TEORIA DA LIGAO DE

VALNCIA - TLV
 TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA - TLV
Walter Heitler, Fritz London, John Slater e Linus Pauling:
1 descrio sobre ligaes covalentes que levou em
considerao os orbitais atmicos.
Teoria da Ligao de Valncia (TLV):
1 modelo quanto-mecnico a distribuir os eltrons
atravs de ligaes e que no explicado pela teoria de
Lewis e o modelo VSEPR.

Esta teoria permite o clculo numrico dos ngulos e dos

comprimentos de ligao.
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De acordo com a TLV:
As ligaes so formadas
quando os orbitais dos tomos
se superpem.

Para que esta superposio

ocorra existem dois eltrons de
spins contrrios.

A sobreposio ocorre medida

que os ncleos se aproximam.
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A figura nos diz que:

- Com o aumento da sobreposio, a energia de interao

diminui, e em uma determinada distncia ela ser mnima.
- Esta energia corresponde exatamente distncia de ligao
(comprimento de ligao).
- Grande aproximao dos tomos aparecimento de foras
repulsivas, geradas pelos ncleos dos tomos, que levam a um
aumento de energia.
- Comprimento de ligao as foras de atrao entre os ncleos
e os eltrons equilibram-se s foras repulsivas (ncleo-ncleo,
eltron-eltron).
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A TLV, como estudada at agora, no explicou as ligaes
verificadas entre molculas multicntricas, tais como:

Hibridizao de Orbitais Atmicos

Mistura de orbitais atmicos que tm como objetivo gerar novos
orbitais de acordo com o arranjo eletrnico caracterstico da forma
molecular.
Orbitais Hbridos energia intermediria entre os nveis a partir dos
quais foram gerados.
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Orbitais Hbridos

- So orbitais atmicos hipotticos que ocorrem como uma

preparao para a formao da ligao covalente.
- Podem ser gerados a partir da combinao de dois ou mais
orbitais atmicos no equivalentes.
- O nmero de orbitais hbridos gerados igual ao nmero de
orbitais envolvidos na hibridizao.
- Como nos demais orbitais, eles podem alocar dois eltrons de
spins opostos, que sero compartilhados pelos tomos.
- Os eltrons no ligantes continuam como pares isolados
mesmo aps a hibridizao.
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Orbitais Hbridos sp
A molcula BeF2 foi identificada experimentalmente:

A configurao eletrnica do Be : 1s2 2s2

No existem eltrons desemparelhados para formar as ligaes, assim,

estes orbitais no so apropriados para descrever esta molcula.

Dois eltrons do Be sero compartilhados com os eltrons

desemparelhados dos tomos de F, para isso:
promoo mistura

De acordo com a RPENV o ngulo de ligao do F -Be- F ser 180

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Um orbital 2s e um orbital 2p misturam-se gerando dois
orbitais hbridos sp:

Os lbulos dos orbitais esto a 180 de distncia entre si.

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Orbitais Hbridos sp2

A molcula BF3 foi identificada experimentalmente:

A configurao eletrnica do B : 1s2 2s2 2p1

Estes orbitais no so apropriados para descrever esta molcula.

Trs eltrons do B sero compartilhados com os eltrons

desemparelhados dos tomos de F, para isso:

promoo mistura

De acordo com a RPENV o ngulo de ligao do BF3 ser 120

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orbitais hbridos sp2 encontram-se no mesmo plano 120

A grande maioria das molculas que possuem arranjo trigonal plano possuem
orbitais hbridos sp2 no tomo central.
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Orbitais Hbridos sp3

- A molcula de metano, CH4.

- A configurao eletrnica do C : 1s2 2s2 2p2:

Estes orbitais no so apropriados para descrever esta molcula.

- Quatro eltrons do C sero compartilhados com os

eltrons desemparelhados dos tomos de H, para isso:

promoo mistura

De acordo com a RPENV o ngulo de ligao do CH4 ser 109 28`

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Orbitais sp3 lobos voltados em direo aos vrtices de um tetraedro.

Molculas que possuem arranjo tetradrico so hibridizadas em sp3 .

 TLV - Ligaes Mltiplas

ETENO C2H4 ETINO C2H2

- Interao frontal entre os orbitais - Interao frontal entre os orbitais
hbridos sp2 (azul) dos carbonos hbridos sp (rosa) dos carbonos
uma ligao sigma () uma ligao sigma ()

- Interao lateral entre os orbitais - Interao lateral entre os orbitais

no hbridos p (rosa) dos carbonos no hbridos p (laranja) dos
uma ligaes pi () carbonos
duas ligaes pi ()
TLV - Orbitais Hbridos sp3d e sp3d2