Sistemas Multifsicos

Incluyen todas las operaciones de cambio de

fase de una sola especie. Por ejemplo:
Congelacin
Fusin
Evaporacin
Condensacin
y la mayora de las operaciones de
separacin y purificacin diseados para
separar componentes de mezclas:
Absorcin
Destilacin
Extraccin
Cristalizacin
adsorcin

Equilibrio de fases en un sistema de un solo

componente

Diagrama de fases del H2O

Muestra las condiciones en las
cuales existe como slido,
lquido o gas.

sublimacin a

1
Equilibrio de Fases de un sistema de un solo
componente

Estimaciones de las presiones de vapor (p*)

2
Estimaciones de las presiones de vapor

La Regla de Fases de Gibbs

Por ejemplo:
Se tiene un recipiente cerrado donde hay
tres componentes A, B y C distribuidos entre
las fases lquida y gaseosa.
Se desea describir este sistema para que
pueda ser duplicado con exactitud (el
sistema est en equilibrio).

SE PUEDE ESPECIFICAR:
Temperatura y presin del sistema
Masas de cada fase
Fracciones msicas o molares de cada fase

3
La Regla de Fases de Gibbs

SIN EMBARGO:
No todas estas variables son independientes
(cuando se especifican algunas, la naturaleza
establece otras o pueden calcularse a partir
de las propiedades fsicas de los
componentes del sistema)

El NMERO DE VARIABLES INTENSIVAS que es

posible especificar de manera independiente
para un sistema en equilibrio se denomina
GRADOS DE LIBERTAD DEL SISTEMA.

La Regla de Fases de Gibbs

Si:
F = nmero de fases de un sistema en el
equilibrio.
C = nmero de especies qumicas
GL = grados de libertad
La relacin entre F, C Y GL se determina
mediante LA REGLA DE FASES DE GIBBS:
GL = 2 + C F (si no hay reacciones)
Ejemplo: Aplicacin de la Regla de Fases de Gibbs
a algunos sistemas simples:
Benceno lquido puro GL??
Mezcla de agua como lquido, slido y vapor GL ?
Mezcla de vapor y lquido de acetona y
metiletilcetona GL??

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Sistemas Gas-Lquido: un componente
condensable
Los sistemas que contienen varios
componentes, de los cuales solo uno puede
existir como lquido en las condiciones de
proceso son comunes en los procesos
industriales.
Se tiene : evaporacin, secado,
condensacin, humidificacin.
Ejemplo:
Se introduce agua lquida a un cilindro que
inicialmente tiene aire seco. La T de 75C y
la P de 1 atm se mantienen constantes.

Sistemas Gas-Lquido: un componente

condensable

Gas
pH2O = 0 El agua
saturado
comienza a
con agua
evaporarse
Sistema
pH2O = yH2O.P en
equilibrio

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Sistemas Gas-Lquido: un componente
condensable
Gas saturado con agua contiene todo el
agua posible a la temperatura y presin del
sistema y el agua en la fase gaseosa se
denomina vapor saturado.
Aplicando la Regla de Gibss para este
sistema en equilibrio: F = 2, C = 2
GL = 2+2-2 = 2

Se puede especificar dos variables

intensivas, como Presin y temperatura

Sistemas Gas-Lquido: un componente

condensable
Cmo determino la fraccin molar de agua
en fase gaseosa? yH2O

Se puede utilizar la Ley de Raoult:

Si un gas a Temperatura T y presin P
contiene un vapor saturado cuya fraccin
molar es yi, y este vapor es la nica especie
que se condensara con un pequeo
descenso de la temperatura La presin
parcial del vapor en el gas (pi) es = a la
presin de vapor de componente puro a la
temperatura del sistema (T), pi*(T) :

pi = yi.P = pi*(T) caso lmite

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Sistemas Gas-Lquido: un componente
condensable

aire
Presin de vapor

Sistemas Gas-Lquido: un componente

condensable

Puntos importantes relacionados con el

comportamiento de los sistemas gas-lquido:
Un gas en equilibrio con un lquido debe
estar saturado con los componentes voltiles
del lquido.
Un vapor presente en un gas en cantidad
menor a la saturacin se denomina vapor
sobrecalentado:
pi = yi.P < pi*(T)
para lograr la saturacin: aumentar la
presin a temperatura constante o reducir la
temperatura a presin constante.

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Sistemas Gas-Lquido: un componente
condensable
Si un gas que contiene un vapor
sobrecalentado se enfra a presin constante,
la temperatura a la cual se satura el vapor se
denomina punto de roco del gas (TPR):
pi = yi.P = pi*(TPR) Por Raoult

La diferencia entre la temperatura y el punto

de roco de un gas se llama grados de
sobrecalentamiento del gas.

Sistemas Gas-Lquido: un componente

condensable
La presin parcial de un vapor en equilibrio
en una mezcla gaseosa que contiene un solo
componente condensable no puede exceder
la presin de vapor del componente puro a la
temperatura del sistema. Si pi = pi*(T), el
vapor est saturado cualquier intento de
incrementar pi conduce a la condensacin.

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Sistemas Gas-Lquido: un componente
condensable
Para describir el estado y composicin de un
gas que contiene un solo vapor condensable
se puede usar tambin la siguiente cantidad:
Saturacin relativa (humedad relativa):
Sr (hr) = pi x 100%
pi*(T)
Una humedad relativa de 40% por ejemplo,
significa que la presin parcial de vapor de
agua es igual a 40/100 de la presin del
vapor de agua a la temperatura del sistema.

Sistemas Multicomponentes Gas-Lquido

Los procesos gas-lquido que implican varios

componentes en cada fase, incluyen por ej:
Muchas reacciones qumicas
Destilacin
Transferencia de una o ms especies de un gas a
un lquido (absorcin) o viceversa (agotamiento)
Cuando las fases gas-lquido con
componentes mltiples ESTAN EN
EQUILIBRIO las composiciones de ambas
fases a P y T dadas NO SON
INDEPENDIENTES:
Una vez que se especfica la composicin
de una de las fases, la composicin de la
otra fase queda fijada.

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Sistemas Multicomponentes Gas-Lquido

2 expresiones simples y aproximadas que

pueden utilizarse para determinar la
distribucin de una sustancia entre las fases
gaseosa y lquida y proporcionan resultados
bastante exactos en un amplio rango de
condiciones son: - La Ley de Raoult
- La Ley de Henry

Para ciertos casos, tambin se pueden

utilizar datos de equilibrio vapor-lquido que
se pueden encontrar en el Manual de Perry
(presiones parciales de vapores sobre
diversas soluciones lquidas).

Sistemas Multicomponentes Gas-Lquido: Ley

de Raoult y Ley de Henry
Ley de Raoult: pA = yA.P = xA.pA*(T)
donde: pA* es la presin de vapor del lquido
puro A a la temperatura T, yA es la fraccin
molar de A en la fase gaseosa.
xA es la fraccin molar de A en la fase
lquida.
pA es la presin parcial de A.

Esta Ley es una aproximacin que en general

es vlida cuando xA se acerca a 1.
Tambin suele ser vlida en todo el rango de
composiciones para mezclas de sustancias
similares, como p.ej. Alcanos de pesos
moleculares semejantes.

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Sistemas Multicomponentes Gas-Lquido: Ley
de Raoult y Ley de Henry
Ley de Henry: pA = yA.P = xA.HA(T)
donde: HA(T) es la constante de la Ley de
Henry para A en un solvente especfico.

Esta Ley por lo general es vlida para

soluciones donde xA se acerca a 0
(soluciones diluidas de A), siempre y cuando
A no se disocie, se ionice o reaccione en la
fase lquida. Se aplica con frecuencia a
soluciones de gases no condensables.

Sistemas Multifsicos: Soluciones de slidos

en lquidos
Solubilidad de un slido en un lquido
es la cantidad mxima de esa sustancia que
se puede disolver en una cantidad especfica
de lquido en el equilibrio.
Slucin saturada
Se dice que una solucin que contiene la
cantidad mxima posible de una especie
disuelta en el equilibrio se encuentra
saturada con dicha especie.

Una solucin en equilibrio con un soluto

slido debe estar saturada con este ltimo;
si no lo estuviera, se disolvera ms soluto.

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