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Rpublique Algrienne Dmocratique et Populaire

Ministre de lenseignement suprieur et de la recherche scientifique

UNIVERSITE KASDI MERBAH OUARGLA

Facult des Sciences Appliques


Dpartement de Gnie des procds

POLYCOPIE
Ralis par

Dr. SELLAMI Mohamed Hassen

Procds de traitement
du gaz naturel
(Cours & exercices)

Pour les tudiants :

- 1re Anne Master en Ingnierie du Gaz Naturel


Module : Procds de traitement du gaz naturel MGN 24
SOMMAIRE

Chapitre. I. Gnralits sur le gaz brut Page


I.1. Introduction.... 1
I.2. Caractristiques du gaz brut... 1
I.2.1 Le pouvoir calorifique.. 1
I.2.1.1. Le pouvoir calorifique suprieur.... 1
I.2.1.2. Le pouvoir calorifique infrieur.. 2
I.2.2. La composition chimique... 2
I.2.3. La densit. 3
I.2.4. La masse molaire moyenne.. 3
I.3. Origine des constituants 4
I.3.1. Le gaz bactrien ou biochimique.. 4
I.3.2. Le gaz thermique. 4
I.4. Les diffrents types du gaz naturel.. 4
I.4.1. Le gaz sec 4
I.4.2. Le gaz humide. 5
I.4.3. Le gaz condensats.. 5
I.4.4. Le gaz associ. 5

Chapitre. II. Procds de traitement du gaz brut


II.1. Introduction... 6
II.2. Le procd PRITCHARD 6
II.3. Le procd HUDSON.. 7
II.4. Procds mixtes... 7
II.5. Absorption des gaz acides par une solution damine. 8
II.5.1. Choix de labsorbant, problmes et rsolutions. . 9
II.5.2. Calcul dune colonne dabsorption. 10

Chapitre. III. La dshydratation du gaz naturel


III.1. Introduction. .. 13
III.2. Les hydrates du gaz naturel .. 13
III.2.1. Nature et structure... 13

I
III.2.2. Prvention des hydrates ... 14
III.3. Les mthodes de dshydratation 15
III.3.1. Pr-dshydratation par refroidissement du gaz. 15
III.3.2. Dshydratation par absorption. 16
III.3.3. Dshydratation par permation gazeuse.... 17
III.3.4. Dshydratation par adsorption... 18
III.3.4.1 Gnralits................... 18
III.3.4.2. Les types dadsorption . 19
III.3.4.2.1. Ladsorption physique ... 19
III.3.4.2.2. Ladsorption chimique .. 19
III.3.4.3. Caractrisations.. 20
III.3.4.4. Les procds dadsorption... 22
III.3.4.5. Les adsorbants utiliss (structure et caractristiques).. 23
III.3.4.5.1. Lalumine active... 23
III.3.4.5.2. Le gel de silice (silica-gel)....... 24
III.3.4.5.3. Les tamis molculaires. 25
III.3.4.6. Concept de la zone de transfert de masse.. 26
III.3.4.7. Dure des cycles.. ... 27
III.3.4.8. Lefficacit thermique du procd de rgnration. 29
III.3.4.9. Calcul dun adsorbeur et de la quantit du tamis molculaire... 29

Exercises 34
Annexes.. 44

II
Procds de traitement du gaz Dr. Sellami Med Hassen /UKMO

Procds de traitement du gaz naturel


Chapitre. I. Gnralits sur le gaz brut
I.1. Introduction
Le gaz brut ou le gaz naturel est un mlange dhydrocarbures tendance
paraffinique (Hydrocarbures saturs) contenant du mthane (CH 4) et de lthane
(C2H6) en grande proportion ce qui lui donne un pouvoir calorifique et une
combustibilit remarquable.
En plus dun combustible, le gaz naturel est utilis dans les industries de fabrication
du ciment, du verre, de la cramiqueetc. Il est considr comme une matire
premire dans lindustrie ptrochimique, citons comme exemple le mthanol,
lammoniac, les engraisetc.

I.2. Caractristiques du gaz brut


Au stade final de sa production, le gaz brut est caractris par les proprits
suivantes :

I.2.1. Le pouvoir calorifique


Cest la quantit e chaleur en Joules ou en calories dgage lors de la combustion
totale dun mtre cube, dun kilogramme ou dune mole de gaz gnralement
15C et sous la pression atmosphrique. Lunit du pouvoir calorifique est donc :
(J/m3), (J/kg) ou (J/mol).
En dautre terme, le pouvoir calorifique reprsente lenthalpie de combustion par
unit de volume, de masse ou de mole du gaz la temprature de 15C.

I.2.1.1. Le pouvoir calorifique suprieur (P.C.S)


Cest le pouvoir calorifique du gaz mesur ou calcul si leau dgage de la
combustion est sous forme dun liquide.

I.2.1.2. Le pouvoir calorifique infrieur (P.C.I)


Cest le pouvoir calorifique du gaz mesur ou calcul si leau dgage de la
combustion est sous forme dune vapeur.
Pour trouver la relation liant le (P.C.S) au (P.C.I), on analyse le schma ractionnel
de combustion dun hydrocarbure, en supposant que la combustion dgage (n)
moles deau :
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(P.C.S)
CxH2n (g) + (x+n/2)O2 (g) x CO2 (g) + n H2O (l)

(P.C.I)
(H2O)

x CO2 (g) + n H2O (g)

Puisque le (P.C.S) et le (P.C.I) sont des chaleurs dgages, alors il est vident
que :
(P.C.S)<0 et (P.C.I) <0. Dun autre cot on a : , alors daprs le schma
ractionnel ci-dessus il vient :

(I.1)

On peut crire lquation prcdente dune autre faon en utilisant lenthalpie de


condensation de leau au lieu de son enthalpie de vaporisation, or :
, alors il vient :

(I.2)

I.2.2. La composition chimique


Elle reprsente le pourcentage des lments et des composs dans le gaz, elle est
utilise pour ltude de la vaporisation, le calcul du poids molculaire et pour la
dtermination de certaines autres proprits en fonction de la pression et /ou de la
temprature telles que la compressibilit, la densitetc. La composition du gaz
peut aussi tre donne en fractions massiques des constituants.

I.2.3. La densit
La densit dun gaz quelconque est dfinie comme ttant le rapport dune masse
dun volume du gaz sur la masse du mme volume de lair pris dans les mmes
conditions de pression et de temprature.

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On peut aussi exprimer la densit du gaz comme tant le rapport de la masse


volumique du gaz sur celle de lair dans les mmes conditions de pression et de
temprature.
La densit du gaz est donc :
(I.3)

Dans les conditions normales (0C et 1 atm), on a : .


La masse volumique du gaz peut aussi tre exprime par la relation suivante, en
introduisant le facteur de compressibilit (Z) dans lquation dtat des gaz
parfaits :

(1.4)

Pour 1mole dun gaz quelconque y compris lair prise aux conditions normales, le
volume molaire est de 22,4 L ; alors le rapport des masses volumiques se rduit
un rapport de masses molaires puisque les volumes sont gaux, alors la densit
devient :

(I.5)

I.2.4. La masse molaire moyenne


Soit (n) le nombre total de constituants du gaz, (M i) et (xi) sont respectivement la
masse molaire et la fraction molaire de chaque constituant, la masse molaire
moyenne du gaz est calcule par la relation suivante :
(I.6)

I.3. Origine des constituants


Les diffrentes compositions du gaz sont dues la diversit de ses origines ou
dautres termes de son gisement, on distingue alors :

I.3.1. Le gaz bactrien ou biochimique


Le mode ou la manire de formation du gaz bactrien dit aussi biochimique, est d
laction des bactries sur les dbris organiques (animaux et vgtaux) qui
saccumulent dans les sdiments.

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Laction de ces bactries conduit gnralement la formation du sulfure


dhydrogne (H2S) quon trouve comme un constituant dans le gaz brut.
Ce type de gaz o lon trouve le soufre est dit gaz impropre ou bien gaz sale.

I.3.2. Le gaz thermique


Au cours de lvolution des bassins sdimentaires, les sdiments animaux et
vgtaux ports des tempratures et des pressions leves, subissent une
dgradation thermique qui donne cot des hydrocarbures une lgre gamme de
composs non hydrocarbons tels que : N2, CO2, H2Oetc. La prsence du
sulfure dhydrogne (H2S) dans ce gaz est rare ou ngligeable.

I.4. Les diffrents types de gaz naturel


Lapparition dune phase liquide associe au gaz dpend des conditions de
pression et de temprature dans le rservoir et en surface, ceci nous conduit
distinguer les types de gaz suivants :

I.4.1. Le gaz sec


Ce type de gaz contient un grand pourcentage de mthane (CH 4) et contient trs
peu dhydrocarbures plus lourds que lthane (C2H6), il ne forme aucune phase
liquide dans les conditions de production.

I.4.2. Le gaz humide


Ce type de gaz forme une phase liquide (eau et/ou condensats) au cours de la
production dans les conditions de surface quand il yaura des chutes de pression
et/ou de temprature, il est moins concentr en hydrocarbures lgers.

I.4.3. Le gaz condensats


Ce type de gaz forme une phase liquide (eau et/ou condensats) dans le rservoir et
au cours de la production, la phase condense est plus riche en constituants
lourds.

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I.4.4. Le gaz associ


Ce dernier type de gaz se trouve gnralement dans les gisements ptroliers il
coexiste dans le rservoir avec la phase huile soit sous forme libre (gaz de
couverture) ou sous forme dissoute dans la phase huile.
Le gaz dissous sera rcupr aprs la distillation atmosphrique du ptrole brut.

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Chapitre. II. Procds de traitement du gaz brut


II.1. Gnralits
Le traitement du gaz naturel consiste le purifier et le dbarrasser de certains des
constituants prsents la sortie du puits tels que : leau les gaz acides (CO2,
H2S) et les hydrocarbures lourds (condensats) pour lamener des spcifications
commerciales.
Plusieurs procds ont t mis en uvre citons :

II.2. Le procd PRITCHARD


Il est bas sur le refroidissement du gaz par change thermique et par des
dtentes simples avec en plus l'utilisation dune boucle de propane (C 3H8) comme
fluide rfrigrant pour atteindre en fin de cycle des tempratures voisines de -23
C.
Le principe de fonctionnement du procd s'articule sur les quatre tapes
prsentes par le schma suivant:

Fig. II.1 Les tapes du procd PRITCHARD

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II.3. Le procd HUDSON


Il est bas sur le refroidissement du gaz par change thermique et complt par
une dtente travers une machine dynamique appele TURBO-EXPANDER, qui
permet d'atteindre un niveau de temprature proche de - 50C.
Le principe de fonctionnement du procd s'articule sur quatre tapes prsentes
par le schma suivant:

Fig. II.2 Les tapes du procd HUDSON

II.4. Procds mixtes


Ce sont les procds les plus utiliss car ils utilisent une mixture entre le procd
PRITCHARD et le procd HUDSON.
Une vanne de dtente Joule-Thomson ainsi quune machine dynamique (TURBO-
EXPANDER) sont utilises en plus dune boucle de propane pour le
refroidissement ce qui leur permet datteindre des tempratures plus basses allant
jusqu 66C.
Dans ces procds la sparation du gaz de ses impurets est plus efficace.

II.5. Absorption des gaz acides par une solution damine


Les gaz acides accompagnant le gaz naturel sont gnralement nuisibles le sulfure
dhydrogne (H2S) est trs corrosif et il reprsente un des poisons les plus

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dangereux pour les catalyseurs notamment les adsorbants ; le dioxyde de carbone


(CO2) est un gaz corrosif et il peut former des hydrates carboniques en prsence
de leau (CO2.7H2O), et entraine par consquent des bouchages de conduite et/ou
des quipements. Llimination du gaz carbonique est gnralement appele une
dcarbonatation.
Llimination des gaz acides seffectue par le lavage du gaz naturel avec une
solution damine dans un absorbeur contre courant.
Deux types de solution sont utiliss :
La mono-thanol-amine (M.E.A) : (OH-C2H4-NH2) est utilise sous forme
dune solution dilue de 15 20% massique par leau distille.
La di-thanol-amine (D.E.A) : (OH-C2H4)2-NH est utilise sous forme dune
solution dilue de 20 30% massique par leau distille.
Pour tablir les ractions chimiques entre la solution dilue damine et les gaz
acides, et pour simplifier lcriture on pose : (OH-C2H4) R et par consquent on
aura :
(M.E.A) (R-NH2) et
(D.E.A) (R)2-NH
Ractions dabsorption
1/Absorption avec la (M.E.A) :
a/Absorption de (CO2) :

R-NH3
1
2R-NH2 +H2O+CO2 CO3 + Q
2
R-NH3

b/Absorption de (H2S):

R-NH3
1
2R-NH2 +H2S S + Q
2
R-NH3

La raction dabsorption (sens1) est gnralement favorise basse temprature


et haute pression ; dans notre cas on travaille une pression suprieure 12
bars et une temprature comprise entre 25 et 50C. La raction dabsorption est
accompagne dun dgagement de chaleur (Q) dite chaleur dabsorption.

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2/Absorption avec la (D.E.A) :


a/Absorption de (CO2) :
R
1
R2-NH +H2O+CO2 NH3CO3 + Q
2
R

b/Absorption de (H2S):
R
1
R2-NH +H2S NH3S + Q
2
R

II.5.1. choix de labsorbant, problmes et rsolutions


Lorsque le gaz traiter est impropre (contient des composs soufrs), lutilisation
de la (M.E.A) nest pas recommande car cette dernire est sensible vis--vis des
produits soufrs notamment le COS et le CS2 qui forment avec la (M.E.A) des
composs non rgnrables, alors dans ce cas on utilise la (D.E.A) malgr la
faible quantit quon doit utiliser de la (M.E.A) compar avec la quantit de la
(D.E.A).
Lautre problme rencontr avec la (M.E.A) cest le moussage qui rduit le
phnomne de labsorption.
La solution damine prsente en gnral un caractre corrosif ; la corrosion est
souvent observe en tte de la colonne dabsorption et dans lchangeur de
chauffage ou de refroidissement de la solution damine.
Pour viter ou rsoudre les problmes cits auparavant on doit :
Limiter la concentration de la (M.E.A) 20% massique.
Eviter les problmes des sels en utilisant de leau distille lors de la dilution
de la solution damine concentre.
Limiter la temprature lors de la dsorption (rgnration) pour viter la
dgradation de lamine, ou bien travailler basses pressions.
Surveiller la quantit de la solution damine et le bon fonctionnement du
rgnrateur pour viter le moussage.
Augmenter la temprature de labsorbeur pour viter la condensation des
hydrocarbures lourds.

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Utiliser des filtres dans le circuit de la solution damine.


Injecter de temps en temps de la silicone comme agent anti-moussant.

II.5.2. Calcul dune colonne dabsorption


Le calcul quantitatif et qualitatif dune colonne dabsorption ncessite les
connaissances suivantes :
a/ Donnes de base Amine pauvre

(L.P)
Comme donnes de base il faut connaitre :
La capacit de traitement qui est exprime Gaz pauvre

en dbit massique ou molaire du gaz (G.P)

riche.
Gaz riche
La composition du gaz riche.
(G.R)
La temprature et la pression de service.
Le pourcentage molaire de CO2 dans le Amine riche

(L.R)
gaz pauvre. Fig.
II.3 Schma dun absorbeur

b/ Bilan de matire de labsorbeur


Le bilan de matire global de labsorbeur est donn par la relation:
(II.1)
En utilisant les abaques et la pression partielle de (CO 2) dans le gaz riche, on tire le
taux dabsorption (TAbs) qui est :

(II.2)

c/ Bilan thermique de labsorbeur


Le bilan thermique de labsorbeur comprend les dbits calorifiques entrants et
sortants en ajoutant comme dbit calorifique entrant leffet thermique de
labsorption (chaleur dabsorption), alors on peut crire :
(II.3)
Les dbits calorifiques du gaz et/ou du liquide sont gnralement connus en
connaissant leurs tempratures leurs dbits massiques et leurs chaleur massiques
soit lentre ou la sortie, donc gnralement on a :
(II.4)
Et aussi :

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(II.5)
Les chaleurs massiques du gaz et de labsorbant respectivement : et sont
values entre la temprature dentre et celle de la sortie.
Pour valuer la temprature de sortie de labsorbant riche, on tiendra compte de la
chaleur dabsorption :

(II.6)

d/Dimensionnement de labsorbeur
En connaissant le dbit volumique ( Qv ) en (m3/s) du gaz et sa vitesse maximale (

Vmax ) en (m/s) et en utilisant des abaques traces en fonction des paramtres


critiques et/ou en fonction du facteur de compression, on peut trouver aisment le
diamtre de la colonne dabsorption par lquation :

(II.7)

La vitesse maximale du gaz est donne en fonction de sa masse volumique par la


relation :

(II.8)

Le nombre de plateaux de la colonne dabsorption est calcul par la relation


suivante qui tient compte de la teneur de (CO2) dans le gaz riche et dans le gaz
pauvre, autrement dit lentre et la sortie de labsorbeur :

(II.9)

Avec YS et YE respectivement le rapport molaire de CO2 dans le gaz pauvre et

dans le gaz riche.


La hauteur de la colonne est fonction de nombre de plateaux et de la distance
entre deux plateaux conscutifs, cette distance dpend gnralement du type de
plateau.
Les fournisseurs des plateaux sont les seuls qui fixent cette distance suivant
lefficacit de chaque type de plateau.
Si la distance sparant deux plateaux successifs est (h), alors la hauteur de la
colonne dabsorption sera :
(II.10)

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Chapitre. III
La dshydratation du gaz naturel
III.1. Introduction
La dshydratation est un procd dlimination des molcules deau liquide ou
vapeur contenues dans le gaz, par utilisation des moyens physiques ou chimiques
afin dviter les problmes suivants :
- Risque de corrosion des pipes (surtout en prsence des gaz acides tels que
CO2 et H2S).
- Risque de formation des hydrates causant le bouchage des conduites et
des installations de production et de transport.
- coulement diphasique et augmentation de la perte de charge.
- Risque de solidification dans les procds cryogniques.
- Diminution du pouvoir calorifique du gaz.

III.2.Les hydrates du gaz naturel


III.2.1.Nature et Structure
L es hydrates sont des composs solides dans les quels leau est associe aux
hydrocarbures par des liaisons de type physique et chimique.
Les hydrates sont des cristaux qui ont laspect de la neige, ils flottent sur leau et
leur masse volumique est comprise entre 800 et 900 kg/ m3.
La structure des hydrates est telle quon peut les considrer comme des solutions
de gaz dans des solides cristallins.
Les hydrates associent un hydrocarbure donn un nombre dtermins de
molcules deau et ce nombre dpend de la taille de molcules dhydrocarbure.
Les hydrates peuvent se former lorsque certaines conditions thermodynamiques de
pression et de temprature sont runies.
Ceci explique leur formation lors de la dtente isenthalique (dtente de Joule-
Thomson) du gaz. De manire gnrale, la formation des hydrates est favorise
par la prsence de fines particules jouant le rle de germes de cristallisation telles
que microcristaux d'hydrate et particules solides (poussires, oxydes de
corrosion); elle est gnralement favorise par les facteurs
qui contribuent augmenter la turbulence de l'coulement, tels que
vitesse d'coulement leve, la pulsation de pression et tout type d'agitation.
Les principales formules chimiques des hydrates de gaz naturel sont:
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- CH4.7H2O
- C2H6.8H2O
- C3H8.18H2O
- CO2.7H2O

Parmi les principaux hydrocarbures qui constituent les gaz naturel et qui forment
des hydrates en prsence de leau, le mthane, lthane, le propane et
lisobutane. Le butane normal nen forme quaux tempratures infrieures 1C.
On na pas mis en vidence lexistence des hydrates de pentane ni dhexane.

III.2.2. Prvention des hydrates


Les hydrates ne pouvant se former sans que leau liquide soit en contact avec le
gaz, toute action tendant empcher la production de ceux-ci passe par :
- Les traitements mcaniques ayant pour but dextraire leau ou thermiques
permettant dlever la temprature des effluents gazeux.
- Lemploi de substances solubles dans leau.
- Sous une pression donne, la rduction de la temprature de formation des
hydrates dans un gaz peut tre obtenue si lon incorpore leau des
substances telles que les alcools, susceptibles dabaisser son point de
conglation.
- Des constituants tels que lammoniaque, qui agissent sur sa structure.
- Des sels qui en solution, rduisent son activit.

III.3. Les mthodes de dshydratation


La prsence d'eau entrane diffrents problmes pour l'exploitation : Suivant les
conditions de temprature et de pression qui rgne dans une installation, la vapeur
d'eau peut se condenser et provoquer la formation des hydrates, se solidifier ou
favoriser la corrosion si le gaz contient des composants acides. Pour viter ce
phnomne, il est ncessaire de rduire la teneur en eau de gaz au moyen de
techniques de traitement appropri. La dshydratation du gaz naturel est ralise
par diffrents types de procds :
L'absorption.
L'adsorption.
La permation gazeuse.

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III.3.1. Pr-dshydratation par refroidissement du gaz


La teneur en eau du gaz naturel au point de saturation diminue lorsque la pression
augmente ou lorsque la temprature diminue. Par consquence la compression
et/ou le refroidissement sont gnralement utiliss come tape de pr-
dshydratation, avant un procd dadsorption ou dabsorption.
Mthode utilise pour contrler simultanment les points de rose (eau-
hydrocarbures) du gaz naturel.
Mthode galement prconise en amont dun autre procd de
dshydratation.

Fig.III.1 Pr-dshydratation par abaissement de la temprature

III.3.2. Dshydratation par absorption


Labsorption un procd de rcupration des fractions lourdes contenues dans
le gaz, donc il sagit dun transfert partiel ou total des fractions lourdes de la
phase gazeuse vers la phase liquide.
Donc lopration dabsorption consiste faire circuler contre courant dans une
colonne dabsorption, le gaz du bas et le glycol du haut. En descendant le glycol
travers les plateaux de la colonne absorbe leau.
Gnralement pour labsorption des molcules deau contenues dans un gaz
qui a un point de ros compris entre 15C 50C (60F 120F). On utilise:
CH2-O-CH2-CH2-OH
Tri-thylne glycol (TEG)
CH2-O-CH2-CH2-OH

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CH2-CH2-OH
Di-thylne glycol (DEG) O
CH2-CH2-OH

CH2-OH
Mono-thylne glycol (MEG)
CH2-OH

Les proprits recherches pour le solvant sont les suivantes :


- Grande affinit pour Lau ;
- Cot rduit ;
- Caractre non corrosif ;
- Stabilit lgard des hydrocarbures ;
- Stabilit thermique ;
- Rgnration facile ;
- Viscosit rduite ;
- Faible tension de vapeur la temprature de contact ;
- Une solubilit rduite dans les hydrocarbures ;
- Faible tendance au moussage et la formation dmulsion ;
- Cintique d'adsorption rapide ;
- Faible perte de charge ;
- Rsistance l'attrition ;
- Inertie chimique ;
- Pas d'effets de dilatation de volume avec la temprature et la saturation.

III.3.3. Dshydratation par permation gazeuse (membrane) :


Les procds de sparation utilisent la sparation par passage slectif
(permation) dun ou plusieurs composs.
La composition de la matire passant travers la membrane est donc
diffrente de la composition de celle retenue par la membrane.
Ce type dopration est schmatis sur la figure III.2. En pratique, les
membranes sont intgres dans nu support pour former ce que lon appelle
un module.

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Dans cette figure, le flux passant travers la membrane est appel


permat, et le flux retenu par la membrane est appel rtentat.
La diffrence de pression entre le flux entrant et le flux du permat cre la
force motrice de la sparation, la fraction du flux dentre qui passe travers
la membrane est appele taux de conversion. .

Fig.III.2 Dshydratation par membranes de permation

III.3.4. Dshydratation par adsorption


III.3.4.1. Gnralits
Lorsque les molcules prsentes dans un courant fluidisant amenes en contact
avec une surface solide, elles vont tre maintenues la surface par des forces qui
dpendent de la nature chimique et physique la fois du solide et des molcules
gazeuses. Cette interaction est une adsorption due principalement des forces de
Van der Waal. Cette adsorption peut tre paisse de quelques molcules.
Sur un agent adsorbant commercial, leau est adsorbe sur une paisseur de deux
trois molcules maximum. Par consquent, pour avoir une grande capacit
dadsorption, il est ncessaire davoir une surface norme. La surface est llment
cl de tout bon adsorbant commercial. Certains adsorbant commerciaux prsentent
une surface de 800 m /g et peuvent retenir jusqu 318 litres deau par m.
Il existe un autre phnomne reli ladsorption :
La condensation capillaire qui est la tendance des forces dadsorption se
concentrer au niveau des pores. Ces forces augmentent au fur et mesure que le
diamtre des pores se rapproche du diamtre de la molcule adsorber.

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Les tamis molculaires ajoutent un autre mcanisme, celui de leur degr maximum
de slectivit, en se basant sur :
La taille des molcules adsorber en partant de la notion du diamtre critique qui
constitue un critre important pour savoir si une molcule peut ou non passer par
louverture des pores et pntrer dans ldifice cristallin. Les pores des diffrents
types de tamis molculaires ne laissent passer que les molcules dont le diamtre
critique est infrieur ou gale au diamtre des pores.
Les diamtres critiques des molcules plus souvent rencontrs sont donns par le
tableau (III.1.Annexe(I)).
La polarit ou le degr de non saturation ; plus la molcule est polaire et non
sature, plus elle sera dans le cristal.

III.3.4.2. Les types dadsorption


Il existe deux types dadsorption, ladsorption physique et ladsorption chimique.

III.3.4.2.1. Ladsorption physique


Ladsorption physique est base sur laction des forces de Van Der Waal dont
linfluence ne stend que sur des distances ngligeables partir de la surface.
Conformment au principe de LE CHATELIER, le processus tant en ce cas
toujours exothermique, le volume du gaz adsorb diminue lorsque la temprature
augmente, et il est pratiquement nul ds que celle-ci atteint une centaine de C.

A-Lisotherme de FREUNDLICH
Elle est reprsente par une quation de type :
(III.1)
O : (a) est infrieur 1, et (K) facteur de sparation, il croit avec la temprature en
tendant vert 1.
Cette quation est vrifie assez souvent dans le domaine des pressions
intermdiaires.

B-Lisotherme de LANGMUIR :
Elle est fondamentale dans ltude thorique de ladsorption et correspond au type
1 dans la classification BET.
Son quation scrit :

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(III.2)
Avec :
- a : fraction adsorbe par rapport la saturation
- Qm : reprsente la quantit adsorbe correspondante une couche mono
molculaire complte.

III.3.4.2.2. Ladsorption chimique


Elle correspond la formation de vritables liaisons chimiques par transferts
lectroniques entre les molcules de linterface des deux phases. Ces liaisons sont
de types covalents, mais elles peuvent tre lgrement polarises.
Ces gaz peuvent tre rcuprs par une lvation de temprature, accompagne
par un pompage. La formation de ces liaisons chimiques explique que le
phnomne napparait le plus souvent qu des tempratures assez leves
(200C) et quils ne deviennent rversibles qu des tempratures encore plus
leves.
Les isothermes de chimie-sorption ont une allure rappelant celle de lisotherme
dadsorption physique. La premire explication de la chimie-sorption fut la thorie
de la couche mono molculaire de LANGMUIR. Elle ne rend pas compte toutefois
de la forte liaison chimique entre les molcules et il serait plus exact de parler de
couche mono atomique, les liaisons se faisant entre atomes et ions, ou radicaux.
LANGMUIR admettait dautre part que chaque atome de la surface solide constitue
un cite capable de fixer une molcule ou un atome.

III.3.4.3. Caractrisations
Exprimentalement, il est souvent possible de distinguer entre les deux types
dadsorption, mais dans un certain cas, il est ncessaire dexaminer plusieurs
critres simultanment pour pouvoir conclure. Il sagit notamment de la chaleur
dadsorption, de la cintique du processus, de la temprature et de lquilibre entre
phases.

A Chaleur dadsorption
La chaleur dgage lors de ladsorption est probablement le critre le plus
important.

20
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En physisorption, la quantit de chaleur libre par mol de gaz adsorbe est


gnralement comprise entre 2 et 6 kcal, mais des valeurs allant jusqu 10
kcal/mol peuvent tre trouves.
Cependant, des valeurs infrieures comparables aux chaleurs dadsorption
physique peuvent tre rencontres.

B-Cintique des processus


La vitesse avec laquelle survient le processus est galement utilise comme
critre. Du fait de la nature des liaisons qui interviennent lors de ladsorption
physique, elle ne requit pas dnergie dactivation et de ce fait ladsorption
physique stablit trs rapidement. En effet, la vitesse du processus dadsorption
nest pas lie uniquement lcart de ladsorption, mais plusieurs tapes
successives de nature diffrente qui peut influer sur la vitesse globale du
processus. Le critre de vitesse est utilis pour la distinction, mais sil est seul, il
peut mener des conclusions errones.

C-Temprature
Ladsorption physique commence uniquement prs de la temprature dbullition
de ladsorbt la pression opratoire, tandis que la chimie-sorption peut avoir lieu
des tempratures suprieures celle de la temprature dbullition, la pression
dadsorption considre. Cependant pour les adsorbants hautement poreux,
ladsorption physique lieu des tempratures beaucoup plus leves que la
temprature dbullition de ladsorbt pour un rapport (P / P 0 < 105).
(P est la pression partielle des vapeurs dans le systme, et P 0 la pression de
vapeur qui existe au-dessus de liquide pur, la mme temprature).

D-Equilibre entre phases


Ladsorption dun fluide par un solide se manifeste par lexistence
linterface solide fluide, dune couche ou la rpartition des molcules est diffrente
de celle rgnant au sein du fluide. Si on place un adsorbant dans un mlange
liquide, la composition de ce dernier varie plus au moins vite jusqu atteindre une
valeur dquilibre. De mme, l'introduction d'un adsorbant dans un rcipient
contenant un gaz une certaine pression initiale provoque une diminution de la
pression par suite de ladsorption du gaz par le solide.

21
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L'existence d'une couche adsorbe est due au fait qu la surface d'un solide, les
molcules ou atomes qui le constituent ont des liaisons incompltes avec le reste
du solide. Lorsque celui-ci est mis en prsence d'un fluide, les liaisons non
compenses tendent se saturer l'aide des molcules de fluide adsorbes.
Cette adsorption se produit spontanment et s'accompagne d'une diminution de
l'nergie libre du systme, c'est un phnomne toujours exothermique.

III.3.4.4. Les procds dadsorption


Le schma de principe dune opration de dshydratation par adsorption en lit fixe
est reprsent sur la figure (III.3). Le procd fonctionne de manire alterne et
priodique, chaque lit passant par des tapes successives dadsorption et de
dsorption.
Au cours de ltape dadsorption, le gaz traiter est envoy sur le lit dadsorbant
qui fixe leau. Lorsque le lit est satur, du gaz chaud est envoy pour rgnrer
ladsorbant.
Aprs rgnration et avant la deuxime tape dadsorption, le lit doit tre refroidi.
Ceci est ralis en envoyant du gaz froid. Aprs rchauffage, ce mme gaz peut
servir effectuer la rgnration. Dans ces conditions, quatre lits sont ncessaires
en pratique, deux lits oprant simultanment en adsorption, un lit en
refroidissement et un lit en rgnration.
Dans certains cas, il est important que la partie du lit utilise soit la plus grande
possible afin de limiter lutilisation dun adsorbant coteux ou pour maintenir la taille
de ladsorbeur au minimum.
Ceci peut tre ralis avec un faible accroissement de la complexit du procd en
utilisant un systme trois lits, bas sur une opration alterne (charge,
rgnration, compensation) figure III.3.
La zone de transfert de matire traverse lensemble du lit en charge, assurant que
le lit est compltement charg, et atteint le lit en compensation. A ce moment
prcis, le lit charg est mis en phase de rgnration, tandis que le lit en
compensation devient le lit en charge et le lit rgnr devient le lit de
compensation.

22
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Figure III.3 : Procd de dshydratation par adsorption

III.3.4.5. Les adsorbants utiliss (structures et caractristiques)


Les produits adsorbants prsentent une structure extrmement poreuse. Leurs
proprits physiques leur permettent de capter et de stocker l'eau et l'humidit
dans leurs orifices microscopiques, lesquels sont agencs en couches, pores et
canaux. Les adsorbants sont insolubles dans l'eau. Sous l'effet de la chaleur, ils
restituent l'humidit emmagasine. Il existe diffrents types dadsorbants :

III.3.4.5.1 Lalumine active


Lalumine active est une forme poreuse, amorphe et partiellement hydrate
doxyde daluminium (AL2O3) contenant de trs petites quantits dautres
matriaux. Sa surface spcifique est de (250-350) m2/g, et un volume de pores (20-
30) cm3/100g et elle a une capacit plus faible que le gel de silice mais elle peut
scher le gaz un point de rose de -75oC (environ 1 ppmv H2O). Dans des
conditions dexploitation dynamique, les charges deau relles sont entre 1/2 et 2/3
des valeurs donnes sur une figure.
Dans les granulomtries normalement utilises pour le schage, les particules
dalumine active ont une densit en vrac denviron 833 Kg/m 3. Etant donn que le
matriau emball contient environ 50% de vide, cela indique que la densit de
chaque particule, en fonction du volume densemble y compris les pores, est
denviron 1,6. La densit relle de matriau solide dans les particule dalumine
active est denviron 3,3 , ce qui veut dire que les pores doivent occuper environ
50% du volume de chaque particule .

23
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Lalumine active permet datteindre des purets leves sur le gaz trait, la
teneur en eau rsiduelle pouvant tre de lordre du ppm. Les hydrocarbures
lourds sont adsorbs mais ne peuvent pas tre ensuite dsorbs au cours de la
rgnration. De ce fait, le gaz trait doit tre sec ou dgazolin.

III.3.4.5.2 Le Gel de silice (silica-gel)


Le gel de silice compte parmi les principaux adsorbants et se prte de
nombreuses applications. C'est une forme d'acide silicique compose de granuls
irrguliers et poreux. Sa surface spcifique est de (700-850) m2/g, et un volume de
pores (40-50) cm3/100g. Les produits de base sont essentiellement le silicate de
sodium et l'acide sulfurique. Ces substances chimiques sont exposes une
raction chimique dans des conditions donnes et produisent un gel de silice trs
riche en SiO2. Le gel de silice est compatible avec tous les matriaux l'exception
des substances fortement alcalines et de l'acide fluorhydrique. Il ne dgage aucune
fume, est totalement inodore et n'attaque pas les mtaux. La trs grande surface
interne du gel de silice se rpartit en un nombre infini de pores microscopiques qui
lui permettent d'adsorber jusqu' 36 % de son propre poids sans modification
structurelle. Le gel de silice se rgnre entre 120 et 200C. Ce processus peut
tre continuellement renouvel sans dgradation de l'efficacit du gel.
La teneur en eau dans le gaz trait par adsorption sur gel de silice est denviron 10
ppm. Il adsorbe les hydrocarbures qui sont ensuite dsorbs au cours de la
rgnration, il peut tre utilis pour sparer simultanment leau et la fraction
condenst du gaz trait en respectant certaines prcautions demploi. Le Silica-gel
est dtruit par leau libre qui fait clater les granules et tant de nature acide, ragit
avec les bases.

III.3.4.5.3 Les tamis molculaires (zolithes)


Les tamis molculaires sont des zolithes synthtiques. Ils se caractrisent par un
diamtre de pore rgulier et une structure cristalline. Ils sont principalement utiliss
dans des applications ncessitant une dshumidification maximale de l'air.
Indpendamment du taux d'humidit relative, ils adsorbent environ 20 22 % de
vapeur d'eau. Ils conjuguent les avantages d'un faible volume propre et d'une

24
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capacit d'adsorption leve. Ils sont galement rgnrables par rchauffement


qui doit tre effectu entre 300 et 400C.
Ils peuvent produire des points de rose inferieure -90oC (0.1 ppmv).
Les tamis molculaires sont constitus dun mlange doxydes mtalliques :
(Al2O3<35%), SiO2 (<47%), (Na2O<16%), (K2O<1%), (CaO<1%), (MgO <0,1%),
(Fe2O3<1%), (TiO2<0,5%), (P2O5<0,5%).
Le procd dadsorption par tamis molculaires prsente les caractristiques
suivantes :
1. Les concentrations en H2O doivent tre faibles ;
2- Il est recommand pour les grands dbits de charge ;
3- Le pourcentage rsiduel deau est trs faible ;
4- Il ncessite un fonctionnement discontinu ;
5- La teneur en hydrocarbures lourds doit tre limite ;
6- La prsence de COS et CS2 est nuisible ;

7- Ladsorbant est un produit cher qui doit tre remplac tous les 3 ans.
Les avantages des tamis molculaires sont :
1. Une dgradation lente avec le temps.
2. La diminution de la capacit dadsorption avec laugmentation de la
temprature est moins prononce.
3. Ils ont une capacit dadsorption leve des concentrations faibles de
ladsorbat.
4. Ils sont plus recommands pour la dshydratation des liquides.

La figure (III.4) rsume la capacit de schage pour la vapeur deau des agents
adsorbants courants en fonction de lhumidit relative de lair 25 C.

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Fig.III.4 Capacit dadsorption de la vapeur deau 25C pour quelques


adsorbants courants

III.3.4.6. Concept de la zone de transfert de masse


La zone de transfert de masse ZTM correspond longueur du lit ncessaire au
phnomne dadsorption, c'est--dire la distance que doit parcourir une unit de
gaz pour que la concentration deau chute zro.
Au fur et mesure que la procde dadsorption continue, une portion plus
importante de la section dentre du lit devient sature et la ZTM se dplace de
plus en plus vers la sortie du lit. Par consquent, un dshydrateur aura au moins
deux zones, une zone en quilibre ou sature, et une zone de transfert de masse
comme lindique la figure (III.5). Lorsque la limite aval de la ZTM atteint la sortie du
lit, ceci est dit satur ou puis et le point est dfinie comme point de
saturation.

26
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ZTM

A
B

AXE DE LA COLONNE

Fig.III.5 La zone de transfert de masse dans un adsorbeur

III.3.4.7. Dures des cycles


Gnralement le cycle minimal de dshydratation est de 08 heures tandis que le
cycle de rgnration est de 04 heures pour chaque adsorbeur (tableau III.1). La
longueur de cycle de dshydratation dtermine les dimensions des quipements et
la charge du matriau desschant. Plus le cycle de schage est long, plus les
rcipients et les stokes sont importants, mais meilleure est lefficacit des tamis
molculaires. Ceci diminue le nombre de rgnration et prolonge la vie du
matriau desschant, la figure (III.7) illustre une diminution de la capacit de
saturation en fonction du nombre de cycles de rgnration.

Tableau (III.1) Planning de service et de rgnration des trois scheurs


Heure 0 4 8 12 16 20 24
Ads N1 Service Rgn Service Rgn
Ads N2 Rgn Service Rgn Service
Ads N3 Service Rgn Service Rgn Service

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Matelas 20 mesh
Adsorption

Matelas 3 mesh
Matelas 20 mesh
Lit du Tamis
Di

Molculaire
Rgnration

Billes de cramique

Grille

Fig.III.6 Schma dune colonne dadsorption tamis molculaire

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Capacit %

25

20

15

10
400 800 1200 1600 2000

Nombre de cycles

Fig.III.7 Capacit de saturation des tamis molculaire en fonction des


rgnrations

III.3.4.8. Lefficacit thermique du procd de rgnration


Lefficacit des cycles de chauffage varie gnralement entre 40 et 50% la
corrlation suivante est utilise par la compagnie DAVISON pour estimer lefficacit
thermique de rgnration :
(III.3)

Avec : t(h) le temps de chauffage en heures.

III.3.4.9. Calcul dun adsorbeur et de la quantit de tamis molculaire


Pour estimer de la longueur de la ZTM, lquation suivante dveloppe par
Simpson et Cummings est utilise. Pour les tamis molculaires on a :

(III.4)

: En pouces (1 pouce= 1 inch = 2,54 cm)


: Quantit deau adsorbe par unit de temps et de surface en lbH 2O/ft2.h.
: vitesse superficielle du gaz en ft/h.
: Saturation relative de lalimentation en %.
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Les formules de calcul sont celle utilise par W.R.Grace Davison pour la
conception dun dshydrateur.

1-Calcul des proprits du gaz


a/Le poids molculaire du gaz dalimentation.
Mw = (III.5)
b/Facteur de compressibilit.
Z = f(P) = 1.046 2.034 * 10-4 * P + 4.571 * 10-8 *P2
P : est la pression du gaz en Psia
c/Masse volumique du gaz en lb/ft3.

g = (III.6)

La valeur 379 correspond au volume molaire du gaz en (ft 3) 14,7 psia et 520R.

2-Calcul de la vitesse du gaz


(III.7)

3-Calcul de la charge deau du gaz dalimentation


10-6 (III.8)

: Teneur en eau du gaz dalimentation en

4-Longueur de la zone sature.


(III.9)

: Capacit dadsorption.
: Masse volumique du desschant.
A : coupe transversale du dshydrateur.
5-Estimation de la hauteur du lit perdu
W.R. Grace Davison introduit un nouveau terme dnomm hauteur du lit perdu
(LBH) pour tenir compte de la rduction de la charge

30
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(III.10)

6-Calcul de la hauteur totale du lit


La hauteur totale du lit devient donc :
(III.11)

7-Calcul de la quantit totale du tamis molculaire.


md (III.12)
A : coupe transversale (ou section) de la colonne.

8-Calcul des pertes de charge


La perte de charge est estime en rgime turbulent (Re<100) selon lquation
dERGUN :
(III.13)

: Perte de charge par unit de hauteur dabsorbeur (Psi/ft)


: Viscosit dynamique du gaz en cP (1Poise=kg/sm)
: Vitesse du gaz en (ft/min)
: Masse volumique du gaz en (lb/ft3)
Ces calculs ne prennent pas en considration les pertes de charge travers les
billes de cramique, donc on prend une valeur supplmentaire de 10% alors on
aura :
(III.14)

Pour le calcul des pertes de charge en cas de rgnration on utilise les mmes
quations sauf que le dbit du gaz de rgnration et la temprature changent.

9-Calcul de la quantit de chaleur lors de la rgnration


A/Phase de chauffage :
La quantit totale de chaleur fournie pour la phase de chauffage de dshydrateur
plein entre la temprature Ti et la temprature Tf est la somme des quantits de
chaleur suivantes :
Q1 : Quantit de chaleur de chauffage du tamis molculaire
Q1=(mCp)tamis(Tf -Ti) (III.15)
Q2 : Quantit de chaleur de chauffage des billes en cramique

31
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Q2=(mCp)billes(Tf -Ti) (III.16)


Q3 : Quantit de chaleur de chauffage de la colonne mtallique
Q3=(mCp)colonne(Tf -Ti) (III.17)
Q4: Quantit de chaleur de dsorption et de chauffage de leau
Q4=(mCp)eau(Tf -Ti)+m(eau)H(dsorption/eau) (III.18)
Q5: Quantit de chaleur de dsorption et de chauffage des hydrocarbures
Q5=(mCp)H.C(Tf -Ti)+m(H.C)H(dsorption/H.C) (III.19)
On note que la masse des hydrocarbures dsorbs constituent 10% de la masse
de leau dsorbe :
m(H.C) = 0,1 m(eau) (III.20)
Q6: Quantit de chaleur perdue vers lextrieur, elle est estime 10% de la
somme des autres quantit de chaleur :
Q6= 0,1(Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5) (III.21)
Donc la quantit de chaleur reue du gaz chauffant est la somme de toutes les
quantits de chaleurs de Q1 Q6 :
QChauffage= 1,1(Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5) (III.22)
La quantit de chaleur cde par le gaz chauffant est la mme quantit reue par
ladsorbeur en rgnration en valeur absolue mais de signe ngatif :
Q Gaz Chauffant = -Q Absorbeur = -1,1(Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5) (III.22)
Q Gaz Chauffant = Q Cde =(mCp)Gaz Chauffant(Tf TH)<0 (III.23)
On peut tirer le dbit du gaz de rgnration qui est une haute temprature (TH)
en combinant les relations (III.22) et (III.23) et en divisant par le temps de
rgnration:

(III.24)

A/Phase de refroidissement :
Pendant la phase de refroidissement de Tf Ti , ladsorbeur ne contient que le
tamis et les billes en cramique dans sa colonne mtallique, alors il faut liminer du
bilan les quantits de chaleur de dsorption de leau et des hydrocarbures, et il faut
ngliger la quantit de chaleur change avec lextrieur. Le bilan sera tabli
seulement avec les quantits de chaleur cdes par la colonne mtallique, les
billes en cramique et le tamis molculaire, alors il vient :
Q Gaz froid = - (Q1 + Q2 + Q3) =(mCp)Gaz froid(Ti Tf) (III.25)

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On peut tirer le dbit du gaz de refroidissement en divisant sa masse tire de la


relation (III.25) par le temps de refroidissement :

(III.26)

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EXERCICES
Exercice /01 (Questions de cours)
1/ Cest quoi une dcarbonatation du gaz naturel ?
2/ Citer comme exemple 2 absorbants utiliss dans la dcarbonatation.
3/ Pourquoi on nlimine pas lazote (N2) du gaz naturel ?
4/ Cest quoi un gaz sale ?
5/ Pourquoi on nutilise pas le charbon actif dans la dshydratation du gaz ?
6/ Pourquoi la rgnration du tamis molculaire ce fait par un gaz chaud dans
ladsorbeur du bas vers le haut ?
7/ Pourquoi doit-on liminer le soufre et les composs soufrs avant la
dshydratation ?
8/ Pourquoi on installe des filtres de poussire avant ladsorbeur ?
9/ Donner le nom de 3 adsorbants deau connus.
10/ Comment choisir entre 2 gaz naturels diffrents ?
11/ Pourquoi la quantit de chaleur lors du chauffage dun adsorbeur deau tamis
molculaire est suprieure la quantit de chaleur extraite lors du
refroidissement ?
12/Pourquoi le refroidissement de ladsorbeur tamis molculaire se fait-il par un
gaz trait (dshydrat) et ne contient pas de gaz acides ?
13/La perte de charge linaire dans ladsorbeur, est-elle fonction de la temprature
ou non ? Justifier votre rponse.
14/ Pourquoi la vitesse maximale du gaz riche est limite ?
15/Un gaz riche contient :( H2S, C02, H2O), citer par ordre en quelques lignes les
traitements ncessaires et les produits utiliss dans chaque traitement.
16/Dans quel appareil effectue t- on les oprations suivantes :
A/Refroidir le gaz pour lutiliser dans le refroidissement de ladsorbeur?
B/ Chauffer le gaz pour lutiliser dans la rgnration de ladsorbeur?
C/ La dcarbonatation du gaz ?
D/ La dsulfuration du gaz.

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Exercice /02
Le gaz du gisement de Hassi-R'mel se compose moyennement des gaz indiqus
dans le tableau suivant :
Compos % molaire % massique Masse molaire
(g/mol)
N2 5,0
(H2O)v
CO2 0,4
CH4 78,0
C2H6 7,8
C3H8 2,6
C4H10 1,4
C5H12 3,6
Total 100
1-/ Complter le tableau.
2-/ Calculer dans les conditions Normales de (P et T) la masse volumique de ce
mlange gazeux si on accepte que ce mlange gazeux ne se comporte pas
comme un gaz parfait et que le facteur de compressibilit Z=0,8
3-/ Maintenant le mlange est considr comme un gaz parfait, Quelle sera cette
masse volumique dans les conditions suivantes:
A/ (P = 1atm, T = 25C)
B/ (P = 2,5atm, T = 0C)
C/ (Conditions du gisement P = 100kg/cm2, T = 200C)
La constante des gaz parfaits : R = 8,32j/mol.K = 0,082 L.atm/mol.K
4-/ La pression partielle de la vapeur deau associ au gaz est de 0.6
atm , trouver la pression
Totale du mlange, en dduire la pression partielle de CO 2.

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Exercice /03
Soit la raction : C(s) + 2H2O (g) CO2(g) +2H2(g)
Calculer la chaleur de raction pression constante 25c et 300C si
on donne:
Hf (H2O (g)) = -242 Kj/mol , Hf (CH4 (g)) = -75 Kj/mol ,
Hcomb (CH4 (g)) = -803.4Kj/mol.
Cp( C(s)) = 8.65j/molK , Cp(H2O (g)) = 35,5j/molK ,
Cp(H2(g)) = 28.85j/molK; Cp(CO2 (g)) = 25.5j/molK.
On accepte que la combustion du mthane CH 4 (g) donne du CO2(g) et de H2O (g)
Exercice / 04
1-Ecrire les ractions de la combustion totale 25C du benzne C6H6 et du
tolune C7H8.
2-Calculer le pouvoir calorifique suprieur 25C en Kcal/Kg pour le benzne C6H6
et pour le tolune C7H8.
On donne 25C : H Condensation (H2O)v = -588 cal/Kg
Le pouvoir calorifique infrieur (PCI) du benzne = -9595 cal/Kg
Le pouvoir calorifique infrieur (PCI) du Tolune = -9686 cal/Kg

Exercice / 05
Le gaz du gisement de Brides ( Gassi-Touil ) est compos selon le tableau suivant
Masse Dbit massique
Composants % molaire % massique molaire (kg/h)
(g/mol)
N2 0,82
CO2 8,24
CH4 89,91
C2H6 0,79
C3H8 0,06
i-C4H10 0,01
n-C4H10 0,03
i-C5H12 0,07
i-C5H12 0,07
Total 100 108353

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1-/ Complter le tableau.


2-/ Ce gaz alimente un Absorbeur qui limine le gaz carbonique (CO 2) par une
solution de Mono thanol amine (MEA = Absorbant) dissoute dans leau 20%
massique ne contenant pas de (CO 2). Labsorbeur travaille dans les conditions
suivantes : (P = 60 atm, T = 25C)
- Calculer la pression partielle de (CO2) en mmHg.
* *
- Trouver le dbit molaire total du gaz riche N GR , en dduire le dbit molaire NCO 2

dans le gaz riche.


N co* 2 (absorb)
- Utiliser le taux dabsorption TA * *
pour trouver le dbit molaire N MEA
N MEA ( pauvre)
pauvre, on accepte que le Pourcentage molaire de CO2 dans le gaz pauvre est de
0.3%.
- Calculer dans les conditions opratoires la masse volumique de ce mlange
gazeux si on accepte que son facteur de compressibilit Z=0.89

Qv
3- Calculer le diamtre de labsorbeur en utilisant lquation : DA
0.7854Vmax

A G
avec QV le dbit volumique du gaz riche, et Vmax 75 , et que la densit
G

moyenne de la solution damine d A 0.982 .


4- Calculer le nombre de plateaux de labsorbeur en utilisant lquation :
Y
Log S
NP YE
Log1 E

Avec YS et YE respectivement le rapport molaire de CO2 dans le gaz pauvre et


dans le gaz riche et (E = 0.127) constante des clapets.
La constante des gaz parfaits : R = 8,32j/mol.K = 0.082 L.atm/mol.K

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Exercice / 06
Un gaz associ provenant dun gisement Saharien est compos selon le tableau
suivant :
% Dbit
Composants % molaire Masse molaire massique massique
(g/mol) (kg/h)
N2 0,73
CO2 7,23
CH4 90,00
C2H6 1,80
C3H8 0,06
i-C4H10 0,02
n-C4H10 0,02
i-C5H12 0,07
i-C5H12 0,07
Total 100 110500

1-/ En vue dliminer le gaz carbonique (CO2) par absorption dans une solution de
Mono thanol amine (MEA = Absorbant) dissoute dans leau 15% massique
contenant :
( 0.1 moles de (CO2)/moles de MEA).
Labsorption seffectue dans les conditions suivantes :
(P = 12,2 bars, T = 25C)
- Complter le tableau.
- Calculer la pression partielle de (CO2) en mmHg.
* *
- Trouver le dbit molaire total du gaz riche N GR , en dduire le dbit molaire NCO 2

dans le gaz riche.


N co* 2 (absorb)
- Utiliser le taux dabsorption TA * *
pour trouver le dbit molaire N MEA
N MEA ( pauvre)
pauvre, on accepte que le Pourcentage molaire de CO 2 dans le gaz pauvre est de
0.3%.
- Calculer dans les conditions opratoires la masse volumique G (kg / m3 ) de ce
mlange gazeux si on accepte que son facteur de compressibilit Z=0.9

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Qv
2 - Calculer le diamtre de labsorbeur en utilisant lquation : DA (m) 1.284
Vmax

avec QV le dbit volumique du gaz riche en (m3 / s) , et

970 G
Vmax (m / s) 2.08.10 2 .
G
3- Calculer le nombre thorique de plateaux de cet absorbeur en utilisant
Y
lquation : N P 7.3627 ln S , avec YS et YE respectivement le rapport molaire
YE
de CO2 dans le gaz pauvre et dans le gaz riche. Quel est le nombre rel de
plateaux si lefficacit du plateau est 0,8 ?
En dduire la hauteur H de labsorbeur si la distance entre deux plateaux
successifs est h=40cm
La constante des gaz parfaits est: R = 8,32j/mol.K = 0,082 L.atm/mol.K

Exercice / 07
Le gaz associ du GPL2/Hamra (HMD) de la section de dshydratation est
compos
selon le tableau suivant :
Masse molaire (g/mol)
Composants % molaire
H2O 0,0753
N2 2,6347
CO2 1,42
CH4 69,52
C2H6 17,63
C3H8 5,58
i-C4H10 0,56
n-C4H10 1,63
n-C5H12 1,47
i-C5H12 0,38
Total 100

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I- La pression totale de ce gaz associ est de 97,3 bars et sa temprature est de


T= 56C.
Le dbit volumique du gaz lentre du scheur est 362003m3/h.
Ladsorbant utilis dans le scheur est le tamis molculaire de type (4A), de
masse volumique 740kg/m3, avec un diamtre moyen de particules Dp = 3,17mm.
Le diamtre intrieur de la colonne dadsorption est de 2.6m.
- Complter le tableau.
- Calculer la densit ( d g ) de ce mlange gazeux par rapport lair.

- Trouver le facteur de compressibilit ( Z ) du gaz, en dduire sa masse


volumique g en lb/ft3.

La constante des gaz parfaits est : R = 10,73 psi.ft3/lb.R


II- la vitesse superficielle du gaz est donne selon une relation empirique par :
GTZ
Vg (ft/min) avec : T (R) , P(psi) , G (lbgaz/h.ft2 ) tant la vitesse massique
162 Pd g

du gaz.
G 3600 1.06 g s Dp , S tant la masse volumique de ladsorbant (lb/ft3). Dp en

(ft).
- trouver la valeur de chacune de ces vitesses.
Vrifier la valeur du diamtre de la colonne en utilisant la formule suivante :

QZT
D5 (ft). Avec Q : (dbit volumique du gaz en MMFt3/day).
2 PVg

III- Une autre relation empirique calcule lpaisseur mtallique du dshydrateur en


(in) :
D
P.
E 2 , P ( psi) , S ( contrainte maximale du mtal = 18900 psi. , calculer E
S 0.6 P
en mm.

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Exercice / 08
Pour tablir un bilan dnergie pour un dshydrateur tamis molculaire durant la
phase de rgnration et celle du chauffage, les donnes ncessaires sont
prsentes dans le tableau suivant :
Tamis Billes en Colonne H2O H/C Gaz de Gaz de
molculaire cramiques mtallique rgn refroidiss..
Masse 41955 7142 186510 4770 477 mrg mref
(lb)
Cp 0,24 0,25 0,12 1 0,91 0,72 0,72
(Btu/lbF)
Ti (F) 132,8 132,8 132,8 132,8 132,8 500 104
Tf (F) 378 378 378 378 378 428 132,8

1- Calculer la quantit de chaleur en (Btu) et qui est absorbe par :


a- les molcules du tamis molculaire
b- les billes en cramique
c- la colonne mtallique et ses accessoires
d- leau et les hydrocarbures dsorbs sachant que leurs nergies de
dsorption sont respectivement : 1800 Btu/lb et 342 Btu/lb
2- Calculer le dbit du gaz de rgnration si le temps de rgnration est de
3,5h, on accepte que les pertes thermiques vers lextrieur constituent 10%
de lnergie totale cde par le gaz chauffant.
3- En dduire le dbit du gaz de refroidissement si le temps de rgnration
est de 2h

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Exercice / 09
Un gaz associ provenant dun gisement biochimique est compos de :
Composants gazeux % molaire Masse molaire (g/mol)
H2S 1,40
(H2O)V 1,40
CO2 1,40
CH4 70,00
C2H6 17,00
C3H8 5,55
i-C4H10 1,55
n-C4H10 1,70
Total 100
Le dbit massique de ce gaz est de 105 kg/h. Ce gaz doit subir les traitements
suivants :
A/ Dsulfuration+ dcarbonatation par absorption :
(P = 15 bars, T = 25C) en prsence dune solution de 20% massique de DEA.
1- Complter le tableau
2- Calculer le dbit molaire du gaz riche.
3- En dduite le dbit molaire et la pression partielle pour : (H2S), (CO2) et
(H2O)V.
4- On accepte que le taux dabsorption de (CO 2) soit gal au taux
dabsorption de (H2S) par la DEA et qui est de 80% mol de(CO2)/mol DEA,
Quel est le dbit massique total de DEA (pure) ncessaire pour absorber
totalement le (CO2) et le (H2S) ?
On donne: H = 1g/mol, O = 16 g/mol, S = 32 g/mol, Al = 27 g/mol, DEA = 105
g/mol.
B/ Dshydratation par adsorption en prsence de lalumine active (Al 2O3).
Dans ce traitement, le gaz dsulfur et dcarbonat est comprim jusqu : 60 bars
et 50C avant dentrer dans ladsorbeur.
1- Calculer la nouvelle pression partielle de leau dans ce gaz riche.
2- On accepte que le taux dadsorption est de : 0,8 mol(H2O)/mol (Al2O3),
quelle est la masse de ladsorbant (Al2O3) utilise par heure pour adsorber
totalement leau prsente dans le gaz ?

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BIBLIOGRAPHIE

1. X. NORMAND leons sommaires sur lindustrie de raffinage Edition Technip,


Paris 1976.
2. P. Wuithier Raffinage et Gnie chimique Edition Technip Paris 1972.
3. R.F. Golstein et A.L. Waddams The petroleum chemical industry E and F.N
Spon London 1967.
4. Cours de raffinage et ptrochimie de lI.A.P/ Boumerdes 1986.
5. P.R. Bauquis et E. Bauquis ; Ptrole et gaz naturel. Edition technip 2005.
6. P. George ; Ptrole, gaz naturel et ptrochimie dans le monde. Anale de
gographie. 1959.
7. A. Rojey, B. Durand, C. Jaffret, S. Jullan et M. Valais ; le gaz naturel,
production, traitement et transport. Edition Technip 1994.
8. J.L. Humphrey et G.E. Keller ; procds de sparation. Edition techniques
slection dimensionnement. 2001.
9. Manuel opratoire de dshydratation du gaz. Sonatrach 2007.
10. J.Toth ; Adsorption theory, modeling and analysis. Edition Hardcover. 2002.
11. P.Ozil; Adsorption dynamique sur tamis molculaire en lit fixe. Ecole
suprieure dlectrochimie et dlectromtallurgie. 1974.
12. M. Guisnet et F.R. Ribeiro ; Les zolithes nano mande au service de la
catalyse. Edition Dunod. 2006.
13. A. Charreau et R. Cavaill ; Schage appareillage et choix dun procd.
Techniques de lingnieur. 1988.

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Annexes

Tableau (1) : Comparaison des proprits des adsorbants courants


Alumine Silica gel
Tamis molculaire
Principaux composants active (gel de silice)
SiO2 - 99.8% 40-42%
AI2O3 99% - 33-36%
surface spcifique (m/g) 300-350 750 700-800
Volume des pores (ml/g) 0.35 0.43 0.30
Diamtre moyen des pores
40 22 3A-4A-5A-10A
(Angstrom)
Temprature moyenne de
170-200 200-270 200-300
rgnration C
Capacit dadsorption de leau
22 type 4A
des tempratures
19 42 21.5 type 5A
ambiantes en
28.5 type 13X
(Kg deau/100Kg adsorbant)

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Tableau (2)- Squences de rgnration

TEMPS
ETAPE SEQUENCE
en min

1 Fermeture vannes dadsorption entre et sortie du scheur 1

2 Ouverture vannes de rgnration entre et sortie du scheur 1

Ouverture vannes de sortie des rchauffeurs TC205


AUTO,SV=1800C
3 5
FV201 MAN ---->AUTO, Ouverture
FV202 AUTO---->MANU, Fermeture

4 Fermeture vanne de by-pass des scheurs XV214 1

Chauffage suivant une rampe ascendante


5 20
TC 205 Cas , SV =1800C -------> 2750C
Chauffage avec temprature constante 2750C
6 126
TC 205 AUT
Chauffage suivant une rampe ascendante
7 15
TC 205 Cas, SV=2750C----->2000C
Fermeture vanne de sortie des rchauffeurs
TC205----->MAN,TV 205 Ferme
8 5
Fermeture FV 201
Ouverture FV202, MANU ----->AUTO

9 Ouverture vanne de by-pass des scheurs XV214 71

10 Attente 1

Fermeture vannes de rgnration entre et sortie du


11 1
scheur

12 Fermeture vannes dadsorption entre et sortie du scheur 1

13 Ouverture vannes dadsorption entre et sortie du scheur 1

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Tableau (3) diamtre critiques de certaines molcules

MOLECULE DIAMETRE CRITIQUE ( A0 )


Hydrogne 2.4
Actylne 2.4
Oxygne 2.8
Monoxyde de carbone 2.8
Dioxyde de carbone 2.8
Azote 3.0
Eau 2.8
Ammoniac 3.6
Sulfure dhydrogne 3.6
Mthane 4.0
Ethylne 4.2
Ethane 4.4
Mthanol 4.4
Ethanol 4.4
Mercaptan mthylique 4.5
Propane 4.9
Propylne 5.0
Mercaptan thylique 5.1
Butne 5.1
1,3 Butadine 5.2
Chlorodifluoromthane R-12 5.3
Thiophne 5.3
I-Butane i-C22 H46 5.6
Dichlorodifluoromthane (R-12) 5.7
Cyclohexane 6.1
Benzne 6.7
Tolune 6.7
p-xylne 6.7
m-xylne 7.1
o-xylne 7.4
Trithyleamine 8.4

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