Qumica Orgnica I (QM-2421)

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR Enero-Abril 2011

Departamento de Qumica

PROBLEMARIO

1.- Proponga un mecanismo razonable para la siguiente reaccin. Tenga en cuenta que el mecanismo debe
justificar las estereoqumica de los productos.

Br
HO CH3 HO CH3
CH CH3 H2O CH3 H
+
calor H CH3
CH3

2.- Explique utilizando mecanismos de reaccin porqu el (S)-3-bromo-3-metilhexano reacciona en acetona

acuosa para dar 3-metil-3-hexanol racmico.
Br OH
H2O
CH3CH2CH2 C CH2CH3 acetona CH3CH2CH2 C CH2CH3
CH3 CH3

configuracin S racmico

3.- En las siguientes reacciones identifique los productos o reactivos segn el caso (letras A F).

(a) H3C C CH CH2 NaOH

Cl A (C4H7ClO)
H2O
Cl

B
(b) H3C O CH2 OH H3C O CH2 Cl

CH3
H2O
(c) H3C C CH CH2 Br C + D

Br2 KCN
(d) CH2 CH3 E F
h

4.- Cuando el (S)-1-bromo-1-fluoroetano reacciona con un equivalente de metxido de sodio se obtiene un

X
producto de frmula H3C CH OCH3 donde X = halgeno.

a) Cul es el halgeno correspondiente?

b) Proponga un mecanismo de reaccin utilizando estructuras en perspectiva para reactantes, estado de
transicin y productos.
c) El producto muestra retencin o inversin de configuracin?
5.- Indique cules de las siguientes afirmaciones son ciertas para las reacciones tipo SN2:
a) los haluros de alquilo terciarios reaccionan ms rpidamente que los secundarios,
b) la configuracin absoluta del producto es la opuesta a la que corresponde al compuesto de partida cuando se
utiliza un sustrato pticamente activo.
c) La reaccin muestra una cintica de primer orden,
d) La velocidad de reaccin depende marcadamente de la nucleofilicidad del nuclefilo atacante.

6.- El (R)-2-butanol marcado con 18O se somete a la siguiente reaccin:

18OH 18OSO
2CH3 OH
CH3SO2Cl OH , H2O
CH3CH2 CH CH3 CH3CH2 CH CH3 dioxano
CH3CH2 CH CH3 + CH3SO2 18O

Cul es la configuracin absoluta del 2-butanol producto de la reaccin?

7.- Para las siguientes estructuras, asigne configuraciones R o S a cada uno de los carbonos estereognicos que
usted encuentre.
Cl
HO H
OH H Cl
H CH3
H H
H CH3

OH
H OH CH3

OH
H H
CH2OH

8.- Para cada uno de los carbonos estereognicos que usted encuentre en los siguientes compuestos, asigne sus
configuraciones absolutas R o S.
H CH3 H
O
C O H CH3 Br
H OH H
Br
H Br CH3
CH2OH
H

9.- Prediga cual ser la configuracin absoluta del producto de la siguiente reaccin. Explique su respuesta.
Me Me
Br2
Et C H Et C Br
h
CH2Cl CH2Cl

configuracin S
 OH OH
10.- Para el siguiente compuesto:
H3C CH CH CH3

a) determine el nmero total de estereoismeros que posee y dibjelos en proyecciones de Fischer,

b) asigne configuraciones absolutas (R o S) a los carbonos estereognicos, y
c) indique la relacin estereoqumica que existe entre los estereoismeros (enantimeros o
diastereoismeros).

11.- Para el siguiente compuesto:

CH3
a) determine el nmero total de estereoismeros que posee y dibjelos en conformaciones
tipo silla,
b) asigne configuraciones absolutas (R o S) a los carbonos estereognicos, y CH3
c) indique la relacin estereoqumica que existe entre los estereoismeros (enantimeros o
diastereoismeros).

12.- Considerando el perfil de energa de reaccin mostrado, responda las siguientes preguntas:
a) de cuntos pasos consta la reaccin?,
b) identifique la energa de activacin para cada paso,
c) es la reaccin general endotrmica o exotrmica?, cul es el signo de H?,
d) cules puntos de la curva corresponden a intermediarios?, cules puntos corresponden a estados de
transicin?
e) identifique el estado de transicin del paso que determina la velocidad, y
f) diga si este perfil corresponde a una reaccin SN1 o a una reaccin SN2.

E
n
e
r
g

a

Progreso de reaccin
13.-El yoduro de potasio reacciona con dibromuros vecinales para dar alquenos por eliminacin E2 de dos
tomos de bromo.

I
Br H H
C C I Br + C C + Br
H Br H

Los compuestos siguientes muestran diferentes velocidades de desbromacin. Uno de ellos reacciona con
bastante rapidez, mientras que el otro parece no reaccionar. Explique esta sorprendente diferencia de
velocidades.
Br
KI
acetona
(CH3)C Br (CH3)C

Br
KI
no reacciona
acetona
(CH3)C Br

14.- Para la siguiente reaccin, determine las estructuras y

estereoqumica para los productos A, B y C. Justifique su CH2CH3 EtONa
respuesta mediante mecanismos de reaccin. EtOH A + B + C
H C C
CH3 Br

15.- Prediga los productos de las reacciones siguientes. Cuando se espere ms de un producto, indique cul ser
el principal.
OH H2SO 4 b H3PO4
a OH
calor calor

CH3 CH3

c Br NaOCH3 d Br NaOC(CH3)3
16.- Proponga un mecanismo de reaccin para la siguiente transformacin. Su mecanismo debe explicar
claramente la estereoqumica de los productos.

CH3 CH3
H D EtO Na CH3 CH3
H3C + D
H Br EtOH , calor
CH3 H

17.- Cuando el cis-4-clorociclohexanol reacciona con hidrxido de sodio en etanol, da solamente el producto
trans-1,4-ciclohexanodiol (1). Bajo las mismas condiciones de reaccin, trans-4-clorociclohexanol da 3-
ciclohexenol (2) y el ter bicclico (3).
OH OH OH OH

NaOH NaOH
+ O
CH3CH2OH CH3CH2OH

(2) (3)
Cl OH Cl
cis-4-cloro-ciclohe xanol (1) trans-4-cloro-ciclohe xanol

(a) Proponga un mecanismo para la formacin del producto (1) que explique su estereoqumica y utilizando
estructuras tipo silla.
(b) Proponga un mecanismo para la formacin del producto (2) utilizando estructuras tipo silla.
(c) Proponga un mecanismo para la formacin del producto (3) utilizando estructuras tipo silla y explique por
qu se forma a partir del ismero trans del 4-clorociclohexanol pero no a partir del ismero cis.

18.- Proponga un mecanismo para la siguiente reaccin:

OH
H + +