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SQM0484 - Laboratrio de Princpios de Qumica de Solues

Horrio Seg. 14:00 s 18:00h

Prof. Dr. Rafael Martos Buoro


Prof. Dr. Daniel Rodrigues Cardoso
As prticas de laboratrio sero realizadas em duplas. Pedimos,
cordialmente, que pr-definam as duplas antes da data da primeira
prtica.
Indispensvel o uso de EPIs (Avental e culos de proteo), sapatos
fechados e cala.

Data Prtica
17/04 Prtica 1 Noes de Segurana
24/04 Prtica 2 Padronizao de Solues
01/05 Feriado No Haver Aula
08/05 Prtica 3 Equilbrio Qumico
15/05 Prtica 4 Cintica Qumica
22/05 Prtica 5 Volumetria cido-Base
29/05 Estudo de Caso
05/06 Prtica 6 Volumetria de Precipitao
12/06 Prtica 7 Volumetria de Complexao
19/06 Prtica 8 Volumetria de Oxirreduo

Pedimos, gentilmente, pontualidade a todos em todas as prticas.


Prtica 1 Normas de segurana em Laboratrio,
Tcnicas e erros.

Essas normas objetivam trabalhos laboratoriais seguros para voc e para os


demais colegas que o cercam. Somada a essas normas, voc deve utilizar sua
intuio e o bom senso para reconhecer perigos em potencial.
Familiarize-se com os equipamentos de segurana do laboratrio, tais como:
extintor de incndio, cobertores para abafar fogo, chuveiro de emergncia,
lava-olhos e caixa de primeiros socorros, perguntando sobre sua localizao e
seu funcionamento ao responsvel pelo laboratrio.
1. FOGO UM PERIGO CONSTANTE. Conhea a localizao dos extintores mais
prximos e como utiliz-los. O laboratrio tambm deve ser equipado com
um chuveiro e um cobertor para extino de fogo. Se o cabelo ou roupas
pegarem fogo, apague-o cobrindo as chamas com um cobertor ou
molhando-se no chuveiro de emergncia. NO FUME NO LABORATRIO. NO
DEIXE FRASCOS DE SUBSTNCIAS INFLAMVEIS PRXIMOS AO FOGO;

2. CALADOS MUITO ABERTOS NO SO ACONSELHVEIS PARA USO EM LABORATRIOS.


Vidros quebrados e produtos qumicos, tais como cidos concentrados,
podem cair ou formar uma poa no cho. TAMBM EXIGIDO O USO DE UM
AVENTAL (JALECO), DE PREFERNCIA DE ALGODO, LONGO E COM MANGAS COMPRIDAS,
PARA A PROTEO DAS PERNAS E DOS BRAOS;

3. A UTILIZAO DE CULOS DE PROTEO RECOMENDADA DURANTE TODO O TEMPO.


No utilize lentes de contato durante o trabalho no laboratrio, mesmo com
a proteo de culos de segurana. NO CASO DE QUALQUER REAGENTE QUMICO
ENTRAR EM CONTATO COM OS OLHOS, LAVE-OS COM GUA EM ABUNDNCIA;

4. CUIDADO COM FERIMENTOS EXPOSTOS AO CONTATO COM REAGENTES QUMICOS. O


ferimento pode irritar, bem como servir de entrada de substncias na
corrente sangnea;
5. Os vapores de um grande nmero de solues so muito txicos e podem
causar irritao ou prejudicar a mucosa nasal e a garganta. Utilize sua mo
para trazer os vapores em direo ao seu rosto. A abertura, bem como a
manipulao, de frascos contendo substncias que produzem vapores deve
ser realizada na cmara de exausto (capela). REAES QUE PRODUZAM GASES
VENENOSOS DEVEM SER FEITAS SEMPRE NA CAPELA;

6. Em vrias prticas necessrio aquecer solues em tubos de ensaio.


Nunca aplique calor diretamente no fundo do tubo, sempre aplique-o na
regio do tubo correspondente ao nvel superior da soluo. Seja cuidadoso
quanto a direo para onde o tubo est voltado, evite volt-lo para a sua
face ou na direo de um colega;
7. Evite ingerir reagentes qumicos. NO COMA E NEM BEBA NO LABORATRIO. Lave
bem as mos antes de sair do laboratrio;
8. Ao utilizar uma pipeta para retirar lquidos de frascos use sempre um
pipetador (pra). EM NENHUMA HIPTESE REALIZE ESTA OPERAO UTILIZANDO A
BOCA PARA SUGAR O LQUIDO;
9. NUNCA ADICIONE GUA (OU LCOOL) EM CIDOS. SEMPRE O CIDO NA GUA (OU
LCOOL);

10. Nunca realize experimentos no autorizados e nem trabalhe sozinho no


laboratrio;
11. CUIDADO COM MATERIAL DE VIDRO QUENTE. Ao retirar material da estufa, faa-o
utilizando uma luva apropriada e deixe-o resfriar por alguns minutos at
poder manipula-lo com segurana;
12. NO JOGUE MATERIAIS SLIDOS NEM REAGENTES DENTRO DAS PIAS. Reagentes
devem ser colocados em recipientes apropriados para posterior tratamento;
13. Ao introduzir rolhas em tubos de vidro, lubrifique o vidro levemente com
gua ou glicerina. Em seguida enrole parcialmente o vidro e a rolha com
uma toalha de forma a proteger as mos. Segure o tubo de vidro prximo a
rolha e pressione-o levemente contra o orifcio fazendo movimentos
circulares;
14. Neutralize cido ou base como a seguir:
CIDO EM ROUPAS: use soluo diluda de bicarbonato de sdio;
LCALI EM ROUPAS: use uma soluo de cido brico (50 g L-1);
CIDO OU LCALI SOBRE A BANCADA: utilize bicarbonato de sdio em
ambos os casos, seguido de gua;
15. AO DEIXAR O LABORATRIO VERIFIQUE SE AS TORNEIRAS DE GS ESTO FECHADAS E
TODOS OS EQUIPAMENTOS UTILIZADOS DEVIDAMENTE DESLIGADOS.

Seu comportamento no laboratrio um fator determinante na sua


segurana e no desenvolvimento eficiente de seus experimentos. Para
desenvolver suas atividades laboratoriais de forma organizada, voc dever
estudar o roteiro da aula ANTES de entrar no laboratrio, preparando uma
estratgia de trabalho em que devero ser includos, por exemplo, os clculos
para o preparo de solues e os valores de parmetros encontrados na
bibliografia.
O seu local de trabalho deve estar sempre limpo, devendo ser evitados
obstculos inteis ao seu redor e em torno de seu sistema ou equipamento em
uso. Quando montar um sistema, chame o responsvel pelo laboratrio, antes
de iniciar o experimento, para uma verificao final.
Voc deve aprender a limpar o seu prprio material, antes e depois do uso,
tendo sempre em mente as NORMAS DE SEGURANA do laboratrio.
A seguir sero descritos alguns utenslios mais comuns utilizados em um
laboratrio, bem como algumas das tcnicas de manipulao geralmente
empregadas. Na primeira aula do curso, sero feitas vrias demonstraes que
complementaro essas informaes.

UTENSLIOS DE VIDRO

Antes de utilizar qualquer material de vidro verifique se o mesmo no est


quebrado ou se no possui trincas. Vidros quebrados podem causar cortes
profundos e frascos trincados, quando aquecidos, podem quebrar, com
conseqncias imprevisveis. Todo o material de vidro quebrado deve ser
entregue ao responsvel pelo laboratrio, pois grande parte pode ser
recuperada.
O procedimento mais comum recomendado para a limpeza de materiais de
vidro o de lavar o objeto cuidadosamente com uma escova e detergente,
enxaguar com gua da torneira e, finalmente, enxaguar com gua destilada.
Aps a lavagem deixe a gua escorrer colocando o objeto com a boca voltada
para baixo ou seque-o em uma estufa. Quando for necessria a utilizao
imediata do material, enxge-o de duas a trs vezes com pequenas pores
da soluo a ser utilizada.
Se uma limpeza mais cuidadosa for necessria, podem ser empregadas
soluo mais agressivas, seguida de lavagem com gua destilada. Cuidado ao
empregar solues de limpeza que contenham cidos ou lcalis, pois os
respingos podem destruir suas roupas bem como causar queimaduras srias.
NO UTILIZE SEM A SUPERVISO DO RESPONSVEL PELO LABORATRIO!
FIGURA 1. Utenslios de vidro comuns em laboratrios qumicos.

A FIGURA 1 ilustra os materiais de vidro de uso mais comuns no laboratrio,


cujas denominaes e principais usos so descritos a seguir:
1. TUBO DE ENSAIO: utilizado para realizar reaes qumicas em pequena escala;
2. BQUER: copo de vidro utilizado para preparar solues e aquecer lquidos;
3. ERLENMEYER: usado para titulaes e aquecimento de lquidos;
4. KITASSATO: parte do conjunto usado para filtraes a vcuo;
5. BALO VOLUMTRICO: frasco calibrado de preciso utilizado para preparar e
diluir solues;
6. CILINDRO GRADUADO (PROVETA): usado para medidas aproximadas de volumes
de lquidos;
7. BURETA: usada para medidas volumtricas precisas;
8. PIPETA VOLUMTRICA: usada para medir volumes fixos de lquidos;
9. PIPETA GRADUADA: usada para medir volumes variveis de lquidos;
10. FUNIL:usado para transferncias de lquidos e para filtraes. O funil com
colo longo e estrias chamado de funil analtico;
11. BALO DE FUNDO CHATO: usado para aquecimento e armazenamento de
lquidos;
12. BALO DE FUNDO REDONDO:
usado para aquecimento de lquidos e para realizar
reaes que envolvam desprendimento de gases;
13. BALO DE DESTILAO: possui sada lateral e usado para destilaes;
14. FUNIL DE DECANTAO: usado para a separao de lquidos imiscveis;
15. VIDRO DE RELGIO: usado para cobrir bqueres durante evaporaes,
pesagens, etc.;
16. PLACA DE PETRI:
usada para cobrir cristalizadores, para o desenvolvimento de
culturas, e inmeros outros fins;
17. CUBA DE VIDRO: utilizado para conter misturas refrigerantes e finalidades
diversas;
18. BASTO DE VIDRO: usado na agitao e transferncia de lquidos;
19. PESA-FILTRO: recipiente usado para a pesagem de slidos;
20. CONDENSADORES: utilizados na condensao de vapores em processos de
destilao ou de aquecimento sob refluxo;
21. PICNMETRO: utilizado na determinao da densidade de lquidos;
22. APARELHO DE KIPP: utilizado na produo de gases, tais como, H2S e CO2;
23. DESSECADOR:utilizado no armazenamento de substncias sob presso
reduzida ou em atmosfera com baixo teor de umidade.

OBSERVAES:

No seque na estufa a vidraria graduada e volumtrica, pois o


aquecimento, seguido de resfriamento, deformar o vidro,
comprometendo a preciso das medidas posteriores.

FIGURA 2. Utenslios de porcelana de uso em laboratrios qumicos.

UTENSLIOS DE PORCELANA

Na FIGURA 2 esto mostrados os utenslios mais comuns feitos de porcelana,


cujos empregos so descritos a seguir:
1. CADINHO: usado em calcinaes de substncias;
2. TRINGULO DE PORCELANA: usado para sustentar cadinhos de porcelana em
aquecimentos diretos no bico de Bunsen;
3. ALMOFARIZ E PISTILO: usados para triturar e pulverizar substncias slidas;
4. CPSULA: usada na evaporao de lquidos;
5. FUNIL DE BCHNER: usado em conjunto com um kitassato para filtraes a
vcuo;
6. ESPTULA: usada para a transferncia de slidos.

UTENSLIOS METLICOS

Vrios utenslios utilizados em um laboratrio de qumica so metlicos.


Alguns deles so representados na FIGURA 3 e seus usos especficos so
descritos a seguir:
1. SUPORTE UNIVERSAL, MUFA E GARRA: usados na sustentao de peas para as
mais diferentes finalidades. A garra metlica pode ser especfica para
determinadas peas, por exemplo, garra para buretas (garra dupla), garra
para destiladores (formato arredondado) e anel para funil;

FIGURA 3. Utenslios metlicos de uso em laboratrios qumicos.

2. PINAS DE MOHR E DE HOFFMAN: usadas para impedir ou reduzir o fluxo de


lquidos ou gases atravs de mangueiras;
3. PINA METLICA: usada para segurar objetos aquecidos;
4. TRIP:
usado como suporte de telas de amianto e de tringulos em processos
de aquecimento com bico de Bunsen;
5. ESPTULA:similar a de porcelana de uso mais comum devido ao preo e a
grande variedade de formatos, contudo tem limitaes quanto ao ataque por
substncias corrosivas.
OUTROS MATERIAIS

Alm dos materiais j descritos, existem alguns outros materiais que so


descritos a seguir, mostrados na FIGURA 4:
1. TELA DE AMIANTO:usada para produzir uma distribuio uniforme de calor
durante o aquecimento com um bico de gs. Trata-se de uma tela metlica
com a regio central coberta de amianto;
2. PINA DE MADEIRA: usada para segurar tubos de ensaio;
3. PIPETADOR OU PRA: para ser acoplado em pipetas, auxiliando na tcnica de
pipetar lquidos;
4. PISSETA:
usualmente feita de plstico, pode conter gua destilada, lcool ou
outros solventes, sendo usada em lavagens de precipitados;

FIGURA 4. Alguns utenslios de uso comum em laboratrios qumicos.

5. TROMPA DE GUA:
acoplada a uma torneira, serve para aspirar o ar e reduzir a
presso no interior de um frasco (na figura correspondente est
representada uma trompa feita de vidro).

MANUSEIO DE SLIDOS

Para retirar um slido, na forma de p ou grnulos, de um frasco utilizada


uma esptula cuidadosamente limpa, para evitar contaminaes. Se o frasco
tiver uma boca estreita, impossibilitando a introduo de uma esptula, deve
ser feita em primeiro lugar, uma transferncia do slido para um pedao de
papel ou para um recipiente de vidro.
Aps o uso, feche bem o frasco para evitar a contaminao do reagente
atravs da entrada de poeira ou umidade. NO RETORNE O REAGENTE EXCEDENTE
PARA O FRASCO ORIGINAL!

MANUSEIO DE LQUIDOS
Quando retirar lquidos de um frasco, algumas precaues devem ser
tomadas:
1. Ao transferir um lquido, evite que o mesmo escorra externamente,
danificando o rtulo de identificao, impedindo assim a leitura do nome da
substncia;
2. Antes de derramar um lquido, incline o frasco de modo a molhar o gargalo,
o que evitar que o lquido escoe bruscamente;
3. Ao verter lquidos em um recipiente utilize um funil ou um basto de vidro
pelo qual o lquido escorrer;
4. Em nenhuma circunstncia coloque bastes de vidro, pipetas ou quaisquer
outros materiais dentro de frascos de reagentes. Para pipetar, transfira uma
poro do lquido para um frasco limpo e seco, e a partir deste efetue a
operao;
5. NO RETORNE LQUIDO NO UTILIZADO AO FRASCO DE REAGENTE!Retire o mnimo
necessrio e o excesso coloque em um frasco separado para futuros usos
ou para ser recuperado;
6. No coloque lquidos aquecidos dentro de frascos volumtricos, pois o
processo de expanso/contrao, devido ao aquecimento seguido de
resfriamento, altera a calibrao desses frascos.

AQUECIMENTO DE SUBSTNCIAS

Os utenslios mais comuns utilizados no aquecimento de substncias so:


bico de Bunsen, chapa aquecedora e manta aquecedora. Alguns cuidados
gerais devem ser observados quando da realizao de aquecimento de
substncias:
1. No utilize uma chama para aquecer substncias inflamveis;
2. No aquea substncias em frascos volumtricos;
3. No aquea substncias em recipientes totalmente fechados;
4. Iniciar sempre o aquecimento de forma branda, intensificando-o depois de
alguns segundos;
5. Ao aquecer lquidos em tubos de ensaio, no aquea o fundo do tubo.
Posicione a chama na altura do nvel do lquido. Use uma pina de madeira
para segurar o tubo. No volte a boca do tubo de ensaio em sua direo ou
na direo de seus companheiros;
6. Terminado o uso do gs, verifique se todos os registros esto devidamente
fechados, evitando assim o perigo de escape.

MANUSEIO DE TUBOS DE VIDRO


O trabalho com vidro exige muito cuidado, pois envolve o perigo de cortes e
queimaduras (veja as NORMAS DE SEGURANA). As tcnicas para cortar, dobrar e
esticar tubos de vidro lhe ser demonstrada (por um especialista) no primeiro
dia de atividades.
INSERO DE TUBOS DE VIDRO EM ROLHAS

Nesta operao verifique se:


1. As bordas do tubo de vidro no contm regies cortantes;
2. O orifcio na rolha tem um dimetro condizente com o dimetro do tubo;
Em seguida, observe as seguintes etapas de procedimento:
3. Aplique uma pequena quantidade de lubrificante superfcie do vidro
(glicerina ou gua);
4. Proteja as mos com um tecido grosso;
5. Segure o tubo de vidro bem prximo rolha;
6. Aplique uma leve presso combinada com movimentos de rotao.

MANUSEIO DO BICO DE BUNSEN

Geralmente, o aquecimento em laboratrio feito utilizando-se queimadores


de gases combustveis, sendo o mais simples deles o bico de Bunsen, FIGURA 5.
Outro desses queimadores o bico de Meker, o qual uma modificao do
bico de Bunsen. Este queimador maior que o de Bunsen e possui uma grelha
que ajuda na formao de uma chama mais quente e mais distribuda.
De uma maneira geral, o gs entra no queimador pela sua base e seu fluxo
regulado por uma torneira externa na parte inferior do bico. medida que o
gs sobe pelo tubo do queimador, o ar injetado atravs de orifcios situados
um pouco acima da base. A quantidade de ar pode ser controlada girando-se o
anel que fica sobre os orifcios.
A etapa inicial para se acender um bico de gs fechar a entrada de ar e
posicionar o queimador longe de objetos inflamveis. A seguir, deve-se abrir o
gs e acender o queimador. A chama obtida apresenta uma cor amarela
brilhante e bastante grande. Esta chama "fria" e inadequada ao uso porque
a mistura pouco oxidante. Para que uma chama mais quente seja obtida,
deve-se deixar o ar entrar gradualmente no sistema, at que sua colorao se
torne azulada. Nota-se ento, duas regies cnicas distintas, como mostradas
na FIGURA 5: a interna, mais fria, chamada de zona redutora, e a externa, quase
invisvel, chamada de zona oxidante. A regio mais quente, com temperatura
em torno de 1560 oC, est situada logo acima do cone interno.
FIGURA 5. Esquema de um bico de Bunsen.

Nesta seo ser descrita os tipos de erros que so encontrados no decorrer


dos experimentos de qumica e como suas magnitudes so estimadas e
relatadas. A estimativa da exatido provvel dos resultados uma parte vital
de qualquer anlise, pois o desconhecimento da confiabilidade torna os
resultados sem valor.
ERRO: a diferena entre um valor medido (xi) e o valor verdadeiro (xv) de
uma grandeza.
= xi - xv
ERRO RELATIVO: relaciona quanto um valor medido (xi) se afastou do valor
verdadeiro (xv) de maneira relativa. Em geral, ela apresentada na forma
percentual:
relativo% = | xi - xV | 100% / xV
ERROS ALEATRIOS: ocorrem como conseqncia de flutuaes incontrolveis
devido s condies experimentais. Geralmente, sua caracterstica
fundamental a disperso acima e abaixo do valor verdadeiro. Por possurem
natureza indeterminada s podem ser detectados pela repetio das
experincias e subseqente anlise estatstica. Freqentemente o resultado
final de uma experincia calculado a partir grandezas obtidas
experimentalmente.
ERROS SISTEMTICOS: so aqueles que apresentam uma diferena constante
entre o valor medido e o valor verdadeiro. Estes erros ocorrem na maioria das
vezes devido a erros de leitura ou devido a equipamentos descalibrados.
Observe que, como geralmente no possvel se conhecer o valor verdadeiro
de uma grandeza, ento, necessrio que ao se realizar uma medio, se
tenha da qualidade dos equipamentos e da experincia do experimentador. Na
maioria das vezes, o tratamento dos erros de carter sistemtico um
processo complexo que exige que se identifique a sua origem. Estes erros
podem ser eliminados (total ou parcialmente) pela introduo de fatores de
correo ou ensaios em branco.
ERRO SISTEMTICO RESIDUAL: Como sempre se pode definir um limite mnimo
de deteco de um instrumento, sempre existir um erro sistemtico em uma
medio, ainda que todos os outros fatores possam ser eliminados. Assim,
existe um erro sistemtico que no pode ser eliminado que denominado erro
sistemtico residual ( R). Em geral, define-se este erro como a metade do limite
de deteco ou preciso de um instrumento de medio, de tal forma que:
R =P/2
Por exemplo, em uma rgua, a preciso (P) definida como a distncia
entre dois traos subseqentes, isto , 1 mm. Assim, pode-se estimar que o
erro sistemtico residual da ordem de 0,5 mm.
VALOR MAIS PROVVEL: Como encontrar o valor verdadeiro de uma grandeza
praticamente impossvel, em seu lugar utiliza-se o valor mdio de n medies,
de tal forma que esperado que a mdia dos valores deva se aproximar do
valor verdadeiro.
n

xM =
xi 1
i /n

INCERTEZA: Como conseqncia do desconhecimento do valor verdadeiro,


conhecer o erro de uma medida tambm impossvel. Assim, torna-se
necessrio a introduo do conceito de incerteza, que definido como a
diferena entre um valor medido (xi) e o valor mais provvel (xM).
= xi - xM
INCERTEZA DE UMA MEDIO: Em geral tm sido definido dois tipos de
incertezas: i) incertezas do tipo A ( A), que esto relacionadas aos mtodos
estatsticos e ii) incertezas do tipo B ( B), que esto associadas a outros
mtodos. Define-se a incerteza total de uma medio como:
= A + B

Do ponto de vista prtico deste curso, ns adotaremos que a incerteza do


tipo A est relacionada ao desvio padro ( A= P) e a incerteza do tipo B aos
erros sistemticos residuais ( B= R).
DESVIO PADRO EXPERIMENTAL: Define-se desvio padro experimental de uma
grandeza fsica mensurvel como:
n

=

i 1
(x i - x m ) 2 / ( n - 1 )
P

PRECISO E EXATIDO: Embora muitas vezes confundido, os dois conceitos so


bastante distintos. O resultado de uma medio ser tanto mais preciso quanto
menor for a incerteza na medio. Por outro lado, o resultado ser mais exato
quando a medio produzir medidas mais prximas do valor verdadeiro. Para
elucidar melhor estas idias, observe a FIGURA 1, representando
esquematicamente vrios alvos de dardos.

FIGURA 1. Comparao entre preciso e exatido.

REPRESENTAO CORRETA DE UMA MEDIDA: Para representar corretamente o


valor de uma grandeza necessrio indicar basicamente trs parmetros: o
valor mdio, a incerteza e a unidade da medida.
Volume (V) = 22,3 0,8 mL
REPRESENTAO GRFICA DE INCERTEZAS: Uma forma bastante comum de se
apresentar incertezas est relacionada com a montagem de grficos contendo
as barras de erro. As barras de erro so as representaes das incertezas das
medidas. A FIGURA 2 mostra o resultado de uma grandeza G e suas incertezas
em funo de uma varivel X. Os mximos e mnimos da barra de erro esto
relacionados respectivamente aos valores Gi i.

PROPAGAO DE ERROS: A maioria das grandezas no pode ser medida a partir


de uma nica observao direta. O procedimento envolve geralmente dois
passos distintos. O primeiro consiste na determinao experimental de uma ou
mais grandezas que podem ser medidas diretamente. No segundo passo,
efetua-se o calculo da grandeza pretendida recorrendo aos valores medidos.
Sempre que uma experincia envolve estes dois passos a estimativa dos
erros ser tambm um procedimento com dois passos. Em primeiro lugar,
devemos estimar os erros nas grandezas medidas diretamente e, em seguida,
determinar como que esses erros se propagaram atravs dos clculos para
originar o erro no resultado final.
Algumas frmulas bsicas podem ser utilizadas para calcular o erro
propagado por equaes entre diferentes grandezas. Se uma grandeza (G =
GM G) depende de duas variveis e cada varivel tem sua respectiva

incerteza: (x = xM x) e (y = yM y), ento a incerteza total da grandeza G ( G)


estar relacionada com todas as incertezas destas variveis. Em algumas
situaes mais comuns:
i) Adio e subtrao: G = x + ;
y

ii) Multiplicao e diviso: ( G/GM) = ( x/xM) + ( y/yM).

FIGURA 2. Representao grfica de barras de erro.

Aps todo o desenvolvimento, necessrio


ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS:
analisar com cuidado a questo sobre o nmero de algarismos significativos a
serem apresentados em um resultado. Por exemplo, dizer que o volume de
uma soluo de 12,487234019 mL utilizando-se uma bureta como
instrumento de medio parece ter pouco significado. Uma bureta comum tem
limite de deteco de 0,1 mL, com incerteza residual de 0,05 mL. Assim, as
casas decimais posteriores ao algarismo 8 no podem ter qualquer significado.
Ento, para uma nica medio do volume seria melhor indicar o resultado
como V = 12,49 0,05 mL, onde o ltimo algarismo foi arredondado.
Para o arredondamento de algarismos, adota-se o critrio de desprezar os
algarismos de 4 para baixo e arredondar para uma ordem de grandeza acima
os algarismos de 5 para cima e, para o par mais prximo, se o dgito posterior
for exatamente 5.
So algumas regras bsicas adotadas no clculo de algarismos
significativos:
i) O nmero 0,0000425 (3 dgitos significativos) deve ser indicado como 4,25
x 10-5 ;
ii) O nmero 380000000 deve ser indicado como 3,8 x 107 (2 dgitos
significativos) ou 3,80 x 107 (3 dgitos significativos), etc., dependendo do
nmero de algarismos significativos a ser utilizado.
16.
Prtica 2 - Padronizao de solues

OBJETIVOS
Rever os conceitos de molaridade, normalidade e molalidade;
Aprender a preparar solues aquosas, realizar diluies e determinar concentraes de solues;
Exercitar a tcnica de titulao.
INTRODUO
Uma SOLUO uma mistura homognea de duas ou mais substncias em que a disperso de uma
substncia na outra se d na escala de suas partculas (molculas, ons ou tomos). Quando um dos
componentes de uma mistura um gs ou um slido e o outro um lquido, o primeiro chamado de
SOLUTO e o ltimo de SOLVENTE. Quando ambos os componentes so lquidos, o componente em maior
quantidade denominado SOLVENTE e o componente em menor quantidade o SOLUTO. claro que pode
haver vrios solutos em uma soluo - uma soluo no precisa ter somente dois componentes.
Uma SOLUO DILUDA aquela que contm somente uma pequena quantidade de soluto (ou solutos)
em relao quantidade de solvente. Por outro lado, uma SOLUO CONCENTRADA contm uma grande
quantidade de soluto.
Quando se trata de solues necessrio especificar suas composies, ou seja, as quantidades
relativas dos vrios componentes. A composio pode ser expressa de diferentes maneiras. Para
comear, vamos assumir uma soluo de dois componentes, A (solvente) e B (soluto), adotando a
seguinte notao:
mA, mB: massa, em gramas, de A e B;
nA, nB: quantidade de matria, em mols, de A e B;
VA, VB: volume, em litros, de A e B puros;
V: volume total da soluo, em litros.
As formas mais importantes de medida da composio de solues lquidas so as seguintes:
FRAO EM VOLUME de B VB / V, ou seja, o volume de B puro dividido pelo volume total da soluo.
Deve ser notado que, em geral, V VA + VB; usualmente h uma alterao significativa do volume quando
duas substncias formam uma soluo. Esta forma de medida empregada exclusivamente em solues
lquido-lquido e seu uso mais comum comercial;
FRAO MOLAR OU FRAO EM QUANTIDADE DE MATRIA de B, representada por xB, a razo entre a
quantidade de matria de B e a quantidade de matria total:
nB
xB
nA nB
Um mol tem um nmero fixo de partculas (nmero de Avogadro); assim, a frao molar um nmero
fracionrio - A FRAO MOLAR DE B A FRAO DE TODAS AS MOLCULAS EM UMA SOLUO QUE SO MOLCULAS
DE B. Atravs desta definio: xA + xB = 1. No caso de solues com mais de dois componentes: xA + xB +
xC + = 1;
MOLALIDADEde B (mB) a quantidade de matria de B dissolvida em 1 kg de A. Como a massa
usualmente medida em gramas, a expresso para molalidade :
nB mol de B mol de B
mB
w A 1000 g A x 1 kg A kg A
1000 g A
MOLARIDADE OU CONCENTRAO EM QUANTIDADE DE MATRIA de B a quantidade de matria do soluto B
por litro de soluo: nB / V, com V em litros. A molaridade de B pode ser representada como: [B], MB ou cB.
Quando a molaridade de uma soluo conhecida, um certo volume dela pode ser medido e o nmero de
mols de B neste volume pode ser calculado. A desvantagem desta forma de medida que a molaridade
varia com a temperatura devido expanso ou contrao da soluo.
As seguintes formas de expresso so equivalentes: a molaridade de B 0,1; a molaridade da
soluo com respeito a B 0,1; a soluo 0,1 M com respeito a B ou simplesmente, a soluo 0,1
molar. costume referir-se molaridade da soluo com respeito a B e no ao solvente.
Uma soluo de molaridade conhecida pode ser preparada sem o conhecimento de sua densidade ou
da massa de solvente utilizada, com o uso de um balo volumtrico. O soluto deve ser puro, de forma que
a massa corresponda a um nmero bem definido de mols. Uma massa de soluto (slido) medida
precisamente dissolvida no solvente e a soluo transferida totalmente (enxaguando o frasco vrias
vezes) para um balo volumtrico. O solvente ento adicionado cuidadosamente at perto da marca no
pescoo do balo. Quando o soluto est totalmente dissolvido e a soluo bem misturada atravs de
agitao, mais solvente adicionado cuidadosamente, at o nvel da soluo atingir a marca. A soluo
, ento, mais uma vez agitada para uma completa homogeneizao.
O que foi obtido com este procedimento uma soluo contendo quantidade de matria conhecida de
soluto, assim sua molaridade pode ser facilmente calculada.
No caso do soluto ser um lquido (ou seja, soluo lquido-lquido), a medida do volume do soluto deve
ser realizada com uma pipeta volumtrica e o procedimento restante o mesmo descrito para soluo
slido-lquido;
NORMALIDADE est estreitamente relacionada com a molaridade; ela , na verdade, o produto de um
nmero inteiro e a molaridade. Este nmero inteiro vai ser representado por n e ser explicado mais
adiante.
O peso equivalente de uma substncia a massa em gramas correspondente a um equivalente
qumico da substncia considerada. Obedece seguinte relao:
peso molecular
peso equivalente
n
onde n representa o nmero de equivalentes contido em 1 mol da substncia. Por exemplo, o peso
molecular do KMnO4 158,04 g mol-1. Em vrios casos, n = 5 para o KMnO4. Seu equivalente grama ser
ento:
158 g / mol
31,6 g / eq
5 eq / mol
A normalidade de uma soluo definida como o nmero de equivalentes de soluto por litro de
soluo. Se a molaridade (M) dada em mol L-1 e n dado em equivalentes por mol, a normalidade ser:
mol eq eq
M x n N
litro mol litro
Observe que no h nada na frmula KMnO4 que sugira o nmero 5. O nmero de equivalentes por
mol no usualmente bvio atravs da frmula. A seguir sero dados exemplos para a determinao de
pesos equivalentes das diferentes classes de substncias:
PESOS EQUIVALENTES DE CIDOS E BASES: Um equivalente de um cido corresponde quantidade desse
cido que transfere (doa) 1 mol de ons H+ (1 mol de prtons). De forma correspondente, um equivalente
de uma base a quantidade necessria e suficiente para receber (aceitar) 1 mol de ons H+. Como
exemplo pode ser mencionado o hidrxido de sdio, NaOH, que pode reagir com cido fosfrico, H3PO4
ou (HO)3PO, em uma das seguintes formas:
HO3PO Na OH Na HO 2 PO 2 H2O (1)

HO3PO 2 Na OH 2 Na HOPO32 2 H2O (2)

HO3PO 3 Na OH 3 Na PO34 3 H2O (3)

Na reao (1), 1 mol de (HO)3PO transfere 1 mol de H+, h 1 equivalente por mol de (HO)3PO; na
reao (2) h 2 equivalentes e na reao (3) h 3 equivalentes por mol de (HO)3PO. O peso molecular de
(HO)3PO 98,00 g mol-1 e os pesos equivalentes, pela definio, so:

98,00 g
mol 98,00 g
eq
1 eq
Na reao (1): mol
98,00 g
mol 49,00 g
eq
2 eq
Na reao (2): mol

98,00 g
mol 32,67 g
eq
3 eq
Na reao (3): mol
PESOS EQUIVALENTES EVIDENTEMENTE NO SO CONSTANTES, ELES DEPENDEM DA NATUREZA DA
TRANSFORMAO QUMICA EM QUE A SUBSTNCIA EST ENVOLVIDA!

Para o caso do NaOH nas trs reaes, 1 mol de NaOH recebe 1 mol de H+; seu peso equivalente ,
portanto, 40,00 g / eq.
PESOS EQUIVALENTES DE AGENTES OXIDANTES E REDUTORES: Em reaes de oxi-reduo, 1 equivalente do
agente oxidante a quantidade que recebe 1 mol de eltrons; correspondentemente, 1 equivalente de
agente redutor a quantidade que perde 1 mol de eltrons. Por exemplo, na reao entre dicromato de
potssio, K2Cr2O7, e dixido de enxofre, SO2, em meio cido:
Cr2O72- + 3 SO2 + 5 H+ 2 Cr3+ + 3 HOSO3- + H2O
As semi-reaes so:
Reduo: Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
Oxidao: SO2 + 2 H2O HOSO3- + 2 e-
Um mol de ons Cr2O72- aceita 6 mol de eltrons, enquanto que 1 mol de molculas de SO2 transfere 2
mol de eltrons; conseqentemente, h 6 equivalentes por mol de ons Cr2O72- ou por mol de frmulas-
unitrias de K2Cr2O7, 3 equivalentes por mol de Cr3+ e 2 equivalente por mol de SO2.
Assim, seus pesos equivalentes so:

294 g 216 g
mol 49,0 g mol 36,0 g
eq eq
6 eq 6 eq
K2Cr2O7 : mol Cr2O72-: mol

64,1 g 52,0 g
mol 32,0 g mol 17,3 g
eq eq
2 eq 3 eq
SO2: mol Cr3+: mol
PESOS EQUIVALENTES NA COMBINAO DE ONS: Em reaes nas quais ons se combinam para formar um
slido insolvel (ou um soluto praticamente no dissociado), o nmero de equivalentes em 1 mol igual
ao mdulo da carga total dos ons que formam o precipitado (ou substncia pouco dissociada).
Por exemplo, na reao: Ca2+ + SO42- CaSO4, o nmero de equivalentes em 1 mol de CaSO4 2, o
mdulo da carga total de ambos os ons que formam o precipitado; h 2 equivalentes em cada mol de
Ca2+ e SO42-.
Na reao: 2 La3+ + 3 C2O42- La2(C2O4)3 h 6 equivalentes (2 x 3+ ou 3 x 2-) por mol de oxalato de
lantnio, La2(C2O4)3; h tambm 3 equivalentes por mol de La3+ e 2 equivalentes por mol de C2O42-;
TTULO () definido como o quociente entre a massa do soluto (mB) e a massa total da soluo (mA +
mB), no tem unidade (varia de zero a um: 0 < < 1) e pode ser representado matematicamente como:
mB

mA mB
Supondo que a massa total da soluo igual a 100 gramas (m = 100) tem-se que:
mB
ou m B 100.
100
Desse modo, mB est indicando aqui a massa do soluto em 100 gramas de soluo e pode ser
chamado de ttulo percentual, ou seja:
% 100. sen do que 0 % 100 %
A relao entre a concentrao (C) em g L-1 e o ttulo :
C 1000 . d .
onde d representa a densidade da soluo em g mL-1.
RAZO EM PESO mB / mA; a forma mais usual 100 x mB / mA. Os valores de solubilidade so
usualmente tabelados em termos desta medida que no deve ser confundida com o ttulo percentual.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
MATERIAIS NECESSRIOS:

Balo volumtrico de 100 mL; Bureta de 50 mL; Garra; Suporte universal; Pipeta volumtrica de 25 mL;
Pipeta volumtrica de 10 mL; Pipeta graduada de 10 mL; Pipetador; Bquer de 50 mL; Erlenmeyer de
50 mL.
REAGENTES:

Hidrxido de sdio (NaOH); cido clordrico (HCl); cido oxlico diidratado (H2C2O4.2H2O); Indicador
(fenolftalena).

OBSERVAES:
O uso das balanas disponveis ser explicado pelos encarregados do laboratrio;
Convm lembrar que a balana um instrumento de preciso, DEVENDO SER MANTIDA LIMPA! Utilizar
um pincel para remover partculas slidas que porventura venham a cair na cmara de pesagem
ou sobre o(s) prato(s);
Materiais lquidos derramados devem ser removidos utilizando papel absorvente;
A tcnica para a correta leitura de volumes foi explicada no EXPERIMENTO 1;
Nunca pesar diretamente sobre o prato; utilizar um bquer ou um pedao de papel acetinado para
depositar o material a ser pesado.

PARTE A: PADRONIZAO DE SOLUO DE HCL

A1. CLCULOS (PARA SEREM FEITOS ANTES DA AULA PRTICA)


1. Calcular a quantidade de hidrxido de sdio necessria para preparar 500 mL de uma soluo
aquosa com concentrao aproximada de 0,1 mol L-1;
2. Calcular a molaridade do cido clordrico comercial e o volume necessrio deste para preparar 250
mL de uma soluo com concentrao aproximada de 0,1 mol L-1 (utilizar os dados do rtulo: ttulo e
densidade);
3. Calcular a massa de cido oxlico diidratado necessria para neutralizao de 25 mL de soluo de
NaOH 0,1 mol L-1;
4. Estimar o volume de soluo de NaOH 0,1 mol L-1 para neutralizar 25 mL de soluo de HCl 0,1 mol
L-1. Esta estimativa ser usada na Parte A3 para agilizar a titulao e prevenir a invalidao da
titulao da 1. amostra.

A2. PREPARAO E PADRONIZAO DA SOLUO DE NAOH 0,1 MOL L-1


1. Pesar rapidamente a massa de NaOH calculada. O procedimento de pesagem deve ser feito
rapidamente, pois o NaOH higroscpico (absorve gua da atmosfera) e, tambm por este motivo,
deve ser utilizado um bquer (50 mL) para a pesagem. No se preocupar em pesar exatamente a
massa calculada, pois a soluo ser padronizada a seguir;
2. Anotar a massa de NaOH na folha de relatrio;
3. Adicionar gua no bquer at aproximadamente metade de seu volume para dissolver o NaOH.
Transferir a mistura para um balo de 500 mL;
4. Repetir esta operao at no haver mais traos de NaOH no bquer;
5. Completar o volume do balo volumtrico (at a marca no pescoo deste) com gua destilada, fechar
o frasco e homogeneizar a soluo;
6. Enxaguar a bureta com cerca de 5 mL da soluo de NaOH;
7. Com o auxlio de um funil, preencher a bureta com a soluo de NaOH at cerca de 2/3 de seu
volume e verificar a existncia de bolhas de ar. Havendo bolhas, elimin-las adicionando mais
soluo de NaOH;
8. Preencher o restante da bureta com a soluo at acima da marca de zero. Abrindo a torneira, deixar
a soluo gotejar e, cuidadosamente, estabelecer o seu volume na marca de zero. Anotar este valor
na folha de relatrio como volume inicial;
9. Pesar cuidadosamente a quantidade de cido oxlico calculada (padro primrio) capaz de
neutralizar 25 mL da soluo de NaOH 0,1 mol L-1. O cido oxlico pode ser pesado sobre um pedao
de papel acetinado. No esquecer de anotar a massa de cido oxlico pesada;
10. Transferir essa massa para um erlenmeyer de 250 mL e adicionar aproximadamente 50 mL de gua;
11. Colocar trs gotas do indicador fenolftalena na soluo de cido oxlico contida no erlenmeyer e
iniciar o processo de titulao. Como o volume aproximado da soluo de NaOH necessrio para a
neutralizao do cido oxlico foi calculado, cerca de 2/3 desse volume da soluo de NaOH podem
ser rapidamente transferidos para o erlenmeyer contendo a soluo de cido oxlico. Enquanto
estiver efetuando esta transferncia da soluo da bureta para o erlenmeyer, mantenha a soluo do
erlenmeyer sob constante agitao;
12. O restante do volume da soluo de NaOH deve ser transferido vagarosamente, observando a cor da
soluo. Este um ponto importante, pois a neutralizao das solues ser detectada atravs da
mudana de cor do indicador;
13. Quando a soluo de cido oxlico mudar de cor, parar a transferncia da soluo de NaOH e anotar
o valor do volume de soluo na folha de relatrio como volume final;
UMA OBSERVAO IMPORTANTE QUE QUANDO O NAOH EST SENDO ADICIONADO A SOLUO DESENVOLVE UMA
COLORAO AVERMELHADA NA REGIO DE CONTATO DA GOTA COM A SOLUO DO ERLENMEYER. ESTA COLORAO
DESAPARECE COM A AGITAO DO FRASCO. O DESAPARECIMENTO TORNA-SE MAIS LENTO COM A PROGRESSO DA
TITULAO INDICANDO ASSIM QUE, A ADIO DA SOLUO DE NAOH DEVE SER FEITA MAIS LENTAMENTE.

14. Repetir este procedimento com outras duas massas de cido oxlico, anotando os volumes gastos;
15. Calcular, com esses volumes, a molaridade da soluo de NaOH. Calcular a mdia dos trs valores
obtidos;
16. Anotar os trs valores de concentrao na folha de relatrio, bem como o valor mdio calculado.

A3. PREPARAO E PADRONIZAO DA SOLUO DE HCL 0,1 MOL L-1


1. Em um balo volumtrico de 250 mL adicionar aproximadamente 100 mL de gua destilada;
2. Com o uso de uma pipeta graduada, adicionar ao balo volumtrico o volume de HCl calculado na
Parte A1;
3. Adicionar gua no balo at prximo da marca do menisco;
4. Fechar o balo e agitar, para homogeneizar a soluo;
5. Aguardar alguns minutos e completar o volume com gua (com uma pisseta) at a marca.
Homogeneizar uma vez mais;
6. Com uma pipeta volumtrica de 25 mL, transferir 25 mL da soluo de HCl preparada anteriormente
para um erlenmeyer de 250 mL;
7. Adicionar 2 ou 3 gotas do indicador fenolftalena;
8. Titular com a soluo de NaOH contida na bureta. No se esquecer de completar o nvel da bureta
at o zero, anotando na folha de relatrio esse volume como o inicial;
9. Adicionar 2/3 do volume calculado na PARTE A1 para neutralizar os 25 mL da soluo de HCl;
10. Proceder ao restante da titulao como descrito na PARTE A2;
11. Anotar o volume final na folha de relatrio, dispensar o contedo do erlenmeyer e lavar este frasco
com gua destilada;
12. Realizar o procedimento mais duas vezes.

PARTE B: DILUIO DE SOLUES


Nesta etapa sero utilizadas as solues de HCl e NaOH padronizadas anteriormente. Alm da bureta
e erlenmeyers sero necessrios bales volumtricos de 100 mL e pipetas volumtricas de 10 mL e de 25
mL.

B1. DILUIO DE CIDO CLORDRICO (1:1)


1. Completar a bureta com a soluo de NaOH 0,1 mol L-1;
2. Em um balo volumtrico de 100 mL adicionar gua destilada de forma a completar
aproximadamente de seu volume;
3. Utilizando a pipeta volumtrica de 50 mL, adicionar 50 mL da soluo de HCl e homogeneizar a
mistura. Completar em seguida o nvel da soluo at a marca no pescoo do balo volumtrico,
homogeneizando mais uma vez a soluo;
4. Transferir 25 mL desta soluo com o auxlio de uma pipeta volumtrica. Adicionar 2 ou 3 gotas de
fenolftalena e proceder a titulao;
5. Repetir este procedimento mais duas vezes, no esquecendo de anotar os volumes iniciais e finais
na folha de relatrio.

B2. DILUIO DE CIDO CLORDRICO (1:4)


1. Completar a bureta com a soluo de NaOH 0,1 mol L-1;
2. Em um balo volumtrico de 100 mL adicionar gua de forma a completar aproximadamente de
seu volume;
3. Utilizando uma pipeta volumtrica de 25 mL, adicionar 25 mL da soluo de HCl e homogeneizar a
mistura. Completar em seguida o nvel da soluo at a marca no pescoo do balo volumtrico,
homogeneizando mais uma vez a soluo;
4. Transferir 25 mL desta soluo com o auxlio de uma pipeta volumtrica. Adicionar 2 ou 3 gotas do
indicador fenolftalena e proceder a titulao;
5. Repetir este procedimento mais duas vezes, no esquecendo de anotar os volumes iniciais e finais
na folha de relatrio.

B3. DILUIO DE CIDO CLORDRICO (1:10)


1. Completar a bureta com a soluo de NaOH 0,1 mol L-1;
2. Em um balo volumtrico de 100 mL adicionar gua de forma a completar aproximadamente de
seu volume;
3. Utilizando uma pipeta volumtrica de 10 mL, adicionar 10 mL da soluo de HCl e homogeneizar a
mistura. Completar em seguida o nvel da soluo at a marca no pescoo do balo volumtrico,
homogeneizando mais uma vez a soluo;
4. Transferir 25 mL desta soluo com o auxlio de uma pipeta volumtrica. Adicionar 2 ou 3 gotas do
indicador fenolftalena e proceder a titulao;
5. Repetir este procedimento mais duas vezes, no se esquecendo de anotar os volumes iniciais e
finais na folha de relatrio.
Prtica 3 Equilbrio Qumico
Objetivos
Entender a relao entre solubilidade molar e produto de solubilidade;
Medir a solubilidade molar do iodato de clcio em gua pura e determinar o seu produto de
solubilidade;
Verificar o efeito de on comum pela medida da solubilidade molar do iodato de clcio em uma soluo
contendo iodato de potssio.

Introduo
De uma forma geral, a gua um bom solvente para compostos inicos. No estado slido, estas
substncias so compostas de ons positivos e negativos ligados entre si em um arranjo rgido, por foras
eletrostticas. Ao se dissolverem em gua, estes slidos dissociam-se, produzindo ons que so mais ou
menos livres para circular na soluo. Por exemplo, em uma soluo saturada de KNO3, a soluo
contm somente ons K+ e NO3- e o sal dissolvido est totalmente dissociado.
Em se tratando de um sal levemente solvel, as foras entre os ons no slido so maiores que as
correspondentes em sais muito solveis. Vrios sais levemente solveis, particularmente aqueles
formados por elementos de transio, no se dissociam totalmente nos ons presentes no slido. Eles so
capazes de se combinar com uma ou mais molculas ou ons para produzir espcies mais complexas
chamadas ons complexos ou simplesmente complexos.
Por exemplo, uma soluo saturada de Ca(OH)2 contm ons Ca(OH)+ assim como ons Ca2+ e OH-,
como mostrado nos seguintes equilbrios:
Ca(OH)2 Ca(OH)+ + OH-
Ca(OH)+ Ca2+ + OH-
Uma soluo saturada de CaCO3 contm concentraes apreciveis de HCO3- e OH- bem como de
ons Ca2+ e CO32-. Neste caso, o on carbonato (CO32-) reage com a gua para produzir ons bicarbonato e
hidroxila, como mostrado pelos equilbrios:
CaCO3 Ca2+ + CO32-
CO32- + H2O HCO3- + OH-
O comportamento mostrado na equao tpico de vrios sais (como carbonatos e fosfatos) nos
quais, o nion pode reagir com a gua para formar um cido que est fracamente dissociado.
Mesmo os sais mais insolveis dissolvem-se em gua em pequeno grau e suas solues saturadas
constituem um equilbrio dinmico que pode ser estudado pelos mesmos princpios que se aplicam
aos equilbrios cido-base. Por exemplo, em uma soluo saturada de cloreto de prata, AgCl, existe o
equilbrio:
AgCl Ag+ + Cl-
cuja constante de equilbrio pode ser escrita como:

K
Ag Cl

AgCl (s)
Como a concentrao de um slido puro independente da quantidade do slido presente, a
concentrao do slido pode ser includa na constante K, de modo que:
K.[AgCl] = Kps = [Ag+] [Cl-]
A constante de equilbrio K multiplicada pela concentrao de AgCl slido ainda uma outra constante
chamada de constante do produto de solubilidade, identificada como Kps. Assim, a constante do produto
de solubilidade igual ao produto das concentraes dos ons formados na soluo saturada, cada uma
delas elevada potncia igual ao seu coeficiente na equao balanceada.
No presente experimento ser estudada a solubilidade do iodato de clcio. Trata-se de um sal que se
dissocia totalmente, quando dissolvido em gua, gerando ons clcio, Ca2+, e ons iodato, IO3-, pelo
equilbrio:
Ca(IO3)2 Ca2+ + 2 IO3-
Para qualquer sal que se dissolve gerando somente os ons originalmente presentes no sal, h uma
relao simples entre a solubilidade molar do sal e a sua constante do produto de solubilidade. A
concentrao de cada on ser igual solubilidade molar ou igual a um mltiplo da solubilidade molar.
Esta quantidade somente a concentrao do sal dissolvido expressa em unidades de mols por litro. No
exemplo de iodato de clcio, a concentrao do on clcio igual solubilidade enquanto que a
concentrao do on iodato igual a duas vezes a solubilidade molar. Isto devido a que, cada mol de
iodato de clcio que se dissolve, gera 1 mol de ons clcio e 2 mol de ons iodato. Utilizando o smbolo S
para representar a solubilidade molar (em mols por litro) possvel representar a afirmao acima como:
[Ca2+] = S e [IO3-] = 2S
A constante do produto de solubilidade da reao referente dissociao do Ca(IO3)2 slido em uma
soluo aquosa saturada, tem a seguinte expresso:
Kps = [Ca2+] [IO3-]2
Utilizando as relaes entre concentraes e solubilidade, a expresso de Kps pode ser escrita como:
Kps = S (2S)2 = 4 S3
Dois pontos sobre equilbrios de solubilidade devem ser enfatizados:
5. As relaes entre as concentraes das espcies em soluo em equilbrio com o slido devem ser
determinadas experimentalmente, pois no seguro supor a dissociao completa de um sal nos
ons que compem o slido;
6. A constante do produto de solubilidade pode ser calculada diretamente a partir da solubilidade
somente se o sal se dissolve por completo em seus ons constituintes e se no ocorrem reaes
entre eles, formando complexos, ou entre eles e a gua.
No caso do iodato de clcio, um equilbrio simples descreve o sistema e o valor da constante de
equilbrio pode ser calculado da solubilidade molar. Para outros sais, como o hidrxido de clcio e o
carbonato de clcio, so requeridos dois equilbrios para descrever cada sistema. Assim, somente a
medida de solubilidade no suficiente para calcular as duas constantes de equilbrio envolvidas no
processo.
O princpio de Le Chatelier estabelece que, quando um sistema em um estado de equilbrio dinmico
for perturbado por alguma fora externa, o sistema ser, se possvel, deslocado para uma nova
posio de equilbrio para minimizar o efeito desta fora. Quando um sal dissolvido em uma soluo
que j contm um dos seus ons, sua solubilidade menor do que em gua pura. A reduo da
solubilidade na presena de um on comum chamada EFEITO DO ON COMUM.
Assim, possvel predizer que a solubilidade do iodato de clcio ser menor em uma soluo de
iodato de potssio, KIO3, o qual um eletrlito forte que se dissocia totalmente em gua. A hiptese que
a adio de KIO3 deslocar o equilbrio para a esquerda. Para testar esta hiptese, ser medida a
solubilidade do iodato de clcio em uma soluo 0,01 mol L-1 de KIO3. Sob estas condies as
concentraes dos ons se relacionam com a solubilidade molar do sal de clcio como a seguir:
[Ca2+] = S e [IO3-] = 0,01 + 2S
Deve ser observado que todo o on clcio vir do iodato de clcio dissolvido, mas, o on iodato vir de
ambos os sais. A relao entre o produto de solubilidade e a solubilidade ser ento dada por:
Kps = S (0,01 + 2S)2
Conhecendo a concentrao de iodato de potssio, o clculo da solubilidade e do produto de
solubilidade ser possvel com somente uma medida da concentrao total de iodato. Quando o
iodato de clcio dissolvido em soluo, tanto o slido quanto a soluo permanecem neutros. Este
princpio de eletroneutralidade requer que, no caso de Ca(IO3)2, para cada on clcio em soluo haja
dois ons IO3- indo para a soluo. Assim, a solubilidade molar pode ser determinada pela medida
tanto da concentrao do on clcio quanto da do on iodato.
Neste experimento ser medida a concentrao de IO3- devido a que este on oxida o on iodeto:
IO3- + 5 I- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O
O iodo por sua vez titulado com o tiossulfato de sdio:
I2+ 2 S2O32- 2 I- + S4O62-
Observe que pela estequiometria total do sistema, cada mol de IO3- produz I2 suficiente para consumir
6 mol de S2O32-. Assim, a concentrao do on IO3-, em mol L-1, ser dada por:
VS O 2 - 1 mol IO3-
IO V

3
2 3



x S2O32 - x
2-
IO 3 6 mol S2O3

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
MATERIAIS NECESSRIOS:

Bureta de 50 mL; Pipeta volumrica de 10 mL; Pipetador; Garra para bureta; Suporte universal;
Termmetro.
REAGENTES:

Soluo padro de tiossulfato de sdio (Na2S2O3) 0,05 mol L-1; Iodeto de potssio slido (KI); Soluo de
cido clordrico (HCl) 1,0 mol L-1; Soluo 0,1% de amido; Soluo aquosa saturada de iodato de clcio
(Ca(IO3)2); Soluo saturada de iodato de clcio (Ca(IO3)2) em iodato de potssio (KIO3) 0,01 mol L-1.

OBSERVAES:
O slido em equilbrio com a soluo saturada de iodato de clcio hexahidratado, contudo o
uso do sal anidro fornece o mesmo resultado.
SEGURANA:
Cuidados usuais, como utilizao de pipetador, so necessrios durante este experimento;
O contato com iodo na pele pode causar leses, dependendo da susceptibilidade do indivduo;
O cido clordrico tem um forte efeito corrosivo na pele e em mucosas em geral.

Parte A: Padronizao da soluo de tiossulfato de sdio


1. Enxaguar a bureta com trs amostras de 5 mL da soluo padro de tiossulfato de sdio antes.
Encher a bureta e anotar o valor inicial;
2. Colocar 50 mL de gua em um erlenmeyer de 250 mL e adicionar 2 g de KI, agitando suavemente at
que todo o slido tenha se dissolvido;
3. Anotar a temperatura da soluo de KIO3 0,01 mol L-1;
4. Adicionar 10 mL de HCl 1 mol L-1 e, em seguida, utilizando uma pipeta volumtrica, adicionar 10 mL
da soluo KIO3 0,01 mol L-1 no erlenmeyer;
5. A soluo deve apresentar ento uma colorao marrom;
6. Rapidamente, titular a soluo com o tiossulfato de sdio contido na bureta at a soluo adquirir a
cor amarela;
7. Neste ponto adicionar 5 mL da soluo 0,1% de amido o que acarretar em uma mudana de cor
para azul escuro;
8. Continuar a titulao at obter uma soluo lmpida (a mudana total a partir do azul bem definida);
9. Anotar o volume final da bureta;
10. Titular pelo menos duas amostras;
11. Calcular a concentrao molar exata de tiossulfato de sdio na soluo, lembrando que 1 mol de KIO3
produz I2 suficiente para consumir 6 mol de (Na2S2O3). As molaridades calculadas para as duas
amostras no devem divergir em mais de 2%. No caso da diferena entre as duas determinaes ser
maior que 2% repetir o procedimento.
PARTE B: SOLUBILIDADE MOLAR DO CA(IO3)2 EM GUA PURA
1. Enxaguar a bureta com trs amostras de 5 mL da soluo padro de tiossulfato de sdio antes.
Encher a bureta e anotar o valor inicial;
2. Colocar 50 mL de gua em um erlenmeyer de 250 mL e adicionar 2 g de KI, agitando suavemente at
que todo o slido tenha se dissolvido;
3. Preparar uma soluo saturada de iodato de clcio. Esperar 20 min para entrar em equilbrio. Anotar
a temperatura da soluo saturada de iodato de clcio;
4. Adicionar 10 mL de HCl 1 mol L-1 e, em seguida, utilizando uma pipeta volumtrica, adicionar 10 mL
da soluo saturada de iodato de clcio (somente o sobrenadante) no erlenmeyer;
5. A soluo deve apresentar ento uma colorao marrom;
6. RAPIDAMENTE, titular a soluo com o tiossulfato de sdio contido na bureta at a soluo adquirir a
cor amarela;
7. Neste ponto adicionar 5 mL da soluo 0,1% de amido o que acarretar em uma mudana de cor
para azul escuro;
8. Continuar a titulao at obter uma soluo lmpida (a mudana total a partir do azul bem definida);
9. Anotar o volume final da bureta;
10. Repetir o procedimento com uma segunda amostra;
11. A diferena em volume dever ser menor ou igual a 0,2 mL.

Parte C: Solubilidade molar do iodato de clcio em iodato de potssio 0,01 M


1. Utilizando o procedimento descrito na PARTE B, titular duas amostras de 10 mL de soluo saturada
de Ca(IO3)2 em KIO3 0,01 mol L-1;
2. Anotar a temperatura da soluo saturada, assim como os volumes iniciais e finais para cada
titulao na folha de relatrio.
Prtica 4 Cintica Qumica
Determinar a ordem de uma reao atravs de medidas de velocidade, variando-se
a concentrao dos reagentes;
Estudar a influncia da temperatura do meio reacional sobre a velocidade das
transformaes qumicas;
Determinar a energia de ativao para a reao entre o iodato e hidrogenossulfito
em meio cido.
INTRODUO

A cintica qumica trata do estudo da velocidade e mecanismo das reaes


qumicas. O conhecimento das velocidades das reaes de grande importncia
prtica: a velocidade de uma reao um critrio bsico para seu uso em processos
industriais.
Neste experimento iremos medir a velocidade da oxidao do on iodeto pelo on
persulfato:
2 I- + S2O82- I2 + SO42-
Estudaremos a variao na velocidade com a concentrao de cada reagente. A
medida que a reao ocorre a concentrao de I- diminui, enquanto a concentrao de
I2 aumenta com o tempo. A FIGURA 1 mostra estas variaes na concentrao com o
tempo para a reao.
Note na FIGURA 1 que devido estequiometria da reao, I- desaparece duas vezes
mais rpido do que I2 formado.
A velocidade da reao pode ser expressa como:
d[I 2 ] d[I ]
ou
dt dt
tal que a velocidade da reao em qualquer tempo a inclinao da curva da
FIGURA 1 para um tempo particular. A velocidade proporcional ao produto da
concentrao das espcies reagentes elevadas a alguma potncia:
v [I-]n[S2O8]m ou v = k[I-]n[S2O8]m

FIGURA 1. Variao da concentrao de I2 e I- em funo do tempo

onde k uma constante de proporcionalidade chamada constante de velocidade. O


smbolo [ ] designa a concentrao em mol L-1. Os expoentes n e m referem-se a
ordem da reao com respeito aos reagentes, I- e S2O82- respectivamente. A soma de
n+m fornece a ordem total de reao. A ordem da reao deve ser determinada
experimentalmente e no pode ser deduzida da estequiometria da reao. Para
reaes simples a ordem comumente 1 ou 2, mas em muitas reaes qumicas
complexas podem aparecer fraes ou ter ordem zero.
Existem dois mtodos para se determinar a ordem de uma reao. A primeira
envolve a medida da velocidade em funo da concentrao inicial dos reagentes e a
segunda envolve a medida da concentrao em funo do tempo. O primeiro mtodo
pode ser aplicado a qualquer reao e em sua forma mais simples envolve a medida
da velocidade inicial da reao para vrias concentraes iniciais de reagentes. Em
tais medidas assumido que o consumo de reagentes desprezvel, tal que aplicando
a equao v = k[I-]n[S2O8]m, a concentrao inicial de I- e S2O8 pode ser usada.
Existem dois meios para achar o valor de n e m:
a) Mantendo [S2O8-2] constante, os valores de n podem ser escolhidos e a equao
testada para a linearidade com os dados obtidos. Por exemplo, se o valor de n
escolhido como 1, ento teremos que
v = k[I-]1[S2O8]m
e um grfico de v em funo de [I-] deve ser linear se n for realmente 1 para esta
reao. Alternativamente, n pode ser escolhido como 2 e ento a equao torna-se:
v = k[I-]2[S2O8]m
e um grfico de v em funo de [I-]2 deve ser linear se n = 2 para esta reao. Para
reaes com ordem integral este mtodo pode facilmente distinguir entre uma ordem
de 1 ou de 2 para um reagente em particular.
b) Outro mtodo mais geral determinar os valores de n e m tomando o logaritmo de
v = k[I-]n[S2O8]m, que nos fornece:
log v = log k + n log [I-] + m log [S2O82-]
Mantendo [S2O82-] constante, um grfico de log v em funo de log [I-] deve fornecer
uma linha reta cuja inclinao n. Este grfico proporciona um teste geral, inclusive
em casos onde a ordem pode ser uma frao. A vantagem deste mtodo que as
reaes secundrias, as quais poderiam mudar o mecanismo da reao para um
perodo de tempo mais longo, no afetam a velocidade inicial da reao. Ns iremos
tratar os dados pelos dois mtodos.
A velocidade de formao de I2 da reao medida permitindo que o I2 formado
sofra uma rpida reao com o on tiossulfato.
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O6-2
Uma quantidade conhecida de tiossulfato adicionada a mistura de reao. Como
I2 lentamente formado na reao com persulfato ser imediatamente consumido na
reao com tiossulfato. Quando todo tiossulfato for consumido, I2 comea a acumular
no sistema. Este ponto pode ser precisamente medido atravs da formao de um
complexo de I2 com amido, que exibe uma cor azul. Portanto o tempo necessrio para
o aparecimento da cor azul corresponde ao tempo necessrio para consumir uma
quantidade conhecida de tiossulfato, e, portanto, tambm corresponde ao tempo
necessrio a formao de uma quantidade comparvel de I2. Em cada experimento a
mistura reacional conter os reagentes S2O82- e I-, uma pequena quantidade de S2O32- e
a soluo indicadora de amido. Em alguns experimentos sero adicionadas pequenas
quantidades de nitrato de potssio e sulfato de amnio para manter constante a fora
inica da soluo, mas nenhum destes compostos participa da reao.
A velocidade de formao de I2 ser medida em nove experimentos. Nos primeiros
cinco experimentos a concentrao de S2O8-2 ser mantida constante e a concentrao
de I- ser variada, enquanto que nos ltimos quatro a concentrao de S2O82- que
ser variada e a de I- ser mantida constante. Em todos os experimentos a
concentrao de S2O32- ser mantida constante.
ENERGIA DE ATIVAO:

De acordo com a teoria cintica das partculas, para que ocorra reao qumica
necessrio que as partculas das substncias envolvidas colidam entre si. Nem toda
coliso, entretanto, resulta em rearranjo dos tomos e conseqente formao de
novas substncias. Colises efetivas requerem que as partculas envolvidas possuam
energia cintica suficiente para romper as ligaes qumicas dos reagentes e formar
novas ligaes. A energia cintica mnima das partculas, necessria para a ocorrncia
de reao qumica, chamada de Energia de Ativao.
O estudo da influncia da temperatura na velocidade de uma reao qumica
permite o clculo experimental de sua energia de ativao.

INFLUNCIA DA TEMPERATURA NA VELOCIDADE DE UMA REAO QUMICA:

Nesta experincia, vamos utilizar a chamada reao Relgio de Iodo, envolvendo


ons iodato e hidrogenossulfito em meio cido. Esta reao pode ser representada
como um processo em duas etapas:
IO3 - + 3 HSO3 - I- + 3 SO42- + 3 H+ ETAPA LENTA

5 I + IO3 + 6 H 3 I2 + 3 H2O
- - +
ETAPA RPIDA

Vamos manter constantes as concentraes de todos os reagentes e fazer a


reao-relgio em quatro temperaturas diferentes, marcando o tempo decorrido entre
a mistura dos reagentes e o surgimento da cor azul caracterstica do complexo I2 -
amido.
A energia de ativao caracterstica da reao-relgio pode ser determinada
graficamente. Considerando que as concentraes dos reagentes so mantidas
constantes, se analisarmos a Lei da Ao das Massas para essa reao:
v = k [KIO3] [NaHSO3] [H2SO4]
concluiremos que a velocidade s pode variar devido a dependncia da constante de
velocidade k em relao temperatura. Esta dependncia dada pela Lei de
Arrhenius:
k = A e - Ea / RT
em que: k = constante de velocidade; A = fator pr-exponencial; Ea = energia de
ativao; R = constante universal dos gases ideais; T = temperatura absoluta (em
kelvin).
Como desejamos obter o valor da energia de ativao Ea, usaremos logaritmos:
log k = log A - (Ea / 2,3 RT)
na qual o fator 2,3 surgiu ao se passar da base e para a base decimal.
No determinaremos os valores de k, mas de uma grandeza que lhe proporcional
(k proporcional a velocidade e, portanto inversamente proporcional ao tempo). Com
as substituies devidas, obteremos a expresso: log (1 / tempo) = cte. - (Ea /
2,3 RT)
ou seja: log (1 / tempo) = cte. - (Ea / 2,3 R) . (1 / T )
Assim, se um grfico de log (1/tempo) em funo o inverso da temperatura
absoluta (1/T) for construdo, obteremos uma reta cujo coeficiente angular
corresponder a -Ea / 2,3 R. Dado que R = 8,314 J K-1 mol-1, possvel calcular a
energia de ativao Ea em joules.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
MATERIAIS NECESSRIOS:

Bureta de 50 mL; Bquer de 100 mL; Pipeta graduada de 10 mL; Termmetro de 110
C; Cronmetro.
REAGENTES:

Tiossulfato de sdio a 0,01 mol L-1; Iodeto de potssio a 0,2 mol L-1; Nitrato de potssio
a 0,2 mol L-1; Persulfato de amnio a 0,2 mol L-1; Sulfato de amnio a 0,2 mol L-1.

SEGURANA:

O contato com iodo na pela pode causar leses, dependendo da


susceptibilidade do indivduo. O iodo neste experimento estar complexado
com amido, contudo evite o cantado da soluo com a pele. Em caso de
contato lave a regio afetada com gua e sabo.

PARTE A: INFLUNCIA DA CONCENTRAO

7. Limpar cinco buretas e marc-las como segue:


a) tiossulfato de sdio a 0,01 mol L-1;
b) iodeto de potssio a 0,20 mol L-1;
c) nitrato de potssio a 0,20 mol L-1;
d) perssulfato de amnio a 0,20 mol L-1;
e) sulfato de amnio a 0,20 mol L-1;
8. Limpar uma pipeta de 10 mL para a soluo de amido 0,2%;
9. Limpe dois bqueres de 100 mL e marque-os como F e G;
ACONSELHVEL FAZER OS EXPERIMENTOS EM BANHO COM TEMPERATURA CONSTANTE

10. No bquer F prepare uma soluo misturando: 20 mL de soluo de KI, 8 mL de


soluo de Na2S2O3 a 0,01 mol L-1 e 4 mL de soluo indicadora de amido 0,2%;
11. No bquer G coloque 20ml de (NH4)2S2O3 0,2 mol L-1;
12. Aps isto adicionar o contedo do bquer G ao bquer F e disparar o cronmetro;
AGITAR A SOLUO DO BQUER F POR ALGUNS SEGUNDOS, IMEDIATAMENTE APS MISTURAR O
CONTEDO DOS BQUERES
13. Repetir o procedimento de mistura adicionando as quantidades dos reagentes
apresentados na TABELA 1.

ATENO:

O aparecimento da cor azul corresponde formao do complexo de I2-amido,


o cronmetro deve ser travado neste instante;
O tempo compreendido entre a mistura e o aparecimento da cor azul
corresponde ao tempo de formao de I2, registrar este tempo;
NO SE ESQUECER DE ADICIONAR AOS OUTROS 9 EXPERIMENTOS, 8 ML DE NA2S2O3 0,01 MOL L-1 E
4 ML DE SOLUO INDICADORA DE AMIDO A 2%!

TABELA 1. Volumes, em mL, de reagentes para cada mistura.


Bquer F Bquer G
Mistura KI KNO3 (NH4)2S2O8 (NH4)2S04
0,2 mol L-1 0,2 mol L-1 0,2 mol L-1 0,2 mol L-1
1 20 0 20 0
2 15 5 20 0
3 10 10 20 0
4 5 15 20 0
5 2,5 17,5 20 0
6 20 0 15 5
7 20 0 10 10
8 20 0 5 15
9 20 0 2,5 17,5
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
MATERIAIS NECESSRIOS:

Bureta de 50 mL; Bqueres de 100 mL e 500 mL; Tubos de ensaio; Termmetro de


110 C; Cuba de vidro; Tela de amianto; Bico de Bunsen; Cronmetro.
REAGENTES:

SOLUO A: Iodato de potssio a 0,0100 mol L-1


SOLUO B:
Hidrogenossulfito de sdio a 0,0100 mol L-1; cido sulfrico a 0,0100 mol L-1;
Amido a 2%.

PARTE B: INFLUNCIA DA TEMPERATURA

1. Medir 10 mL de soluo 0,1 mol L-1 de KIO3 com uma bureta, esta alquota em um
tubo de ensaio;
2. Em outro tubo de ensaio, recolher 10 mL da soluo de HSO3 -;
3. Deixar os dois tubos em banho de gelo por pelo menos 3 minutos, para garantir o
equilbrio trmico entre os reagentes e o banho. Anotar a temperatura no caderno
de relatrio;
4. Misturar, ento, os dois reagentes em um bquer de 100 mL (DISPARANDO O
CRONMETRO NO INSTANTE EM QUE OS DOIS SE ENCONTRAREM!) e manter a mistura no
banho, sob temperatura controlada, durante a ocorrncia da reao;
5. Parar o cronmetro assim que conseguir observar o surgimento de cor azul na
soluo. Anotar o tempo no caderno de relatrio;
6. A reao deve ser repetida em outras duas temperaturas utilizando o banho de
gelo;
7. Repetir novamente as etapas 1 e 2 deixando os tubos de ensaio em banho-maria
por 3 min. Anotar a temperatura;
8. A reao deve ser repetida em outras duas temperaturas utilizando banho-maria.
Fazer os experimentos em triplicata;

ATENO:

No permita que a temperatura ultrapasse 38 C, para que no haja risco de


decomposio do on HSO3- (bissulfito).

9. Com os dados obtidos, construir um grfico de tempo vs. temperatura;


10. Enunciar a relao existente entre velocidade de reao e a temperatura;
11. Construir, em papel monolog, um grfico de log (1/tempo) em funo de (1 /
Temperatura) na escala absoluta;
12. Calcular o valor da energia de ativao para a reao-relgio de iodo. Utilizar
unidades do Sistema Internacional;
Comparar o valor obtido com o valor disponvel na literatura, isto , Ea = 21,5 kJ mol-1,
e indicar as possveis fontes de erros.
Prtica 5 Volumetria cido-Base
OBJETIVOS
Aprender a tcnica de titulao cido-base utilizando uma bureta para medir o volume e um indicador
para determinar o ponto de viragem da titulao;
Determinar a constante de dissociao do cido actico atravs de medidas de pH de uma soluo
contendo uma concentrao conhecida de cido actico e de acetato de sdio;
Aprender a utilizar um medidor de pH e indicadores para medir o pH de uma soluo.
INTRODUO
Por volta de 1887, S. Arrhenius props que substncias produtoras de ons hidrognio em gua
fossem chamadas de cidos e substncias produtoras de ons hidroxila em gua fossem chamadas de
bases. Desde esta primeira definio, o conceito de um cido ou base tem sido estendido e redefinido
para explicar de uma forma mais completa os termos acidez e basicidade e a participao do solvente
nos equilbrios cido - base.
J. N. Brnsted e T. M. Lowry propuseram, em 1923, uma outra definio onde um cido era tido como
um doador de prtons e uma base como receptador de prtons. Esta definio provou ser de grande
valia, pois consegue levar em conta a influncia do solvente (alm da gua) em equilbrios cido-base.
A dissociao da gua descrita pelo equilbrio:
H2O + H2O H3O+ + OH-
Kw = [H3O+][OH-] = 1,0 x 10-14 a 25 oC
onde Kw a constante de dissociao da gua. Neste equilbrio a gua tem caractersticas tanto de cido
como de base. A gua pode ter ambas as caractersticas devido a poder formar dois pares cido/base de
Brnsted: H3O+/H2O e H2O/OH-.
Em gua pura as concentraes de H3O+ e OH- so iguais:
[H3O+] = [OH-] = Kw1/2 = 1,0 x 10-7 a 25 oC
Ocorrendo a situao onde [H3O+] = [OH-], diz-se que a soluo est neutra (nem cida, nem bsica).
A adio de um cido, como, por exemplo, o cido actico, gua faz com que haja a criao de um
on H3O+ adicional pois o cido doa um prton molcula de gua.
O O

H3C C OH + H2O H3O + H3C C O

(HA) (A )
A expresso da constante de equilbrio para esta reao :

[H 3 O ][A ]
Ka
[HA] = 1,76 x 10-5
onde Ka representa a constante de dissociao cida para o cido actico (um cido monoprtico fraco
representado pelo smbolo HA). O nion do cido, on acetato, est representado, na equao, pelo
smbolo A-. Assim, o cido actico age como um doador de prtons e a gua age como um receptor de
prtons. A concentrao de H3O+ aumenta e a concentrao de OH- deve decrescer. As concentraes
esto relacionadas pela expresso da constante de equilbrio.
Supondo que seja adicionado gua pura um pouco de amnia. A amnia reage com a gua como
uma base de Brnsted, recebendo um prton da gua e deixando ons OH- em soluo:
NH3 + H2O NH4+ + OH-
A constante de equilbrio para esta reao :

[NH 4 ][OH ]
Kb
[NH3 ] = 1,80 x 10-5
onde Kb chamada de constante de dissociao bsica. Neste caso, a gua age com uma base
(receptador de prtons) com respeito a cidos que so cidos mais fortes que a gua e, como um cido
(doador de prtons), com bases que so bases mais fortes que a gua.
As concentraes tpicas de H3O+ e OH- em soluo variam de 10-1 mol L-1 a 10-14 mol L-1. Devido
dificuldade de se expressar graficamente, de forma linear, esta variao de concentrao utilizada uma
escala logartmica que fornece um comprimento igual na escala para cada potncia de 10 da
concentrao de H3O+. Assim definida a varivel chamada de pH, onde:
pH log[H 3 O ] ou [H3 O ] 10 pH
O ponto de neutralidade na escala de pH aquoso (pH = 7,00 a 25 oC) uma conseqncia da
magnitude da constante de equilbrio para a dissociao da gua. A temperaturas diferentes de 25 oC em
gua, ou na presena de outros solventes, o ponto de neutralidade pode no ser a pH = 7,00.
Se um cido se dissocia totalmente em soluo, a concentrao do on hidrognio (e o pH) ser uma
medida da quantidade total de cido na soluo. Para um cido forte:
[H3O+] = C
pH = - log C = pC
onde C a concentrao molar do cido forte em soluo. Essa relao verdadeira para cidos fortes
como HClO4, HCl e HNO3.
Contudo, se o cido monoprtico fraco, ele no estar totalmente dissociado e a concentrao do
on hidrognio (ou pH) da soluo dado em uma primeira aproximao pela expresso:

[H ] Ka C

pH log
Ka C 1
2
pK a 1
2
pC
onde Ka a constante de dissociao do cido fraco e C a concentrao molar do cido. Como pode ser
observado, para cidos fracos monoprticos a concentrao do on hidrognio no igual a C e o pH no
igual a pC.
A concentrao C de um cido fraco no pode ser determinada apenas atravs da medida do pH. A
equao mostra que se deve tambm conhecer a constante de dissociao, Ka, do cido. Contudo,
possvel determinar C medindo a quantidade de uma base forte (como NaOH) que necessria para
reagir totalmente com uma amostra do cido. Isto chamado de TITULAO CIDO-BASE. A base
adicionada a partir de uma bureta, e assim, conhecendo-se a concentrao da base e o volume
necessrio para titular o cido, possvel calcular a quantidade total de cido fraco em soluo.
Um grfico do pH da soluo em funo do volume de base adicionada chamado de CURVA DE
TITULAO. Para detectar o ponto de viragem tanto se pode usar um medidor de pH quanto um indicador.
Um indicador cido - base uma molcula orgnica que , ela prpria, um cido e uma base fraca. A
forma cida e bsica do indicador tem diferentes cores, por isso o indicador mostra uma mudana de cor
quando vai da forma cida para a forma bsica. O intervalo de pH onde esta mudana de cor ocorre
depende da constante de dissociao cida do indicador, TABELA 1.
TABELA 1. INDICADORES CIDO-BASE TPICOS
INDICADOR INTERVALO DE PH COR EM CIDO COR EM BASE

Violeta de metila 0,0 1,6 Amarelo Violeta


Amarelo de metila 2,9 4,0 Vermelho Amarelo
Alaranjado de metila 3,1 4,4 Vermelho Amarelo
Vermelho de metila 4,8 6,2 Vermelho Amarelo
Azul de bromotimol 6,0 8,0 Amarelo Azul
Azul de timol 8,0 9,6 Amarelo Azul
Fenolftalena 8,2 10,0 Incolor Rsea
Amarelo de alizarina 10,1 0 12,0 Amarelo Vermelho

Os indicadores podem ser formados por uma mistura de vrios indicadores. Um indicador deste tipo
amplamente utilizado o indicador universal de Yamada. Para a preparao de 200 mL de soluo deste
indicador, so dissolvidas 0,005 g de azul de timol, 0,012 g de vermelho de metila, 0,06 g de azul de
bromotimol e 0,1 g de fenolftalena em 100 mL de lcool etlico. A seguir, a soluo neutralizada, at a
cor verde, com uma soluo 0,01 mol L-1 de NaOH e finalmente, diluda a 200 mL com gua destilada.
O indicador interage na medida, em vista ao consumo de cido ou base necessrio para a mudana
de cor. Porm, esta quantia geralmente desprezada desde que sejam usadas somente algumas gotas
da soluo de indicador.
Os indicadores so bons para uma estimativa grosseira de pH ou para detectar uma ampla variao
de pH, mas no para medidas precisas. Para medidas precisas so utilizados os medidores de pH o qual
faz uso do fato de que, em alguns casos, a fora eletromotriz (fem) de uma clula galvnica depende do
pH da soluo. Este aparelho, alm de fornecer uma determinao precisa, de uso bem simples
permitindo medidas de rotina sendo necessrio apenas a sua calibrao com solues tampo de pH
conhecido.
Todos os medidores de pH tm um elemento sensvel composto de dois eletrodos de meia-clula: um
eletrodo de membrana de vidro, sensvel concentrao do hidrognio, e um eletrodo de referncia. O
eletrodo de referncia usual o de calomelano. Algumas vezes, os dois eletrodos de meia-clula so
combinados em uma unidade chamada de eletrodo combinado. O princpio de operao em ambos os
casos o mesmo. A concentrao de H3O+ determina o potencial do eletrodo de vidro. O potencial (ou
voltagem) que aparece na membrana de vidro proporcional razo do logaritmo da concentrao de
H3O+ dentro e fora do eletrodo de vidro. O medidor de pH mede o potencial da clula total atravs dos dois
eletrodos de meia-clula e mostra esta medida em uma escala calibrada em unidades de pH.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
MATERIAIS NECESSRIOS:

pHmetro; Bureta de 50 mL; Bales volumtricos de 50, 100, 250 e 500 mL; Provetas de 25 e 100 mL;
Bquer de 50 mL; Erlenmeyer de 250 mL; Tubos de ensaio.
REAGENTES:

cido clordrico (HCl); cido actico (H3CCOOH); Carbonato de sdio (Na2CO3); Soluo desconhecida de
HCl; Alaranjado de metila; Verde de bromocresol; Tropeolina 00; Solues tampo com pH definidos.

SEGURANA:
Cuidados como a utilizao de pipetadores e da capela ao lidar com cidos, so alguns dos itens
bsicos de segurana a serem empregados durante este experimento;
CIDO CLORDRICO tem um forte efeito corrosivo na pele e em mucosas em geral. Os gases
liberados, se inalados, podem afetar a mucosa nasal e os pulmes. Em caso de contato externo
(inclusive os olhos), lavar a regio atingida com gua em abundncia. No caso de ingesto, o
cido tem que ser diludo, administrando vtima grandes quantidades de gua ou leite;
HIDRXIDO DE SDIO quando ingerido tem um efeito corrosivo sobre as mucosas, causando
vmitos, dor intensa e diarria. O contato de solues concentradas com os olhos pode chegar a
destruir a crnea. Medidas de urgncia so sugeridas em caso de ingesto, diluir a base
ministrando grandes quantidades de gua ou leite a fim de provocar vmitos, seguido de uma
neutralizao com vinagre diludo (1:1) ou suco de limo. No caso de contato com os olhos ou
pele, lavar com gua seguida de cido actico a 1%;
NUNCA ADICIONE GUA AO CIDO SEMPRE CIDO GUA.

PARTE A: TITULAO DE CIDO CLORDRICO


14. Utilizando os dados do rtulo do frasco de cido clordrico, calcular o volume de cido concentrado
necessrio para preparar 100 mL de soluo aproximadamente 1 mol L-1;
15. Utilizar um balo volumtrico apropriado para preparar esta soluo e utilizar uma pipeta graduada
para as medidas de volume do cido;
16. Calcular o volume da soluo anterior necessrio para preparar 250 mL de soluo
aproximadamente 0,1 mol L-1;
17. Medir este volume com uma proveta e adicionar em um balo volumtrico de 250 mL contendo cerca
de 100 mL de gua destilada;
18. Lavar algumas vezes a proveta usada com um pouco de gua destilada transferindo sempre para o
balo volumtrico;
19. Agitar cuidadosamente o balo e adicionar gua destilada at completar os 250 mL;
20. Fechar bem o balo e vir-lo de cabea para baixo vrias vezes para homogeneizar a soluo;
21. Para padronizar a soluo de HCl com carbonato de sdio p.a. (utilizado como padro primrio),
calcular primeiramente a massa de carbonato de sdio que reage totalmente com 30 mL de soluo
0,1 M de HCl;
22. Pesar a massa de carbonato de sdio o mais prximo possvel do valor calculado em uma balana
analtica, utilizando um pedao de papel acetinado;
23. Em seguida, transferir o carbonato para um erlenmeyer de 250 mL e adicionar 40 mL de gua
destilada, medidos na proveta;
24. Adicionar a seguir, duas gotas de indicador alaranjado de metila ao erlenmeyer;
25. Preencher uma bureta de 50 mL com a soluo de cido clordrico 0,1 M preparada anteriormente, e
titular a soluo de carbonato de sdio;
26. Anotar o volume de cido utilizado no ponto de viragem da cor do indicador (ponto de viragem
levemente vermelho);
27. Calcular a concentrao molar da soluo cida preparada;
28. Repetir a titulao com outra massa de carbonato.

PARTE B: USO DE INDICADORES PARA MEDIDAS DE PH


1. O primeiro passo preparar padres de pH para comparao;
2. Utilizar uma soluo 0,10 M de HCl para a soluo de pH = 1,0;
3. Cuidadosamente, diluir 5 mL da soluo 0,10 M de HCl, com gua destilada, a um volume de 50 mL
em um balo volumtrico;
4. Misturar bem a soluo e isto fornecer uma soluo de pH = 2,0;
5. Seguindo o mesmo procedimento com 5,0 mL da soluo de pH = 2,0, ser obtida uma soluo de
pH = 3,0;
6. Para o intervalo intermedirio de pH de 4 a 6 sero fornecidas solues tampo adequadas;
7. Limpar cuidadosamente uma srie de seis tubos de ensaio e etiquet-los;
8. Colocar 5 mL do padro de pH = 1 no primeiro tubo;
9. Colocar 5 mL do padro de pH = 2 no segundo tubo;
10. Continuar a colocao de 5 mL dos diferentes padres, at ter cada deles (pH de 1 a 6) em cada um
dos tubos de ensaio;
11. A cada um deles adicionar uma gota de indicador tropeolina 00 e misturar as solues;
12. Observar as solues;
13. Anotar as cores que so caractersticas de cada pH;
14. Manter os trs ou quatro tubos que mostraram variao de cor para comparao com uma soluo
desconhecida;
15. Repetir o procedimento utilizando o indicador alaranjado de metila, anotando cuidadosamente as
observaes sobre mudanas de cores e separar os trs ou quatro tubos cujas solues
apresentaram mudana de colorao;
16. Finalmente, repetir o procedimento com o indicador verde de bromocresol. No se esquecer de
anotar as observaes e separar os tubos com solues que tiveram a colorao alterada. Quando
este procedimento tiver terminado, dever haver sobre a bancada cerca de 12 tubos de ensaio
devidamente etiquetados, mostrando os intervalos de cores de cada um dos trs indicadores.
PARA DETERMINAR O PH DE UMA SOLUO DESCONHECIDA:

17. Colocar, em trs tubos de ensaio limpos, 5 mL da soluo em cada um;


18. Adicionar uma gota de cada um dos indicadores utilizados anteriormente em cada um dos tubos;
19. Pela comparao das cores das amostras da soluo desconhecida com os padres preparados,
ser possvel estimar o pH da soluo desconhecida.

PARTE C: CONSTANTE DE DISSOCIAO DO CIDO ACTICO


A correta utilizao de um medidor de pH ser demonstrada em aula. Este equipamento ser utilizado
para uma srie de medidas de pH em solues de cido actico que, por sua vez, sero comparadas com
as determinaes realizadas atravs do uso das solues padres com indicadores, preparadas na etapa
anterior.

C.1. DETERMINAES UTILIZANDO UM MEDIDOR DE PH

1. Tomar uma amostra de 25 mL (com uma pipeta volumtrica) de uma soluo de cido actico 1,0
mol L-1 (soluo 1);
2. Colocar em um bquer de 100 mL e medir o pH com o medidor de pH;
3. Calcular as concentraes de acetato e cido actico nesta soluo;
4. Anotar estes valores na folha de relatrio;
5. Calcular a constante de dissociao do cido actico;
6. Repetir o procedimento acima utilizando uma soluo 0,10 mol L-1 de cido actico (soluo 2) no
lugar da soluo 1,0 mol L-1;
7. Adicionar 25 mL de soluo 1,0 mol L-1 de acetato de sdio a 10 mL de soluo de cido actico 1,0
mol L-1 em um bquer (soluo 3), misturando bem a soluo resultante com um basto de vidro e
medindo em seguida o seu pH;
8. Calcular a concentrao de H3O+ da medida de pH;
9. Calcular a concentrao de acetato pela concentrao de acetato de sdio adicionado (no esquecer
de considerar a diluio devido mistura das duas solues);
10. De maneira similar, calcular a concentrao de HA da quantidade de HA adicionada, considerando
tambm o fator de diluio;
11. Calcular Ka;
12. Diluir 10 mL da soluo anterior (mistura de cido e sal) com 40 mL de gua destilada (soluo 4),
misturar e medir o pH;
13. Calcular cada concentrao e o valor de Ka, como feito anteriormente;
14. Finalmente, misturar 5 mL de soluo 1,0 mol L-1 de acetato de sdio com 30 mL de soluo 1,0 mol
L-1 de cido actico (soluo 5);
15. Medir o pH novamente;
16. Calcular as concentraes de H3O+, cido actico e acetato;
17. Calcular a constante de dissociao do cido actico.

C.2. DETERMINAES UTILIZANDO INDICADORES

Nesta etapa sero utilizadas as mesmas cinco solues empregadas nas medidas com o medidor de
pH (C.1) e tambm as solues padro com indicadores preparadas na PARTE B.
1. Em 6 tubos de ensaio, colocar 5 mL de cada uma das solues preparadas anteriormente, sendo que
a soluo 2 deve ser colocada em 2 tubos;
2. Adicionar uma gota dos indicadores tropeolina 00 para a soluo 1, tropeolina 00 e alaranjado de
metila para a soluo 2, verde de bromocresol para as solues 3 e 4, e alaranjado de metila para a
soluo 5;
3. Talvez seja necessrio preparar solues tampo de pH 3,5 e 4,5 para que os valores de pH possam
ser estimados com preciso de 0,5 unidades de pH.
Prtica 6 Volumetria de Precipitao
OBJETIVOS
Preparar uma soluo padro de cloreto de sdio a partir do sal calcinado e padronizar a soluo
titulante de nitrato de prata fornecida usando como indicador o cromato de potssio (mtodo de Mohr);
Determinar a concentrao de cloreto em uma amostra desconhecida pelo mtodo de Mohr.
INTRODUO
Nas determinaes quantitativas por titulao de precipitao a espcie a ser determinada forma um
precipitado pouco solvel com o reagente titulante. Apesar do grande nmero de reaes conhecidas que
produzem um precipitado pouco solvel, somente uma pequena parte destas reaes pode ser utilizada
para fins quantitativos. Para que uma reao possa ser utilizada em titulao de precipitao alguns
requisitos so necessrios. A reao deve ser suficientemente rpida e completa, produzindo um
precipitado de composio constante e conhecida e de baixa solubilidade. Um mtodo deve existir para
indicao do ponto final da titulao.
Muitos precipitados mostram tendncia a adsorver e ento co-precipitar a espcie titulada, ou o
titulante. O indicador pode tambm adsorver ao precipitado e se tornar incapaz de funcionar
adequadamente no ponto final. Se o precipitado formado muito colorido a mudana de cor do indicador
no ponto final pode ser impossvel de ser visualizada. Mesmo quando um precipitado branco formado a
ocorrncia de uma soluo leitosa (coloidal) pode tornar difcil a determinao exata do ponto final.
Por estes motivos as titulaes por precipitao so pouco utilizadas na anlise quantitativa
convencional, exceto para uma pequena classe de compostos, que incluem as titulaes de ons prata,
haletos (Cl-, Br-, I-) e pseudo-haletos (SCN-, N3-) denominadas TITULAES ARGENTOMTRICAS, e a
determinao do on sulfato por titulao com formao de sulfato de brio. Em 1856, Mohr introduziu o
on cromato como indicador para a titulao de ons cloreto com ons prata, permitindo visualizar o ponto
final.
Neste mtodo o ponto final determinado pelo aparecimento da cor avermelhada do precipitado
Ag2CrO4 ao primeiro excesso de ons prata adicionado. Outros mtodos importantes em argentometria
dignos de meno so os mtodos de Volhard (Fe3+ e SCN-) e de Fajans (diclorofluorescena).
Procedimento Experimental
MATERIAIS NECESSRIOS:

Bureta de 50 mL; Garra metlica para bureta; Suporte universal; Erlenmeyer de 250 mL; Pipeta
volumtrica de 25 mL.
REAGENTES:

Cloreto de sdio; Soluo 0,05 mol L-1 de nitrato de prata; Soluo indicadora 0,1 mol L-1 de cromato de
potssio.

ATENO:
As solues devem ser descartadas ao final dos ensaios nos frascos indicados. O AgNO3
agente oxidante CUIDADO!

PARTE A: PADRONIZAO DA SOLUO DE NITRATO DE PRATA


29. Preparar a soluo padro de cloreto de sdio pela pesagem da massa necessria para produzir 250
mL de uma soluo aproximadamente 0,05 mol L-1;
30. Adicionar 25 mL desta soluo (utilizando uma pipeta volumtrica) em um erlenmeyer de 250 mL,
juntamente com 1 mL da soluo de indicador (aproximadamente vinte gotas);
31. Encher uma bureta de 50 mL com soluo de aproximadamente 0,05 mol L-1 de AgNO3;
32. Titular a soluo de cloreto com agitao at o ponto final. (Repetir a titulao por trs vezes);
33. Calcule o volume mdio para as titulaes.

PARTE B: DETERMINAO DE CLORETO NA AMOSTRA DESCONHECIDA


1. Pipetar 25ml da amostra no erlenmeyer;
2. Titular com a soluo de prata seguindo o procedimento como descrito na PARTE A;
3. Repetir o procedimento por trs vezes;
4. Utilizar o volume mdio de soluo de nitrato de prata para calcular a concentrao de cloreto na
amostra.
Prtica 7 - Volumetria de Complexao
OBJETIVOS
Estimar a dureza da gua por anlise qumica;
Demonstrar a utilizao de resinas de troca inica.
INTRODUO
A gua utilizada para beber, cozinhar ou em outras atividades domsticas no pode conter mais do
que 500 partes por milho (ppm) de sais dissolvidos (1 ppm = 1 mg/L). O total de slidos dissolvidos na
gua pode ser medido pela evaporao de um volume conhecido de gua e posterior pesagem do
resduo totalmente seco, ou alternativamente, atravs da medida da condutividade da gua, devido a
natureza inica da maioria dos slidos dissolvidos.
A dureza da gua, consistindo de ons clcio e magnsio, comumente medida atravs de titulao
usando o nion de um cido poliaminocarboxlico chamado de cido etilenodiaminotetraactico, ou na
forma abreviada, EDTA. O EDTA um cido tetraprtico que ser representado aqui pelo smbolo H4Y. O
anion H2Y2- reage com Ca2+ e Mg2+ para formar um on complexo.

H2Y2- + Ca2+ CaY2- + 2 H+

Este on complexo tem o nome tcnico de quelato.


Para determinar o ponto final da titulao, adiciona-se um indicador, o qual tambm se complexa com
o Ca+2 e o Mg+2, formando um complexo metal-indicador colorido. Assim que o titulante (EDTA dissdico)
adicionado, ocorre a complexao com os ons metlicos. Enquanto os ons metlicos esto em excesso,
o complexo indicador-on metlico tambm estar presente. Quando EDTA dissdico tiver sido adicionado
em quantidade suficiente para reagir com todos os ctions metlicos, o EDTA deslocar o indicador do
complexo metal-indicador. Isto ocorre porque a constante de equilbrio para a formao do complexo
EDTA-on metlico muito maior do que a constante para a formao do complexo indicador-on
metlico. Este procedimento produz uma mudana de cor bem acentuada de vermelho para azul. Em um
tampo de pH 10 a reao total que ocorre pode ser descrita pela equao

HY3- + MgIn- MgY2- + HIn2-


(vermelho) (azul)
onde In3- representa o nion indicador.
Neste experimento determinaremos a dureza de uma amostra de gua por titulao com EDTA.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
MATERIAIS NECESSRIOS:

Bureta de 50 mL; Garra metlica para bureta; Haste metlica; Erlenmeyer de 250 mL; Proveta de 50 mL.
REAGENTES:

Soluo 0,01 mol L-1 de Na2EDTA.2H2O; Soluo 0,01 mol L-1 de Na2MgEDTA; Soluo tampo 1,5 mol L-1
NH3 / 0,3 mol L-1 NH4Cl; 0,1 g por 100 mL de Indicador calmagite; Acido Ascrbico;

PARTE A: DETERMINAO DA DUREZA DA GUA POR TITULAO COM EDTA


34. Enxge uma bureta limpa com pequenas pores de soluo de Na2EDTA.2H2O 0,01 mol L-1. Em
seguida complete o volume da bureta com a soluo;

35. Adicione, em um erlenmeyer de 250 mL, 50 mL de gua dura (da amostra a lhe ser fornecida), e 10
mL da soluo tampo de 1,5 mol L-1 NH3 / 0,3 mol L-1 NH4Cl, nesta ordem;

A SOLUO TAMPO SE FAZ NECESSRIA PARA MANTER A CONCENTRAO DE H+;

36. A seguir, adicione cerca de 2mg de cido ascrbico para prevenir a oxidao do indicador, 10 mL de
soluo 0,01 mol L-1 de MgEDTA e finalmente, 10 gotas do indicador Calmagite 0,1%;
37. Anote o volume inicial da bureta na folha de relatrio. Titule a soluo contida no frasco com a
soluo 0,01 mol L-1 de Na2EDTA.2H2O at que no haja nenhum trao da cor vermelha, restando
apenas uma cor azul. Anote o volume final;

38. Repita a titulao, OBSERVANDO QUE O VOLUME GASTO NO DEVER DIFERIR DA PRIMEIRA DETERMINAO EM
MAIS DE 1%;

39. Faa um "branco" do sistema repetindo o procedimento acima descrito COM A SUBSTITUIO DE SUA
AMOSTRA DE GUA DURA POR UMA AMOSTRA DE GUA DESTILADA. Anote o volume inicial da bureta e titule a
soluo com Na2EDTA.2H2O 0,01 mol L-1. ATENO: ESTA TITULAO DEVER CONSUMIR ALGUMAS GOTAS
DA SOLUO DA BURETA;

40. Anote o volume final da bureta na folha de relatrio. Subtraia o volume gasto para fazer o "branco"
dos volumes gastos na titulao da amostra de gua dura, o que lhe fornecer o volume total
requerido para titular a amostra de gua dura;

41. Calcule a dureza da gua em unidades de miligramas de CaCO3 por litro (equivalente a partes por
milho, ppm, de CaCO3). Seus resultados podem ser expressos nessa unidade se for assumido que
os ons titulados pelo EDTA so somente devidos ao CaCO3;

42. Na maioria das amostras naturais existem ons magnsio, assim, expressar a dureza da gua em
unidades de miligramas de CaCO3 por litro nada mais que uma conveno arbitrria que tem sido
adotada ao longo do tempo.
Prtica 8 - Volumetria de Oxirreduo
Objetivos
Estudar reaes qumicas que envolvem a transferncia de eltrons de um agente redutor para um
agente oxidante;
Estabelecer uma escala redox qumica qualitativa para um nmero limitado de pares redox, pela
mistura da forma oxidada de um par redox com a forma reduzida de um outro par e observar de que
forma a reao ocorre;
Balancear equaes redoxes e utiliz-las em clculos estequiomtricos;
Efetuar determinaes quantitativas de espcies que so agentes oxidantes ou redutores.

Introduo
H um problema em definir uma reao de oxidao-reduo, ou redox, como uma reao qumica
que envolve a transferncia de eltrons de uma substncia oxidada para uma substncia reduzida.
Estritamente falando, toda a reao qumica envolve mudanas nas densidades eletrnicas de tomos,
resultando assim, em transferncia de carga de um tomo para outro. Devido a esta possibilidade de
generalizao, adotaremos aqui a definio de oxidao como um aumento no nmero de oxidao e
reduo como um decrscimo no nmero de oxidao.
Somente para reaes simples, envolvendo elementos e seus ons, h uma correspondncia direta
entre mudanas no nmero de oxidao dos elementos e a transferncia de eltrons. Por exemplo,
quando um pedao de zinco metlico colocado em uma soluo aquosa de sulfato de cobre (II), o zinco
reage com o Cu2+ para formar Zn2+ e Cu metlico. Assim, cada on Cu2+ ganha dois eltrons e cada tomo
de zinco perde dois eltrons. Desta forma, o zinco vai do estado de oxidao 0 para 2+ e o on Cu (II)
reduzido do estado de oxidao 2+ para 0. O nmero de oxidao do Zn aumenta e diz-se que ele
oxidado, enquanto que o nmero de oxidao do cobre decresce, e diz-se que ele reduzido.
Esquematicamente, pode-se representar o processo descrito na forma:
Oxidao: Zn Zn2+ + 2 e-
Reduo: Cu2+ + 2 e- Cu
Reao Global: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Os processos de oxidao-reduo envolvem uma competio relativa de substncias por eltrons.
Os agentes oxidantes fortes so aquelas substncias com grande afinidade por eltrons adicionais; os
agentes redutores fortes so aquelas substncias com menor atrao por eltrons adicionais. Assim, o
on prata um agente oxidante mais forte do que o on cobre porque a reao que ocorre
preferencialmente dada por:
2 Ag+ + Cu Cu2+ + 2 Ag
enquanto que na direo inversa o processo no ocorre de forma aprecivel.
As reaes redox, assim como as reaes cido-base, so largamente utilizadas em determinaes
analticas de substncias por titulao. Em uma titulao volumtrica, um volume conhecido do titulante,
usualmente contido em uma bureta, adicionado a substncia a ser determinada, o analito. As condies
necessrias para as titulaes redoxes so as mesmas de qualquer outro tipo de titulao: a reao entre
o titulante e o titulado deve ser rpida, estequiomtrica e quantitativa; isto significa que o equilbrio deve
ser favorvel aos produtos. Alm desses requerimentos bsicos, a soluo titulante deve ser estvel e
sua concentrao determinada precisamente. Finalmente, deve ser possvel a deteco do ponto final da
titulao.
Os agentes oxidantes que possam ser obtidos puros, como o K2Cr2O7, devem ser pesados diretamente
para formar a soluo titulante de concentrao conhecida. Os sais de permanganato e de crio (IV) so
geralmente utilizados como agentes oxidantes, mas eles no so puros o suficiente para terem suas
massas pesadas diretamente e, freqentemente, as concentraes de suas solues devem ser
determinadas com o uso de agentes redutores de alta pureza (como o As2O3) para a determinao de
suas concentraes exatas. Este processo denominado de padronizao.
Os potenciais redox dos agentes oxidantes mais utilizados so dados a seguir:
Ce4+ + e- Ce3+ E0 = + 1,61 V
MnO4 + 8 H + 5 e Mn + 4 H2O
- + - 2+
E0 = + 1,51 V
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O E0 = + 1,33 V
I2 + 2 e- 2 I- E0 = + 0,54 V
O crio (IV) um dos agentes oxidantes mais fortes existentes para ser utilizado como titulante e suas
solues so muito estveis. Contudo, os sais de crio (IV) so bem mais caros que o permanganato de
potssio (KMnO4) ou o dicromato de potssio (K2Cr2O7). Os agentes redutores mais fortes so facilmente
oxidados pelo oxignio no ar. Entretanto, eles no so usualmente empregados como titulantes. Eles so
usualmente empregados em anlises para reduzir uma substncia para um estado de oxidao mais
baixo, antes desta ser titulada com uma soluo padro de um agente oxidante. Os agentes redutores de
fora moderada, cujas solues so estveis, tambm existem. Um deles o tiossulfato de sdio,
Na2S2O3, o qual o mais usado para titular I2.
Qualquer titulao envolve a deteco de um ponto de equivalncia. Em titulaes cido-base o ponto
de equivalncia o ponto onde certo nmero de mols de cido (H+) adicionados a uma soluo
corresponde ao nmero de mols da base (OH-) contidos na soluo. Em uma titulao de oxidao-
reduo o ponto de equivalncia o ponto onde o agente oxidante consome tantos mols de eltrons
quantos o agente redutor produz.
Para uma titulao cido-base, o ponto de equivalncia determinado por uma mudana no pH,
sendo esta detectada com o uso de um indicador apropriado ou pelo uso de um medidor de pH. Assim
como uma soluo cida ou bsica tem um pH mensurvel, uma soluo contendo um agente oxidante e
um redutor em equilbrio tem um valor distinto de potencial, E. No ponto de equivalncia de uma titulao
redox o valor de E varia rapidamente, havendo indicadores redox que mudam de cor capazes de detectar
esta variao de E.
O permanganato um agente oxidante muito forte e conveniente, pois devido a sua forte colorao
ele serve como seu prprio indicador. Quando o permanganato reduzido em soluo cida a Mn2+, a cor
violeta intensa do MnO4- substituda por um vermelho plido do Mn+2. Se MnO4- adicionado a um
agente redutor, a persistncia da cor violeta do MnO4- na soluo indica o ponto de equivalncia.
A unidade de concentrao molar til em titulaes redox tanto quanto em titulaes cido-base. Em
geral, agentes redutores e oxidantes consomem ou produzem um ou mais mols de eltrons por mol de
redutor ou oxidante. Assim, essencial escrever uma equao inica total para o sistema antes de
realizar qualquer clculo sobre titulaes redox.
Neste experimento, alm de construir uma srie redox, sero aplicadas as reaes de oxi-reduo
para determinaes da capacidade oxidativa de solues de gua oxigenada e de produtos de limpeza
comerciais.
O perxido de hidrognio um agente oxidante com grande utilizao como anti-sptico mdico. Seu
potencial de reduo :
H2O2 + 2 H+ + 2 e- 2 H2O Eo (meio cido) = + 1,78 V
contudo, H2O2 tambm pode funcionar como um agente redutor:
H2O2 O2 + 2 H+ + 2 e- Eo (meio cido) = - 0,55 V
na presena de um agente oxidante forte como o permanganato,
MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O Eo (meio cido) = +1,51 V
o perxido de hidrognio age como um agente redutor e oxidado a O2. Como exerccio, balancear a
equao total e lembrando que cada mol de permanganato oxidam 5 mol de perxido de hidrognio.

ANLISE DA FORA OXIDATIVA DE PRODUTOS COMERCIAIS DO TIPO GUA SANITRIA


Os produtos comerciais do tipo gua sanitria tm, segundo a maioria dos fabricantes, propriedades
alvejantes e bactericidas. Na composio desses produtos constam, quase que invariavelmente, o
hipoclorito de sdio e o hidrxido de sdio em percentagens variveis, que fornecem a produtos de
diferentes procedncias poderes oxidantes distintos.
Os agentes oxidantes contidos nesses produtos, como o hipoclorito de sdio, oxidam o iodeto a iodo
segundo a reao:
HClO + H+ + 2 e- Cl- + H2O E0 = + 2,99 V
2 I I2+ 2 e
- -
E0 = - 0,54 V
Reao global:
HClO + 2 I- + H+ I2 + Cl- + H2O E0 = + 2,45 V
O iodo produzido na soluo pode ento ser determinado por titulao com uma soluo padro de
tiossulfato de sdio, o qual ir reduzir o iodo estequiometricamente de acordo com a reao:
2 S2O32- S4O62- + 2 e- E0 = + 1,49 V
I2 + 2 e- 2 I- E0 = + 0,54 V
Reao global:
2 S2O32- + I2 2 I- + S4O62- E0 = + 0,45 V

Procedimento Experimental
MATERIAIS NECESSRIOS:

Tubos de ensaio; Pipeta volumtrica de 10 mL; Pipetador.


REAGENTES:

Sulfato de ferro (II) heptaidratado; Pequenos pedaos de cobre, zinco e ferro; Hexano; Soluo saturada
de gua de bromo; Soluo 0,05 mol L-1 iodo em metanol; Soluo 6 mol L-1 de cido clordrico; Soluo 6
mol L-1 de cido sulfrico; Soluo 6 mol L-1 de hidrxido de amnio; Soluo 0,1 mol L-1 de sulfato de
cobre (II); Soluo 0,1 mol L-1 de nitrato de zinco; Soluo 0,1 mol L-1 de cloreto de ferro (III); Soluo 0,1
mol L-1 de brometo de potssio; Soluo 0,1 mol L-1 de iodeto de potssio; Soluo 0,1 mol L-1 de nitrato
de prata; Soluo 0,1 mol L-1 de ferricianeto de potssio.

SEGURANA:
Cuidado especial deve ser tomado com a manipulao de:
HEXANO, por se tratar de um lquido voltil e inflamvel. Faa os testes empregando esta
substncia na capela e longe de chamas;
BROMO, um forte oxidante que se vaporiza temperatura ambiente. Seus vapores so
extremamente irritantes e o contato causa queimaduras pele;
CLORO, um oxidante extremamente forte. Seus vapores so sufocantes causando irritao aos
olhos e dificuldade de respirao;
IODO, um oxidante forte tendo forte ao corrosiva na pele;
UTILIZE CULOS DE PROTEO, pras para pipetar e, medida do possvel, MANIPULE ESSES
REAGENTES DENTRO DA CAPELA OU EM AMBIENTE BEM VENTILADO.

PARTE A: Reatividade de Metais com cido Clordrico


Nesta etapa do experimento ser estabelecida qualitativamente a posio relativa dos seguintes pares
redoxes: Cu/Cu2+, Zn/Zn2+, Fe/Fe2+, Fe3+/Fe2+, Br2/Br-, I2/I- e H+/H2.

A1. COBRE, ZINCO, FERRO E SEUS ONS

Para esta etapa do experimento verificar, primeiro, se os pedaos de Fe metlico esto isentos de
recobrimentos. Se a superfcie do Fe no estiver limpa, lavar os pedaos a serem utilizados com soluo
6 mol L-1 H2SO4 e enxagu-los com gua. Outro cuidado ser tomado nesta etapa que as solues de
Fe2+ devem ser recm preparadas pela dissoluo de 0,2 g de FeSO4.7H2O em 6 mL de gua;
1. Colocar pequenos pedaos de Cu, Zn e Fe em 6 diferentes tubos de ensaio devidamente etiquetados
(sendo o mesmo metal em dois tubos de ensaio diferentes);
2. Adicionar a cada um deles 3 mL de soluo 0,1 M dos ons dos outros metais, isto : TUBO 1: Cu com
Zn2+; TUBO 2: Cu com Fe2+; TUBO 3: Zn com Cu2+; TUBO 4: Zn com Fe2+; TUBO 5: Fe com Cu2+ e TUBO 6: Fe
com Zn2+;
3. NO ESQUECER DE ETIQUETAR CONVENIENTEMENTE OS TUBOS DE ENSAIO, INDICANDO O METAL E O ON
ADICIONADO;

4. Observar o que ocorre e determinar qual o metal o agente redutor mais forte e qual o mais fraco;
5. Estabelecer tambm quais so os ons que apresentam caractersticas de agente oxidante mais forte
e de mais fraco;
6. Construir uma srie redox com esses pares.

A2. H+/H2
1. Verificar a habilidade da soluo 6 mol L-1 de HCl em dissolver os metais testados na etapa anterior;
2. Localizar o par H+/H2 na srie redox construda na etapa anterior.

A3. FORA OXIDANTE DOS HALOGNIOS

1. Em um tubo de ensaio, adicionar um pouco de gua de Br2 a 3 mL de H2O e 1 mL de hexano;


2. Agitar o tubo de ensaio vigorosamente e observar a cor da camada de hexano na parte superior da
mistura;
3. Repetir o procedimento agora com gua de I2;
4. No necessrio verificar com Cl2, pois a soluo deste halognio em hexano incolor;
5. Verificar o que ocorre quando 3 mL das amostras de solues 0,1 M de ons Br- e I- so misturados
com um pouco do outro halognio livre, isto : TUBO 1: adicionar soluo de Br- algumas gotas de I2
em metanol e no TUBO 2: adicionar soluo de I- algumas gotas de gua de Br2. NO SE ESQUECER DE
ADICIONAR 1 ML DE HEXANO EM CADA MISTURA;

6. Determinar qual halognio mais forte e qual mais fraco agente oxidante;
7. Verificar o carter redutor dos ons;
8. Verificar a posio dos dois halognios na srie redox composta pelos pares dos itens anteriores.

A4. Fe3+/Fe2+
Para verificar se o on Fe+3 um agente oxidante mais fraco ou mais forte do que I2 e Br2:
1. Adicionar 1 mL de soluo 0,1 mol L-1 de FeCl3 a 2 mL de soluo 0,1 mol L-1 de KBr e a 2 mL soluo
0,1 mol L-1 KI;
2. Adicionar 1 mL de hexano a cada mistura, agitar e observar a formao de halognios livres;
3. Para testar a reduo de Fe3+ a Fe+2, preparar duas misturas como as anteriores, SEM A ADIO DE
HEXANO, e adicionando a cada uma um pouco de soluo de hexacianoferrato (III) de potssio;

4. Se Fe+2 estiver presente haver a formao de um precipitado azul intenso de Fe3(Fe(CN)6)2;


5. Escrever as equaes para as reaes nas quais Fe+2 seja reduzido;
6. Colocar o par Fe+3/Fe+2 na srie redox junto com os halognios.

A5. REAO DE HALOGNIOS COM METAIS


1. Testar a habilidade dos halognios em oxidar metais: TUBO 1: adicionar 10 mL de gua de Br2 a
alguns pedaos de Cu; TUBO 2: juntar 10 mL de gua de I2 com pedaos de Cu;
2. Agitar as misturas por alguns minutos;
3. Se houver a formao de um precipitado, deixar a soluo em repouso por alguns minutos, para a
deposio do precipitado;
4. Transferir um pouco do sobrenadante de cada soluo em 2 novos tubos de ensaio separados;
5. Testar a formao de ons haletos pela adio de algumas gotas de AgNO3 a 0,1 mol L-1 s solues
que foram separadas nos novos tubos;
6. Novamente, transferir um pouco do sobrenadante de cada soluo em 2 novos tubos de ensaio e
testar a para formao de ons Cu2+ pela adio de 1 mL de soluo 6 mol L-1 de NH4OH. O ON CU(NH ) 3 4

2+
AZUL;

7. O que pode ser concludo sobre a habilidade de outros metais, tais como Fe e Zn, em serem
oxidados por bromo ou iodo?;
8. A interao dos pares Cu2+/Cu e I2/I- complicada pelo fato de que Cu+, se formado, poder ser
estabilizado pela formao de um precipitado insolvel. Devido a isto, a reao que ocorre :
2 Cu2+ + 5 I- I3- + 2 CuI
A formao de I2 tambm promovida pela reao de I2 com I- para formar o on complexo I3- que
solvel.

Procedimento Experimental
MATERIAIS NECESSRIOS:

Bureta de 50 mL; Suporte universal; Garra para bureta; Bquer de 100 mL; Erlenmeyer de 250 mL; Pipeta
graduada de 10 mL; Proveta de 50 mL; Pipeta de 25 mL; Balo volumtrico de 250 mL; Pipetador.
REAGENTES:

Permanganato de potssio (KMnO4); Perxido de hidrognio - gua oxigenada (H2O2); cido sulfrico
H2SO4.

SEGURANA:
Este experimento requer cuidados de manipulao devido a:
CIDO SULFRICO EXTREMAMENTE CORROSIVO. Em contato com a pele lave a regio atingida com
gua em abundncia;
PERMANGANATO DE POTSSIO UM AGENTE OXIDANTE MUITO FORTE, PODENDO EXPLODIR EM CONTATO
COM MATERIAIS ORGNICOS, especialmente lcool, ter, glicerina, gases combustveis e na mistura
destes com cido sulfrico. No contato com a pele causa manchas marrons que desaparecem
aps alguns dias.
PERXIDO DE HIDROGNIO IRRITA AS MUCOSAS DE FORMA VIOLENTA, CAUSA EDEMA PULMONAR FATAL EM
CURTO PERODO DE TEMPO, SIMILAR EXPOSIO AO OZNIO!

PARTE B: ANLISE DE SOLUES DE GUA OXIGENADA COM PERMANGANATO


1. Limpar uma bureta de 50 mL, lavando-a cuidadosamente com gua destilada. Coloc-la invertida no
suporte apropriado para secar;
2. Solicitar ao tcnico cerca de 100 mL de soluo 0,02 mol L-1 de KMnO4, anotando a molaridade exata
na folha de relatrio;
3. Enxaguar a bureta duas vezes com cerca de 5 mL desta soluo e ento preenche-la at a marca de
zero. Ateno para no deixar bolhas de ar na ponta da bureta;
4. Pedir tambm ao tcnico cerca de 30 mL de soluo de perxido de hidrognio de concentrao
conhecida. Anotar na folha de relatrio esta concentrao;
5. Para manter o volume da soluo 0,02 mol L-1 de KMnO4 no intervalo de volume da bureta
necessrio diluir a soluo de H2O2;
6. Utilizar uma pipeta de 25 mL enxaguada com 3 mL da sua soluo de perxido e um balo
volumtrico de 250 mL enxaguado com gua destilada;
7. Misturar esta soluo diluda invertendo o balo algumas vezes aps t-lo tampado
convenientemente;
8. Retirar alguns mililitros com uma pipeta; enxaguar as parede da pipeta com esta soluo, jogando-a
fora em seguida;
9. Titular a soluo diluda como a seguir;
10. Colocar 25 mL de soluo de gua oxigenada em um erlenmeyer de 250 mL;
11. Adicionar 20 mL de cido sulfrico 6 mol L-1 e 50 mL de gua;
12. Ler cuidadosamente o volume inicial da bureta (a soluo de permanganato opaca) e anotar o
valor;
13. Titular a soluo de H2O2, agitando aps cada adio de KMnO4, at o aparecimento permanente de
uma colorao rosada;
14. Anotar o valor final do volume na bureta;
15. Refazer a titulao pelo menos mais duas vezes ou at que as diferenas de volume determinadas
no ultrapassem 1%;
16. Uma amostra desconhecida de gua oxigenada ser fornecida. Anotar o nmero desta amostra na
folha de relatrio;
17. Repetir o procedimento acima descrito, no esquecendo que as diferenas de volume no devem
diferir mais do que 1%;
Procedimento Experimental
MATERIAIS NECESSRIOS:

Bureta de 50 mL; Suporte universal; Garra para bureta; Pipeta graduada de 10 mL; Pipetador; Bquer de
20 mL; Erlenmeyer; Papel Indicador Universal.
REAGENTES:

Iodeto de potssio slido; Soluo 1 mol L-1 de cido sulfrico; Soluo 0,01 mol L-1 de iodato de potssio;
Soluo 0,05 mol L-1 de tiossulfato de sdio; Dicromato de potssio; cido actico glacial; Soluo de
indicadora de amido.

SEGURANA:
Tomar cuidado ao manipular produtos comerciais do tipo gua sanitria. ESSES LQUIDOS SO
CORROSIVOS E DEVEM SER MANIPULADOS COM CUIDADO.

USAR CULOS DE PROTEO!

PARTE C: ANLISE DA FORA OXIDATIVA DE PRODUTOS COMERCIAIS DO TIPO GUA SANITRIA

C1. PADRONIZAO DE SOLUO DE TIOSSULFATO DE SDIO


1. Preparar uma soluo de tiossulfato de sdio com concentrao aproximada de 0,05 M;
2. Preencher uma bureta de 50 mL com esta soluo;
3. Preparar 100 mL uma soluo de iodato de potssio (KIO3) com concentrao de 0,01 mol L-1. Utilizar
KIO3 de alta pureza e seco;
4. Com o uso de uma pipeta volumtrica de 25 mL, colocar 25 mL da soluo de KIO3 em um
erlenmeyer de 250 mL;
5. Adicionar 25 mL de gua destilada e 2 g de KI slido;
6. Agitar o frasco at que todo o KI seja dissolvido e ento adicionar 10 mL de soluo 1 mol L-1 de
H2SO4;
7. Agitando a soluo, uma colorao marrom deve surgir, indicando a presena de iodo;
8. KIO3 reage com excesso de KI em soluo cida de acordo com a reao: IO3- + 5 I- + 6 H+ 2 I2 + 3
H2O;
9. Titular a soluo contida no erlenmeyer rapidamente com a soluo 0,05 mol L-1 de Na2S2O3 (contida
na bureta) at a colorao marrom mudar para um amarelo plido;
10. Adicionar soluo 5 mL de soluo de amido a 5%. A soluo apresentar ento uma colorao
azul escura;
11. Continuar a titulao at a soluo ficar incolor;
12. Ler o volume de titulante gasto e anotar o valor na folha de relatrio;
13. Repetir este procedimento mais uma vez e, utilizando o valor mdio, calcular a concentrao da
soluo de Na2S2O3.

C2. DETERMINAO DA CAPACIDADE OXIDATIVA DE GUA SANITRIA

Esta determinao muito varivel, pois depende em muito do fabricante do produto, ou seja, a
capacidade oxidativa funo da concentrao da substncia oxidativa presente.
Titular a soluo diluda como a seguir:
1. Colocar 50 mL de gua destilada em um erlenmeyer de 250 mL;
2. Adicionar 0,5 g de KI e agitar at todo o KI slido dissolver;
3. Pesar, com o uso de um bquer de 50 mL, aproximadamente 3 g da gua sanitria, diluir em um
balo volumtrico de 100 mL;
4. Adicionar uma alquota de 25 mL da soluo de gua sanitria diluda soluo contida no
erlenmeyer e agitar para homogeneizar a soluo;
5. Adicionar em seguida 25 mL da soluo 1 mol L-1 H2SO4 e 5 gotas do catalisador molibdato de amnio
(3%);
6. Misturar e deixar em repouso por 1 ou 2 minutos;
7. Titular a soluo com a soluo padro de tiossulfato de sdio, segundo o procedimento descrito em
C1, adicionando a soluo de amido (indicador) prximo ao final da titulao;
8. Anotar o volume final na folha de relatrio e repetir o procedimento com uma nova amostra de gua
sanitria;
9. No caso de mais de um produto estiver disponvel para anlise, realizar o mesmo procedimento em
duplicata.