Exercice type : titrage acido-basique

L'acide benzoque est un conservateur utilis dans de nombreux cosmtiques et produits pharmaceutiques.
Il est naturellement prsent dans le propolis (sous-produit du miel) et dans les canneberges (arbustes baies
rouges comestibles).
Il est aussi souvent utilis comme conservateur (E 210) dans certains aliments tels que les jus de fruits.
L'acide benzoque et ses sels (benzoate de sodium ou de potassium) sont efficaces contre les levures et un
moindre degr, contre les moisissures.
Ils sont peu actifs contre les bactries mais agissent tout de mme sur les bactries lactiques.

La solubilit d'une espce chimique reprsente, une temprature donne, la quantit de matire maximale
de cette espce que l'on peut dissoudre par litre de solution. Il s'agit ici d'tudier l'volution de la solubilit de
l'acide benzoque C6H5CO2H(s) dans l'eau en fonction de la temprature.
La solubilit de l'acide benzoque dans l'eau augmente quand la temprature augmente. Cette proprit est
utilise dans un procd de purification des produits : la recristallisation.
Donnes : Masse molaire molculaire de l'acide benzoque M = 122 g.mol 1
Constante dacidit du couple C6H5CO2H(aq)/C6H5CO2 (aq) : KA = 2,0.105
Conversion de degr celsius en kelvin : T(K) = (C) + 273

1. Composition d'une solution sature d'acide benzoque

L'acide benzoque se prsente l'tat pur sous la forme de cristaux blancs.
La dissolution de l'acide benzoque dans l'eau se traduit par l'quation suivante : C6H5CO2H(s) = C6H5CO2H(aq)
Une solution sature est obtenue lorsque l'acide benzoque solide reste prsent dans la solution.
24C, on peut dissoudre au maximum 3,26 g d'acide benzoque par litre de solution.
1.1. L'acide benzoque appartient au couple acido-basique C6H5CO2H(aq)/C6H5CO2 (aq). crire l'quation de la
raction entre l'acide benzoque et l'eau.
1.2. Dterminer la concentration molaire apporte c dans un litre de solution sature d'acide benzoque 24C
En dduire en utilisant la dfinition donne dans le texte, la valeur de la solubilit s de l'acide benzoque
24C exprime en mol.L 1.
1.3. Dterminer l'avancement maximal de la raction de l'acide benzoque avec l'eau dans un volume de
20,0 mL de solution sature. On pourra s'aider d'un tableau d'avancement.
1.4. Le pH de cette solution vaut 2,9. Dterminer l'avancement final puis le taux d'avancement final de la
raction. La transformation correspondante est-elle totale ?
1.5. Choisir, en justifiant, la conclusion adapte parmi les deux suivantes :
(a) dans une solution sature d'acide benzoque l'quilibre, la concentration en ion benzoate
est sensiblement gale la concentration en acide benzoque.
(b) dans une solution sature d'acide benzoque l'quilibre, la concentration en acide
benzoque dans la solution l'quilibre est sensiblement gale la concentration apporte en acide
benzoque.

2. Titrage des solutions satures d'acide benzoque

Plusieurs solutions satures d'acide benzoque sont prpares selon le protocole suivant :
- une masse de 0,55 g d'acide benzoque place dans un erlenmeyer, ajouter 100 mL d'eau distille.
- Chauffer au bain-marie afin de dissoudre l'acide benzoque.
- Refroidir sous courant d'eau froide jusqu' une temprature suprieure de 5C la temprature souhaite.
- Verser le contenu de l'erlenmeyer dans un bcher thermostat la temprature .
- Attendre que la temprature se stabilise.
- Prlever un volume Vp = 20,0 mL de solution surnageante. Placer cette solution dans un bcher thermostat.
Diffrentes solutions satures d'acide benzoque sont ainsi obtenues diffrentes tempratures allant de
24C 50C. Chacune des solutions est titre par u ne solution d'hydroxyde de sodium de concentration
cb= 5,0 10 2 mol.L 1 ; le volume titr est Vp = 20,0 mL.
On s'intresse ici au titrage de la solution obtenue 24C. La courbe obtenue lors de ce titrage donn ant
lvolution du pH en fonction du volume Vb d'hydroxyde de sodium vers est reprsente ci-dessous :

2.1. crire l'quation de la raction modlisant la transformation ayant lieu lors du titrage de l'acide benzoque.
Montrer quelle peut tre considre comme totale.
2.2. Dfinir l'quivalence du titrage.
2.3. Dterminer par une mthode graphique que l'on fera apparatre sur la courbe ci-desus le volume VbE de
solution d'hydroxyde de sodium vers l'quivalence.
2.4. Calculer la concentration molaire c d'acide benzoque dissous dans la solution. En dduire la valeur de la
solubilit de l'acide benzoque 24C.
2.5. En dduire la masse maximale d'acide benzoque que l'on peut dissoudre dans 100 mL de solution
24C. Comparer cette masse celle introduite initi alement et expliquer alors l'expression solution sature
employe.
2.6. Quel indicateur color serait adapt ce titrage acido-basique ? Pourquoi faudrait-il lutiliser en petite
quantit ?

3. Variation de la solubilit de l'acide benzoque dans l'eau en fonction de la temprature

Les valeurs des solubilits des diffrentes solutions ont t mesures

suivant la mme mthode, puis traites par un tableur grapheur.
Le graphe ci-contre reprsente l'volution de la solubilit s en fonction
de la temprature T exprime en kelvin.

3.1. Quelle est linfluence de la temprature sur la solubilit de lacide

benzoque dans leau ?
3.2. Quelle masse dacide benzoque peut-on dissoudre dans 100mL
deau 50C ?
Corrig de lexercice type : titrage acido-basique
1. Composition d'une solution sature d'acide benzoque
1.1. C6H5CO2H(aq) + H2O(l) = C6H5CO 2 (aq) + H3O+(aq)

,
1.2. 24C, on peut dissoudre au maximum m = 3,26 g d' acide benzoque par litre de solution.
n m m 3 26

.
c= or n = donc c = = 102 mol.L1 donc s = 2,67
= 2,67 102 mol.L1.
V M MV 122
1.3. Dterminons la quantit de matire n0 dacide benzoque prsente dans V0 = 20,0 mL de solution sature.
n0
s= donc n0 = s.V0
V0
Si la transformation entre lacide benzoque et leau tait totale, lacide serait totalement consomm et on
aurait xmax = s.V0 = 2,67102 20,0103 = 5,34 104 mol donc [H3O+(aq)]max = 5,34 104 mol
1.4. En ralit, [H3O]q = 10pH = xq / V0 donc xq = 10pH.V0 = 102,920,0103 = 2,5
105 mol
.

,
x q 10pH V0 10pH 10 2 9
,
.

Donc = = = = 2
= 4,7102 (soit 4,7 %)
2 67 10
m
a
x

x s V0 s
< 1 donc la transformation nest pas totale, elle est trs limite.
1.5. Dans ltat final de la raction chimique, 95,3 % des molcules dacide introduites demeurent donc sous
cette forme puisque seulement 4,7 % ragissent avec leau (100 4,7 = 95,3 ).
La proposition (b) est juste : dans une solution sature d'acide benzoque l'quilibre, la concentration en
acide benzoque dans la solution l'quilibre est sensiblement gale la concentration apporte en acide
benzoque.
2. Titrage des solutions satures d'acide benzoque
2.1. C6H5CO2H(aq) + HO(aq) = C6H5CO2(aq) + H2O(l)
La constante de cette raction est K = KA1/KA2 = 2,0.105/1,0.1014 = 2,0.109 > 104 donc la raction peut
tre considre comme totale (quantitative).
2.2. lquivalence, il y a changement de ractif limitant (ou les ractifs ont t apports en proportions
stoechiomtriques).
2.3. Mthode des tangentes : VbE = 10,8 mL
2.4. lquivalence nacide titrer = nHO- ajout
.

c.Vp = cb.VbE
c b VbE 5 0 102 10 8
,

c= = pHE E
Vp 20 0
102 mol.L1
c = 2,7
102 mol.L1 .
La solubilit est s = 2,7
n m m
.

2.5. s = et n = donc s =
V M MV
m = s.M.V = 2,7102 122 0,100 = 0,33 g
On peut donc dissoudre 0,33 g d d'acide
benzoque dans 100 mL deau 24C. VbE
Initialement une masse de 0,55 g d'acide benzoque avait t introduite dans 100 mL deau distille.
Seule une masse de 0,33 g a t dissoute, il reste 0,55 0,33 = 0,22 g dacide benzoque sous forme solide
dans la solution. La solution est bien sature.
2.6. pHE=8,2 est compris dans la zne de virage de la phnolphtaline qui conviendrait donc pour ce dosage.
Un indicateur color est un acide ou une base faible qui est dos en mme temps que lacide benzoque, ce
qui fausse le rsultat du dosage (raction de titrage non spcifique) utiliser modrment (quelques gouttes)

3. Variation de la solubilit de l'acide benzoque dans l'eau en fonction de la temprature

3.1. La solubilit de lacide benzoque dans leau augmente avec la temprature.
3.2. = 50C donc T = 273 + 50 = 323 K. Graphiquement, o n dtermine s = 6,0.102 mol.L1
Soit n = s.V = 6,0.102 x 0,100 = 6,0.103 mol dans 100mL de solution sature.
Et m = n.M = 6,0.103 x 122 = 0,73g