).
El proceso Oleflex utiliza cuatro reactores de flujo radial con lecho
mvil conectados en serie, con hornos ubicados en la alimentacin
al tren de reactores y entre cada uno de ellos, para proporcionar el
calor de reaccin requerido. Este arreglo minimiza la cada de
presin a lo largo de la Unidad de Oleflex. La deshidrogenacin se
lleva a cabo en fase gaseosa sobre un catalizador de platino
soportado entre 525 y 700C y con presiones ligeram ente
superiores a la atmosfrica. La conversin del propano se sita
alrededor del 40%, con una selectividad molar del 90% hacia el
propileno.
PRODUCCION DE PROPILENO -
POLIPROPILENO
PROCESO DE PRODUCCION DE PROPILENO
OLEFLEX
Los hornos entre cada reactor ayudan a mantener una temperatura de reaccin
relativamente constante para una conversin invariable; sin embargo, existe
la posibilidad de que alguna reaccin de craqueo indeseada ocurra dentro
de los hornos.
En la seccin de recuperacin del producto, el efluente de los reactores es
enfriado con intercambiadores, comprimido, secado y enviado a una unidad
criognica para separar el hidrgeno.
La fase lquida es enviada a una unidad de hidrogenacin selectiva para
eliminar las diolefinas y acetilenos formados. El propileno final es separado de
los livianos y del propano en dos columnas de destilacin en serie. El propano
no convertido junto con una porcin del hidrgeno que se obtuvo como
subproducto, es recirculado a la zona de reaccin
PRODUCCION DE PROPILENO -
POLIPROPILENO
PROCESO DE PRODUCCION DE POLIPROPILENO
PROCESO SPHERIPOL
Para describir con ms detenimiento los procesos, hablaremos de uno de los ms
empleados en la actualidad: el proceso Spheripol. Diseado como hbrido con dos
reactores en serie, el primero para trabajar en suspensin y el segundo en fase gas, es
un proceso verstil, que permite preparar diferentes tipos de productos con
propiedades ptimas. El primer reactor es de tipo bucle (o loop), en el cual se hace
circular catalizador y polmero a gran velocidad para que permanezcan en suspensin
en el diluyente. El diluyente es en realidad el mismo propileno lquido que, dadas las
condiciones de operacin, facilita la evacuacin del calor generado por la reaccin al
mismo tiempo que permite aumentar el rendimiento del sistema cataltico. En el
segundo reactor de fase gas se incorpora ulteriormente el polmero producido en el
reactor loop. En esta fase se preparan grados con caractersticas especiales aadiendo
un comonmero adems del monmero. Tras separar el polmero fabricado de las
corrientes de propileno, y de desactivar el catalizador, el polvo de polipropileno
obtenido se enva a la lnea de acabado donde se aaden aditivos y se le da la forma de
granza requerida para su distribucin comercial.
PRODUCCION DE PROPILENO -
POLIPROPILENO
DIAGRAMA PROCESO SPHERIPOL
PROCESO DE PRODUCCION DE POLIPROPILENO
PROCESO SPHERIPOL
En un reactor tipo bucle la mezcla reaccionante fluye
impulsada por una bomba axial (no requiere agitacin
externa); alcanza alta velocidad lo que previene la
deposicin de polmero en las paredes del reactor; el rea
de transferencia de calor por unidad de volumen es ms
alta que en un reactor agitado, lo que permite un
mejor control de temperatura y mayor productividad. El
tiempo de residencia en el reactor se puede alterar,
variando la velocidad de recirculacin.
El propileno, que se puede diluir en propano (hasta el
40%), se alimenta al reactor en presencia de catalizador e
hidrgeno. La temperatura de reaccin es de entre 65 y 80
C, y la presin de 33 atm. La mezcla de reaccin circula
rpidamente, y contiene hasta 50% de slidos. Polmero y
monmero no reaccionado se separan en un tanque flash
a 16 atm. El monmero se recircula al reactor, y se
remueve el propano sobrante. Al reactor de lecho
fluidizado ingresan las partculas de polmero y vapor de
agua, con el fin de desactivar el catalizador.
PRODUCCION DE PROPILENO -
POLIPROPILENO
PROCESO DE PRODUCCION DE POLIPROPILENO
PROCESO SPHERIPOL
El secado se realiza con nitrgeno. El polmero se obtiene en forma de partculas esfricas con dimetro
entre 1,5 y 2 mm y distribucin de tamao estrecha. La productividad es del orden de 20 kg / g
catalizador soportado (1000 Kg / g Ti). El ndice de isotacticidad es de 97%. El peso molecular se controla
por adicin de hidrgeno durante la reaccin, y tambin utilizando compuestos organometlicos
derivados de cinc o cadmio.
Existen dos reactores en serie: el primero para trabajar en masa y el segundo en fase gas. El primer
reactor es de tipo bucle, en el cual se hace circular catalizador y monmero a gran velocidad para
que permanezcan en suspensin en el diluyente. El diluyente es en realidad el propio propileno lquido, el
cual, dadas las condiciones de operacin, facilita la evacuacin el calor generado por la reaccin y al
mismo tiempo permite aumentar el rendimiento del sistema cataltico.
En el segundo reactor, el de fase gas, se incorpora el polmero producido en el reactor tipo bucle.
En esta fase se preparan copolmeros con caractersticas especiales aadiendo un comonmero (por
ejemplo etileno) adems del monmero.
Tras separar el polmero fabricado de las corrientes de propileno, y de desactivar el catalizador, el polvo
de polipropileno obtenido se enva a la lnea de acabado donde se aaden aditivos y se le da la forma
requerida para su distribucin comercial.
PRODUCCION DE P-XILENO - PET
PRODUCCION DE P-XILENO
Los dimetilbencenos, comnmente conocidos como xilenos, son importantes
productos qumicos industriales. Se usan en la fabricacin de tintes, y en la produccin
de cido benzoico, anhdrido ftlico y los cidos iso y tereftlicos. Los steres dimetilo
de stos cidos se usan en reacciones de polimerizacin para producir una amplia
familia de polisteres. La produccin del tereftalato de polietileno comienza con el
ismero para del xileno. Los tres ismeros del xileno se pueden obtener a partir del
alquitrn por destilacin, pero la fuente principal es el petrleo crudo. A partir de un
carburante fsil se obtiene una mezcla de ismeros, que contiene de 50-60% del meta-
xileno y un 20-25% de cada uno de los ismeros orto y para. El primer paso en la
recuperacin del p-xileno, empleado para la produccin de polmeros, es su separacin
de los otros ismeros. Como puede verse, a partir de los datos de la familia de xilenos,
presentada debajo, los puntos de ebullicin de los ismeros meta y para son muy
similares. La diferencia entre estos y el punto de ebullicin del ismero orto permite
separarlos de ste por destilacin fraccionada. Cuando el destilado se enfra, el
ismero para cristaliza permitiendo su separacin del ismero meta por cristalizacin
fraccionada.
PRODUCCION DE P-XILENO - PET
PRODUCCION DE P-XILENO
TECNOLOGIA PARAMAX
Los aromticos se producen a partir de nafta en la
seccin aromtica (1) y se separan por destilacin
convencional. La fraccin de xileno se enva a la
unidad Eluxyl (2), que produce 99,9% de
paraxileno a travs de la adsorcin a
contracorriente simulada. El refinado agotado en
PX se isomeriza de nuevo al equilibrio en la
seccin de isomerizacin (3) con procedimientos
de tipo EB de desalquilacin (XyMax) o
catalizadores del tipo de isomerizacin EB
(Oparis). El benceno de alta pureza y el tolueno se
separan de los compuestos no aromticos con
procesos de destilacin extractiva (Morphylane capacidad industrialmente probada de alcanzar la pureza mxima
**) (4). Los compuestos aromticos de tolueno y de PX del tren nico y de capacidades tan altas como 750.000 mtpa.
C9 a C11 se convierten en benceno ms valorado Las configuraciones hbridas Eluxyl patentadas integran una seccin
y xilenos mixtos en el proceso TransPlus * (5), de adsorcin de pureza intermedia con una cristalizacin de una
dando lugar a una produccin incremental de sola etapa, ideal para retrocesos. Axens es el licenciante de todo el
paraxileno. La tecnologa de Eluxyl tiene la conjunto de tecnologas involucradas en ParamaX.
 PRODUCCION DE P-XILENO - PET
PRODUCCION DE ACIDO TERAFTALICO:
Se prepara una suspensin compuesta de un cido
dicarboxlico y un diol a una relacin molar baja. La
suspensin se alimenta al fondo del reactor de la torre
donde la esterificacin principal se produce bajo presin o
bajo vaco a temperaturas que varan entre 170C y 270C.
Esta reaccin puede ser catalizada o autocatalizada.
El monmero se transfiere a travs de una tubera
presurizada a la parte superior del reactor, donde los
productos secundarios de la reaccin se desprenden. Los
mayores ndices de conversin (97-99%) se consiguen
mediante una cascada de cuatro a seis copas de reaccin a
presiones decrecientes y temperaturas crecientes.
La agitacin y la mezcla se hacen mediante vapores de
reaccin mientras se pasa a travs de las copas. Se obtiene
un precondensado con i.V.s de 0,28 a 0,35 despus de la
evaporacin de pelcula de superficie activa - hecho como
un conjunto doble, bajo vaco y temperatura ms alta. El
prepolmero se puede terminar en la fase de fusin con el Una columna de proceso separa los calcinadores de baja reaccin
reactor DISCAGE de UIF o en una unidad de estado slido del diol, que se vuelve a reciclar a la reaccin. Los condensadores de
para obtener las caractersticas de producto final pulverizacin y las unidades de vaco recuperan la materia prima
requeridas. sin reaccionar y reciclan el diol, mejorando as la economa de este
proceso.
PRODUCCION DE P-XILENO - PET
PRODUCCION DE PET
1. POLIMERIZACIN
Haciendo reaccionar por esterificacin TPA o DMT con
glicol etilnico se obtiene el monmero Bis-beta-hidroxi-
etil-tereftalato, el cual en una fase sucesiva, mediante
policondensacin, se polimeriza en PET.
En la reaccin de esterificacin, se elimina agua en el
proceso del TPA y metanol en el proceso del DMT.
La reaccin de policondensacin se facilita mediante
catalizadores y elevadas temperaturas (arriba de 270C).
La eliminacin del glicol etilnico es favorecida por el
vaco que se aplica en la autoclave; el glicol recuperado se
destila y vuelve al proceso de fabricacin.
Cuando la masa del polmero ha alcanzado la viscosidad
deseada, registrada en un remetro adecuado, se romper
el vaco, introduciendo nitrgeno en la autoclave.
En este punto se detiene la reaccin y la presencia del
nitrgeno evita fenmenos de oxidacin.
La masa fundida, por efecto de una suave presin
ejercida por el nitrgeno, es obligada a pasar a travs
de una matriz, en forma de spaghetti que, cayendo en
una batea con agua se enfran y consolidan. Los hilos
que pasan por una cortadora, se reducen a grnulos,
los cuales, tamizados y desempolvados se envan al
almacenamiento y fabricacin.
El grnulo as obtenido es brillante y transparente
porque es amorfo, tiene baja viscosidad, o sea un bajo
peso molecular, I.V. = 0.55 a 0.65; para volverlo apto
para la produccin de botellas sern necesarios otros
dos pasos.
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2. Cristalizacin
Con este trmino se describe el cambio de estructura de
los polmeros semicristalinos y que consiste en el
fenmeno fsico con el cual las macromolculas pasan de
una estructura en la cual su disposicin espacial es
desordenada (estructura amorfa, transparente a la luz) a
una estructura uniforme y desordenada (estructura
cristalina, opaca a la luz) que le confiere a la resina una
coloracin blanca lechosa. El proceso industrial consiste
en un tratamiento trmico a 130- 160 C, durante un
tiempo que puede variar de 10 minutos a una hora,
mientras el grnulo, para evitar su bloqueo, es
mantenido en agitacin por efecto de un lecho fluido o
de un movimiento mecnico.
Con la cristalizacin, la densidad del PET pasa de 1.33
g/cm3 del amorfo a 1.4 del cristalino.
3. Polimerizacin en estado slido o Post
polimerizacin.
Esta es una fase ulterior de polimerizacin del PET.
El granulo cristalizado se carga en un reactor cilndrico en
cuyo interior, durante tiempos muy largos, es sometido a
un flujo de gas inerte (nitrgeno) a temperatura elevada
(sobre los 200 C).
Este tratamiento produce una reaccin de polimerizacin
que hace aumentar posteriormente el peso molecular de
la resina, idneos para la fabricacin de la botella. El
aumento de la viscosidad intrnseca es directamente
proporcional al aumento del peso molecular.
En esta reaccin, mientras se ligan las molculas, es
eliminado parte del acetaldehdo que se forma en la
primera polimerizacin. Un buen polmero tiene valores
de A.A inferiores a 1 ppm.
De estos reactores, se descarga PET de elevado porcentaje
de cristalinidad (> 50) con viscosidad Grado para Botella
(Bottle Grade).
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DIAGRAMA PRODUCCION PET