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La

liaison covalente
C1 Chapitre 3

I. La liaison covalente dans la thorie de Lewis


1. Dfinition
Une liaison covalente entre deux atomes A et B rsulte de la mise en commun par les deux
atomes dun doublet dlectrons.
2. Rgle de Lewis
Lors de la formation de liaison covalentes dans une molcule, chaque atome tend acqurir la
structure du gaz noble le plus proche c'est--dire sentourer de quatre doublets, exception
faite de lhydrogne qui ne sentourera que dun seul doublet.
3. Charge formelle
Dans une structure de Lewis, la charge formelle dun atome (qF) correspond la O
diffrence entre le nombre dlectrons de valence (Nv) de latome et le nombre
dlectrons distribus (Nattr) latome dans la structure. O
   

4. Formules limites
Dans certain cas, une molcule peut correspondre plusieurs structures diffrentes. On crit
alors une formule limites :
struct struct  
5. Infractions la rgle de loctet
Nom Lewis Conditions & prcisions
Acides de Lewis B Pas assez dlectrons de valence.
Si n 3, un atome peut former plus de 4 liaisons sil est li des
Hypervalence P atomes plus lectrongatifs que lui.
Si n = 3 ou 4, il peut former 6 liaisons, si n 5, il peut en former 7.
Radicaux N Si le nombre dlectrons de valence est impair.

Les meilleures structures sont celles qui respectent la rgle de loctet, condition ne pas faire
apparaitre trop de charges formelles. Un atome de la 2me priode ne peut sentourer de plus
de 4 doublets.

II. Caractristique de la liaison de valence


1. Dfinitions 
Longueur de liaison d(A-B) : distance entre les 2 atomes A
et B dans la position dnergie la plus stable.
Energie de liaison D(A-B) : nergie quil faut fournir 1
mole de liaisons A-B dans ltat le plus stable pour sparer
les deux atomes A et B. d(A-B) Distance internuclaire

Liaison C-C C=C CC Atomes spars


Ordre 1 2 3
Atomes lis
Distance d(C-C) > d(C=C) > d(CC)
Energie D(C-C) < D(C=C) < D(CC) -D(A-B)

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La liaison covalente
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2. Moment dipolaire
Si (A) < (B), le doublet est plus attir par latome le plus lectrongatif. La liaison est

polarise. Il y a un moment dipolaire   de B vers A.
(A) < (B)     ! > 0
+ - $% = 
A : B
A B =  )A B
(A-B) % ionicit = 100 $
Une liaison (polaire ou pas) est polarisable.

III. La liaison covalente dans la thorie des orbitales molculaires


1. Orbitales molculaires liantes et antiliantes
0 1 : OM liante stabilise ldifice 3 1 < 0
|3 | > 73 1 7
0 : OM antiliante dstabilise ldifice 3 > 0
2. Configuration lectronique
On rparti les lectrons sur les O.M. en respectant les rgles suivantes (comme pour les O.A.) :

Les lectrons utilisent les O.M. par ordre d'nergie croissante


2 lectrons au plus par O.M. avec des spins antiparallles (Pauli) Pas mais
En cas d'galit d'nergie entre 2 O.M. les lectrons utilisent le maximum dO.M. Pas mais
3. Indice de liaison (ordre de liaison)
1
:. <. = > 1  ? :. <. ) B
2

4. Recouvrements
Sous-couche s Recouvrement axial 0C1 liant
|30 | > 730 1 7
0C non-liant
Sous-couche p Recouvrement axial 0E1 liant |3D | > 73D 1 7
(Axe z) 0E antiliant
|3D | < |30 |
Recouvrement latral DF1 liant
73D 1 7 < 730 1 7
(Axe x ou y) DF antiliant

IV. Diagramme nergtique des O.M. de O2, F2, B2, C2, N2


O2, F2 B2, C2, N2
* *
* *

2p 2p 2p 2p
<
< <
<
* *
2s < 2s 2s < 2s
X X X X
X2 X2

V. Molcule diatomiques htronuclaires


GH < GI 3K. . H > 3K. . I

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