Capitulo 15 Ceramicas y vidrios Contenidos 15.1 Introduccién 15.2. Las cerdmicas y los vidrios genéricos. 15.3. Materiales compuestos cerdmicos 15.4 Datos de las cerdmicas Ejemplos194 Capitulo 15 Cerémicas y vidrios 15.1 Introduccion ‘Si alguna vez se le ha caido al suelo de la cocina un plato habré observado que se desin- tegra, y podria preguntarse si las cerdmicas tienen algin papel como materiales de carga en ingeniesia. Pero cualquier amigo con una perspectiva histérica se lo podria explicar Las estructuras cerémicas son grendes y han perdurado durante mucho més tiempo que ‘otros trabajos. La gran pirdmide de Giza es una cerdmica s6lida (de casi 1 000 000 de toneladas), asi como el Partenén, el Foro y la Gran Muralia China. Las primeras herta- rmientas de corte y armas eran de sflex (un vidrio), y piczas de alfareria de 5000 aiios a de C. han perdurado hasta la actualidad. Puede que las ecrimicas no sean tan tenaces ‘como los metales, pero en relacién con la resistencia a la corrosién, la resistencia al des- gaste, el deterioro y Ia degradacién, son insuperables. Hoy en dia, el cemento y el hormigén sustituyen a la piedra en la mayoria de fas gran- des estructuras, El cemento también es una cerdmica, compleja y fascinante, Su estruc- tura, y c6mo se forma, se entiende ahora mejor de lo que se entendia, y ha conducido al desarrollo de cementos especiales de alta resistencia que pueden competir con polimeros y metales en ciertas aplicaciones, Pero el més apasionante de todos los desarrollos de los diltimos 20 aos es el de una ‘gama de cerimicas de ingenieria de altas prestaciones. Estas cerdmicas pueden sustituir a los metales en muchas aplicaciones muy demandadas, ¢ incluso las mejoran considera- blemente. Herramientas de corte hechas de sialon 0 de akimina densa pueden cortar mis rapido y durar més que las mejores herramientas metalicas. Las cerdmicas de ingenieria son altamente resistentes al desgaste: se usan para recubtir el borde entrante de maquina ria agricola, como los discos de gradas, aumentando su vida 10 veces. Las cerdmicas son inertes y biocompatibles, y son adecuadas para hacer articulaciones artificiales (en las cuales el desgaste es un gran problema) y otros implantes. Y como tienen altas tempera turas de fusién, pueden permanecer a temperaturas mucho mayores que los metales: los ‘grandes programas de desarrollo en Japén, Estados Unidos y Europa se dirigen a utilizar cantidades crecientes de cerdmicas en motores, turbinas y turbocompresores. En la proxima década se ha estimado el mercado potencial anual de estas cerimicas en un billon de dotares americanos. Incluso la tenacidad de las cerdmicas se ha mejorado: cha lecos antibala de laminas de carburo de boro o de alémina se han cosido en fabricas de ropa. Los préximos seis capitulos de este libro se centrarén en las cerdmicas y los vidios: s6lidos inorgénicos y no metilicos. Se consideran de interés cinco clases de materiales: (@) Fiarios, todos ellos basados en silice (SiO), con aitivos para redueir el punto de fusin 0 conferir otras propiedades especiales. (6) Las vitroceramicas tradicionales 0 productos de la arcilla, empleados en grandes ean- tidades para la fabricacién de platos y copas, sanitatios, azulejos, ladrillos y simila- res (©) Las nuevas cerdmicas de altes prestaciones, que actualmente encuentran aplicacién cen herramientas de corte, matrices, piezas de motores y piczas resistentes al desgaste. (@ Cemento y hormigén: una cerémica compleja con muchas fases, y uno de los tres ‘materiales masivos esenciales de la ingenieria civil, (©) Rocas y minerales, incluyendo el hielo. 15 Tat2 8e desin- sde carga a explicar cempo que 00 000 de vras herra- 00 afhos a, mn tenaces cia al des- = las gran- Su estruc- iducido at polimeros et de una sustituir a considera- ortar mas ingenieria maquina micas son 5 (en las tempera- tales: los a utilizar En la as en un ido: cha- bricas de 5 vidrios: eriales: punto de des can- y simile licacion esgaste, los tres 15.2 Las ceramicas y los Tabla 15.1 Como en ef caso de los metales, el nimero de cerémicas diferentes es grande, pero no es necesario acordarse de todas. A continuacién se presenta una lista de las cerdmicas gené- Ficas (que se deberian recordar), junto con sus caracteristicas més importantes; el resto puede entenderse en términos de étas. Aunque sus propiedades difieren ampliamente, todas ellas tienen una caracteristica comin: som intsinsecamente fkigiles, y esto es lo que dicta Ia forma en que se pueden utilizar. Las cerimicas son potencialmente baratas, La mayoria de ellas son compuestos de oxi- {geno (6xidos), carbono (carburos) o nitrégeno (nitruros) con metales como el aluminio o semimetales como el silico, Estos cinco elementos estén entre los més abundantes y exten- didos de la corteza terreste, El precio del procesado puede ser elevado, pero los ingredien- {es son casi tan barates como Ia tierra; la terra al fin y al cabo, es una cerémica, rios genéricos Vidi Los vidrios se emplean en grandes cantidades: el tonelaje anual no es inferior al del alue minio. E1 80% de la superficie de una manzana de oficinas modernas puede ser vidio; y Se usa por su capacidad de carga en ventanillas de automéviles, contenedores, campanas de buceo y equipamientos de vacio. Todos tos vidrios importantes son base slice (SiO) Dos son de interés principal: los vidrios de ventana comin y los vidrios borosilicatos resistentes a la temperatura. En la Tabla 15.1 se dan algunos detailes de estos materiales, Vidrios genéricos, Vidrios Composicién tipica Usos habituales (2% en peso) Vidrios sodocdlcicos 70 S103, 10 CaO, 15Na,0 Ventanas, botellas, etc.; de conformado facil Vidrios borosilicatos 80 SiOz, 15 B03, 5 Na, Firex; material de vidrio de cocina y quimico; resistencla a alta temperatura, bajo Coeficiente de expansién, bueria resistencia al choque térmica Ceramicas vitreas Los alfareros, desde tiempos antiguos, han sido muy respetados dentro de Ia sociedad. Sus productos han sobrevivido a los estragos del ticmpo mejor que cualquier otro; fre- Cuentemente la cerdmice de una era o civilizacién da la imagen més clara de su estado de desarrollo y de sus costumbres. La alfereria moderna, porcelana, azulejos, ladrillos estrueturales y reftactarios, se fabrican por procesos que, aunque estn automatizados, se diferencian muy poco de los de hace 2000 aiios. Todos son de atvilla, se conforman en196 Capitulo 15 Cerdmicas y vidrios Tabla 15.2 Tabla 15.3 Vitrocerdmicas genéricas, qf itoerseimices gente: -EL-EEEE EES Seee ee See Cee eee Cardmica ~~ Compostei6n Uplea Us0s haiuares Porcelana be arcifa: hidroxi-alumino- _—_Alslantes eldetricos China silcatos como Al,(Si,03)(OH), Vailas, plezas artisticas Alfareria Tmezciado con otros minerales’ ConstrUccin; usos refractaris, Ladritios inertes himedo, en estado plistico, y posteriormente se secan y cuecen. Después de la coccién cestin constituidos de fases cristalinas (la mayorta siticatos) que se mantienen unidas por tuna fase vitrea basada en silice (SiO,). La fase vitrea se forma y se funde durante la coc- cién de la arcilla,y se extiende por la superficie del cuerpo uniendo fuertemente las fases cristalinas. La informacion més importante de este tipo de materiales se resume en lt Tabla 15.2. Ceramicas de altas prestaciones BI diamante es, por supuesto, el no va mas de las cerémicas de ingenieria; se ha usado ‘durante mucho tiempo para herramientas de corte, trituradoras, perforadoras y como abrasivo, Pero es muy caro, La resistencia de una cerdmica viene determinada en gran parte por dos caracteristicas: su cenacidad a la fractura (K,) y el temafio y ta distiba- ccidn de las microgrietas que contiene. En la actualided esta emergiendo una nueva clase de cerdmiicas de alta resistencia y alta densidad, que combinan una mayor K, con una distribucién mucho més estrecha de microgrietas mis pequefias, proporcionando propie- dades que las hacen competitivas con los metales, los cermets e incluso con el diamante para herrainientas de corte, matrices, implantes y partes de motores. Ademis, son baratas {al menos potencialmente), Las més importantes se recogen en la Tabla 15:3. Cerdmicas de ata prestacones genérices. Vidrios ‘Composicién tipica ~ Usos habituales “jmina dense AO, ——~~SSSCrareias de corte, raticesi Carburodesiicio, SiC, SNe Superfiies resatentes al nitruros eegaste,cojinetes; implantes Sialones es. SI,AION médlcos; peezas de motores y urbinas; biindajes. Circona cibica 20, + 5%en peso Mgo_‘UrPIna Blindeles. Cemento y hormigén El cemento y el hormigén se emplean a gran escala en Ia construccién, igualados solo por el acero estructural, los ladrillos y la madera. El cemento es una mezela de una com- binacién de éxido de calcio 0 cal (CaO), silice (SiO,) y aliimina (A103), que fragua cuando se mezcla con agua. El hormigén es arena y piedras (agregados) unidos por cemento, La Tabla 15.4 resume las caracteristicas més importantes, Tab Tab 15,ha usado :y como sen gran distribu- eva clase _ Con una Jo propie- mante mn baratas ices; antes res y ados sélo ana com- ne fragua tidos por 15.3 Materiales compuestos ceramicos 197 Tabla 15.4 _Cementos y hormigones genéricos, Comento Compostn tpica Gs “Cements Portland Cad + Sid, + AljO, Fachadas, pasardlas, iy como ‘componente del hormigén Construccién general Cerdmicas naturales La piedra es el material de construcciéa més antiguo y el més duradero, Les pirémides Lienen $000 afios; el Parten6n 2200, La piedra que se utiliza por su capacidad de carga se comporta como cualquier otra ceramics, y los criterios empleados en el diseiio con pie- dra son los mismos, Una cerdmica natural, sin embargo, es tinica, El hielo se forma en la superficie de Ia Tierra en voliimenes enormes: el casquete de hielo de la Antértida, por ‘sjemplo, tiene hasta 3 km de espesor y casi 3000 km de ancho; algo asi como 10! m? de ceramica pura. Las propiedades mecinicas son de primordial importancia en algunos de los principales problemas de ingenieria, especialmente Ia rotura del hielo y la construc- ci6n de plataformas petroliferas en el Artico. La Tabla 15.5 recoge las cerdmicas natura les mas importantes Cerdmicas naturales genéricas. Cerdmicas ‘Composicion sos habituales Piedra caliza (marmol) En gran parte Caco, ainiantia-ta oaheine Piedra arenisca En gran parte SiO, construceién Granite Aluminino silicatos Hielo #0 Ingenieria értica Ete et sete Set 15.3 Materiales compuestos ceramicos La gran tigidez y dureza de las cerdmicas a veces puede combinarse con la tenacidad de Jos polimeros o los metales fabricando materiales compuestos. Los plisticos reforcados con fibra de vidrio y carbono son algunos ejemplos: las fibras de vidrio o de carbono hacen més rigidos a los polimeros blandos, pero si una fibra fala, ta fisura corre fuera de 1a fibra y se embota o se para en el polimero dictil, sin propagarse a través de la seccién, Los cermets constituyen otro ejemplo: partfculas de carburo de wolframio duro unidas ppor cobalto metélico, como la grava se une con el alguitran para hacer un pavimento peoudaneus se) exmevociumy EpEpORAL epusisses =pompon Seorug ope sep ‘seoqupiaa se] ep sopepardog —/-ST IGE) itaciones sural de veraturay con meta les. En las rotura fré- 1s conside- 0s differen védulos de e rompe a ir cambios er las pro- la primera -consultar ecificacio- e las cerd- istradores mente, si as: exis. 0 también Hida (no »piedades iedad tér- i consul n realizar200 Capitulo 15 Cerémicas y vidrios Ejemplos 15.1 {Cudles son las px (a) Poner un ejemplo de un dispositivo o componente especifico fabricado con ese material (b) Indiear por qué se ha seleccionado esa clase para ese componente 0 dispositivo, cipales clases de cerimicas y vidrios? Para cada clase: 15.2 Como influyen las caracteristicas tnicas de las cerdmicas y de los vidrios en la forma de ser utlizadas? 15.3 Las paredes de vidrio de la Opera de Sydney estén construidas con paneles de vidrio uni- dos entre si, entre los cuales se ha dejado una junta de dilatacién de 10 mm, Entre fos paneles se inyecta un polimero flexible que cura in situ y se pega al borde del vidrio (ver las fotografias). Considerando un ancho de panel de 3 my una variacién maxima de tem- peratura de 40 °C, caleular la minima capacidad de deformacién del polimero requerida Considerar el coeficiente de expansion térmica del vidrio de la Tabla 15.7. Aparte de la rotura a traccién, ,qué mecanismo de fallo mecénico adicional es posible en el sistema de uni6n? Respuesta 10% Paredes de vidrio de la Gpera de Sydney.ese mater ositivo, 1 Ia forma de le Vidrio uni- m. Entre los I Vidrio (ver ima de tem- © requeride, Aparte de la n el sistema Capitulo 16 Estructura de las ceramicas Contenidos 16.1 Introduccién 16.2. Ceramicas \énicas y covalentes 16.3. Ceramicas lénicas sencillas 16.4 Cerémicas covalentes sencillas 16.5 Siice y silicatos 16.6 Vidrios de silicato 16.7 Combinaciones de éxidos: “aleaciones cerdmicas” 16.8 Microestructura de las cerémicas 16.9 Ceramicas vitreas 16.10 Piedras 0 rocas 16.11 Materiales compuestos cerémicos Ejemplos202 Capitulo 16 Estructura de las cerdmicas 16.1 Introduccién Las cerimicas, al igual que los metales, tienen estructura at6mice: cristalina (si son cristalinos) 0 amorfa (si son vitreos). También tienen estructura a una escala mayor, ‘6 microestructura: la forma y la disposicién de sus granos 0 fases, y el tamafio y la fraccion en volumen de los poros que tienen (la mayoria de las ceramicas son poro- sas). Las estructuras cerémicas difieren de les de los metales. Sus detalles complejos (y pueden ser bastante complicados) constituyen la especialidad de los ceramistas profesionales, pero to que se necesita en este nivel en que nos entcontramos son unos conocimientos basicos para entender el procesado y el uso de las cerdmicas de inge- nierfa, para poder apreciar el desarrollo reciente de las cerémicas de alta resistencia, 16.2 cerdmicas iénicas y covalentes Vamos a hacer una distincién critica desde el principio entre las cerémicas con enlace predominantemente nico y las que tienen enlace predominantemente cova- lente. Las cerémicas idnicas son, tipicamente, compuestos de un metal con un no metal: cloruro de sodio, NaCl; Gxido de magnesio, MgO; alimina, Al,05; circona, ZO. El ‘metal y el no metal tienen cargas eléctricas diferentes: en el cloruro de sodio, por ejem- plo, cada étomo de sodio tiene una carga positiva y cada étomo de cloro tienen una carga negativa, La atraccién electrostitica entre las cargas distintas contribuye a la mayor parte del enlace. Asi, los iones se empaquetan densamente (para mantener juntas tantas cargas positivas y nogativas como sea posible), pero con la restriceién de que los iones del mismo tipo (y con la misma carga) no deben tocarse. Esto da lugar a ciertas estructuras cerémicas bésicas, tipificadas como el cloruro sédico, NaCl, o la alimina, Al,Os, que se deseribirdn mas tarde. Las cerémicas covalentes son diferentes. Son compuestos de dos no metales (como lasslice, SiO), o en ocasiones son elementos puros (como el diamante, C, o el silicio, Si). En este tipo de ceramicas, un tomo se enlaza con sus vecinos por comparticién de electrones, para dar un niimero fijo de enlaces direccionales. Los étomos covalentes son como las piezas de un juego de construceién infantil: Ia posicién y el nimero de vecinos se fijan de forma rigida por el nimero y la posicién de los conectores de cada bloque. Las estructuras resultantes son bastante diferentes de las que se unen por enlace iénico, y como se veré mas adelante, las propiedades mecéinicas tambin difie- ren bastante, La energia no se minimiza por empaquctamiento denso sino por formar cadenas, laminas 0 entramados tridimensionates. Con frecuencia éstos no son cristali- ‘nos; por ejemplo, los vidrios comerciales son entramados tridimensionales amorfos basados en Ia silice, SiO, Primero se examinarain las estructaras sencillas producidas por enlace iénico y cove lente, y después se describird la microestructura de las cerémicas. Figulina (si son vala mayor, amaito y Ia s son poro- complejos ceramistes 18 son tinos, as de inge- esistencia, micas con ente cova. no metal: . Z10>. El por ejem- una carga nayor parte nas cargas tones del estructuras Or, que se les (como el silicio, iticién de covalentes, mero de de cada tunen por sién difie- or formar m eristali= : amorfos 0 y cova Figura 16.1 46,3 Ceramicas ionicas sencillas 203° © @ - (8) La estructure NaCl, (b) La magnesia, MgO, lene la estructura ‘ipo cloruro sddico. Se puede considerar come un empaquetamiento fec de aniones con los jones Mg en los huecos actaédricos. (c) Circona cubica, 2102: ‘empaquetamiento fec de Zr y los O se acomodan en los huecos tetraédricos, (d) Alimina, 41203: empaquetamiento cph de oxigenos con los jones Al en fos dos tercios de los huecos octaédricos. 16.3 Ceramicas idnicas sencillas El arquetipo de las cerimicas iénicas es el cloruro s6dico (“sal de roca”), NaCl, mostrado en la Figura 16.1(a), Cada atomo de sodio pierde un electrdn y ceda étomo de cloro gana un electrén; Ia atraccién electrostitica entre los fones Na” y Cl° es lo que mantiene al cristal unido. Para alcanzar la méximia interaccién electrosiética, cada Na* tiene 6 CI- veeinos y no tiene Na* vecinos (y viceversa); no hay mejor forma de disponer iones ‘monocargados. Ast, la mayoria de las cerdmicas ionicas sencillas con una férmula AB tienen la estructura tipo cloruro sédico. La magnesia, MgO, es un ejemplo (Figura 16.1b). Es una cerémica de ingenieria, empleada como refractario en homos, y su estructura es exactamente igual que la del clo. ruro s6dico: los étomos se empaquetan para maximizar la densidad, con la restriccién de ue iones semejantes no son los vecinos més préximos. Hay otra forma de visualizar la estructura de la MgO, que simplifica bastante la forma de entender muchas de la estructuras cerimicas complejas. Observemos de muevo la Figura 16.1(b): los jones oxigeno (cfrculos abiertos) forman un empaquetamniento fee.204 Capitulo 16 Estructura de las cerémicas Figura 16.2 Huvco cetnbdo. Huece ‘ereedeo. [Las estructuras fec y hep son empaquetamientos compactos. Ambos tienen un hueco octaédrico y dos tetraédricos por atomo. Se muestran los dos tipos de hueco en la estructura fec. La Figura 16.2 muestra que la estructura fee contiene dos tipos de huecos o posiciones intersticiales: los huecos octaédricos, que son los més grandes y hay uno por cada étom0 de oxigeno, y los huecos tetraédricos, de menor tamatio, de los cuales hay dos por cada tomo de oxigen, De esta forma la estructura de ta MgO puede describirse como un empaquetamiento ctibico centrado en las caras de oxigenas con las iones Mg situados en cada hueco octaédrico. Cada Mg”* tiene seis O* como vecinos inmediatos, y viceversa; el indice de coordinacién es 6. Los iones Mg mantienen a los oxigenos separados, de tal ‘manera que no se tocan. Entonces, la atraccién entre iones Mg* y O?* pesa mucho mas que la repulsién entre los iones O*, y el sélido es muy fuerte y estable (su punto de fusion es superior a 2000 °C). Este argumento de “empaquetamiento” puede parecer una complicacién innecesaria, pero ‘a continuacién veremos sus ventajas. Consideremos la circona eibica, ZrO, una cerdmica de Ingenieria de importancia ereciente. La descripcidn de su estructura (Figura 16.le) puede ‘parecer dificil, pero no lo es, Se puede considerar como un empaguetamiento fec de iones zir- ‘onto con los O* en los huecos tetraédricos. Ya que hay dos huecos tetraédricos por cada tomo de la estructura fec, a formula resulta ZrO. La aliimina, Al,O, (Figura 16.12), es una cerimica estructural que se emplea para herramientas de corte y ruedas abrasivas, y es también un componente de ladrillos y en alfareria, Tiene una estructura que puede ser entendida de forma similar, Los jones oxi- ‘geno formen el empaquetamiento compact, pero ahora adoptan un empaquetamiento hexagonal, hep, como el zine y el titanio. La estructura hexagonal (como la fec) tiene un hueco octaédrico y dos tetraédricos por cada étomo, En la Al,O, los iones AP" se colo- ‘can en los intersticios octaddricos, de tal forma que cada uno esta rodeado por seis iones ‘0%. Pero como las cargas se han de compensar, s6lo se ocupan las dos terceras partes de los huecos, de tal forma que una tercera patte de los huecos permanecen vacios. Esto produce una pequeia distorsién del hexAgono original, pero desde nuestro punto de vista es insignificante Hay muchos otros éxidos iénicos con estructuras més complejas que las mostra- as, pero no se van a tratar en este libro. No obstante, merece Ia pena saber que ta mayoria pueden considerarse como empaquetamientos compactos (fee 0 hep) de ox- sgenos, con los iones metélicos dispuestos de forma ordenada en los huecos octaédh Cos 0 tetraédricos.un hueco oenia posiciones cada tomo 3s por cada e como un situadas en viceversa; ados, de tal mucho mas u punto de esaria, pero cerdmica de 6.1c) puede fe iones Zire os por cada mplea para drillos yen : jones oxi- petamiento 2) tiene wn 1 se colon 1 seis iones as partes de acios, Esto nto de vista las mostra aber que la ep) de oxi- s octaedri- Figura 16.3 16.4 Cerdmicas covalentes sencillas 205 Cerdmicas covalentes. (a) Estructura cibica del diamante; cada atomo se une a cuatro vecinos. (b) Carburo de silico: la estructura ciibica del diamante con la mited de los atomos sustituidos por silico. (¢) Silice cibica: Ia estructura cbica de! diamante con un tetraedro $104 en cada posicién atémica, 16.4 ceramicas covalentes sencillas EL no va mis de las cerémicas covalentes es el diamante, ampliamente usedo cuando se necesita resistencia al desgaste o muy elevada resistencia: Ia aguja de diamante de un ‘eaptador, 0 los yunques de diamante de una prensa de ultraalta presién. Su estructura, ‘que puede verse en la Figura 16,3(a), muestra la disposicién de étomos tetracoordinados ‘en una celda unida cibica: cada stomo esté en el centro de un tetraedro con sus cuatro enlaces dirigidos a los cuatro vértices del tetraedro. No es una estructura compacta (los ‘itomos en estructuras compactas tienen 12 vecinos en lugar de 4), asi que su densidad es baja. Las cerdmicas estructurales muy duras, como el earburo de silicio, SiC, y el nitruro de silicio, SizNq, empleados como componentes de carga, como cojinetes 0 soportes de alta temperatura y partes de motores, tienen una estructura con un parentesco cercano a la del diamante. Si en la estructura cibica del diamante uno de cada dos stomos se susti tuye por silicio, se obtiene Ia estructura esfalerita del SiC, mostrada en Figura 16.3(b). Junto al diamante, es una de las sustancias més duras conocidas, como el parecido estructural sugiere206 Capitulo 16 Estructura de tas cerdmicas 16.5 Silice y silicatos La corteza terrestre esti constituida en gran parte por silicatos. De todos los materiales empleados por el hombre, ia silice y sus compuestos son los mas extendidos, abundantes y baratos. Los atomos de silicio se enlazan fuertemente a cuatro étomos para dar una unidad tetraédrica (Figura 16.4a), Este fetraedro estable es !a unidad basica en todos los silica- tos, incluyendo la silice pura (Figura 16.3c); nétese que es la estructura edbica del dia- mante, donde cada atomo de C es remplazado por una unidad SiO,. Pero hay ottas formas, bastante diferentes, de unir los tetraedros. La manera de entender [a estructura de todos los silicatos es considerarlos como tetraedros SiO, (0 en términos de polimeros, monémeros), unidos unos a otros directa- mente o mediante un ion metalico (M). Cuando la slice se combina con éxidos metélicos como MgO, C20 0 Al,O3, de modo que la relacién MO/SiO, €8 2/1 0 mayor, los silica tos resultantes estin constituidos de mondmeros de SiO, aislados (Figura 16.42) unidos por MO. (El olivino, el material mas abundante en el manto superior de la Tierra, ¢s un silicato de este tipo.) ® (@) Si0« monomere (©) 8,0; dinero ADAM. " aa (6) Stato laminaros (arias) Figura 16.4 ~estruciuras de los silicatos, (a) EI monémero Si04. (5) El dimero Si207 con un ‘oxigeno puente, (c) Un silleato en cadena. (d) Un slicato en lamina, Cada triéngulo fs la proyecciin de un monémero de SiO4.materiales bundantes, na unidad Ios sitica- 1a del diae hay otras dos como Is directa- metilicos los silica- ra, €8 un 16.6 rios de silicato 207 Cuando la telacion MOYSiO, es un poco menor que 2/Ise Forman los dimeros de sii- ce (Figura 16.46). Dos tetraedros comparten un oxigeno; es el denominado oxigeno ppuente. Este es el primer paso en la polimerizacin de los mondmeros para dar las cade- nas, ldminas y entramados tridimensionales. ‘Al disminuir ia cantidad de Gxido metilico, el grado de polimerizacién aumenta Las cadenas de tetraedros unidos se forman, como los polimeros de cadena larga, con tuna columna vertebral de~C-C-, excepto que aqui la columaa vertebral es una cadena i-O-Si-O-Si (Figura 16.4). Dos de los oxigenos de cada tetraedro se comparten (hay dos oxigenos puente); los otros forman enlaces iénicos entre cadenas, unidos por el MO. Estos son més débiles que los enlaces -Si-O-Si- que forman la coluna vertebral, de ‘modo que estos silicatos son fibrosos; los asbestos, por ejemplo, tienen esta estructura Si se comperten tres oxigenos de cada tetraedro, se forman las esirueruras faminares (Figura 16.4¢), Esta es ta base de las arcillasy las micas. Los M adicionales se colocan preferentemente a un lado de la cadena, en el de los oxigenos no empleatios. Asi la cadena esti polarizada: tiene una carga positiva neta en una superficie y una carga nege- ‘iva en le otra, Esta interacciona fuertemente con el agua, atrayendo una capa de agua entre las Kaminas, que es lo que hace que las arcilas sean plisticas: las hojas de silicato se deslizan facilmente unas sobre otras, lubricadas por la capa de agua. Como se podeia esperar, las liminas de silicatos son muy fuertes en el plano de la lémina, pero se resque- brajan o se escinden ficilmente entre elas (pensar en la mica y el tlco). La silice pura no contiene iones metilicos y cada oxigeno se convierte en un puente entre dos étomos de silcio, dando un entramado tridimensional. La forma de alta tempe- ratura, mostrada en la Figura 16.3(c), es edbica; los tetraedros estan apilados de la misma manera que los atomos de carbono en la estrictra del diamante cibico. A temperatura ambiente, la forma cristalina estable de la slice es més complicada, pero como hemos comentado antes, es un entramado tridimensional ene! cual todos los oxigenos sirven de puente entre los silcios. 16.6 Vidrios de silicato Los vidios comerciales estén basedos en la slice. Estin consttuidos por los mismos tetrae- dros SiO, en que se basan los siticatoseristalinos, pero ahora estin dispuestos de manera n0 cristalina 0 amorfa. La diferencia se muestra esqueméticamente en la Figure 16.5, En los vidrios, os tetraedros se unen en los vértices para dar un entramado al azar (es decir, no periddico). La silice pura forma un vidrio con una temperatura de ablandamiento elevada (en tomo a 1200 °C), Su gran resistencia y estabilided, y su baja expansin térmica, Ia hhacen adecuada para ciertas aplicaciones especiales, pero su conformado es dificil debido a sw alta viscosidad. Este problema se supera en los vidrios comerciales utilizando modificadores de red ‘que reducen la viscosided, Se trata de éxidos metilicos, generalmente NaO y CaO, que aportan jones positivos a la estructura y rompen el entramado reticular (Figura 16.5c). La adicién de una molécula de Na,O, por ejemplo, aporta dos iones Na’, y cada uno se aproxima a un oxigeno de un tetraedro, rompiendo el enlace entre los tetraedras. Esta rotura 0 disminucién del entramado reticular ablanda el vidrio, reduciendo su tempera- tura de transicién vitrea To, (temperatura a a cual la viseosidad aleanza un valor tan alto208 Capitulo 16 Estructura de las cerémicas Figura 16.5 © Formacién de un vidrio. (a) Red cristalina tricoordinada. (b) Red al azar (0 estado vitreo}, en la cual los requlsitos de enlace todavia se cumplen. (c) La red se rompe por Ia adicién de modificadores de red, como el NazO, que interrumpe la red. que el vidrio es un s6lido). Si ahora revisamos de nuevo la tabla de los vidrios genéricos, en el Capitulo 15, vemos que en los vidrios de ventana comunes la SiO, representa silo €1 70%, de manera que es fuertemente modificads, y se conforma con facilidad a 700 °C EI vidrio tipo pirex tiene un 80% de SiO; tiene menos modificadores, y presenta una mejor resistencia al chogue térmico (debido a que su expansidn térmica es menor), pero su conformado es mucho més dificil, requtiendo temperaturas por encima de 800 °C. 16.7 combinaciones de 6xidos: “aleaciones ceramicas” De forma andloga a los metales, que pueden combinarse entre ellos dando lugar a alea- cones, los éxidos metélicos o cerdmicos también pucden combinarse, pero la finalided de esa combinacién es totalmente diferente: en los metales produce un aumento de! limi- te de clasticidad, de la resistencia a la fatige o de la resistencia a la corrosién; en los ceré- ‘micos generalmente permite sinterizar alcanzando densidades préximas a las te6ricas, © ‘mejorar Ia tenacidad a la fractura. No obstante, por el momento esto es irrelevant y lo importante es que aqui se traten las combinaciones de dxidos cerimicos como se hizo con las aleaciones metélicas. Los 6xidos fundidos, en la mayoria de los casos, tienen ele- vvadas solubilidades en otros s6lidos (que es por lo que hacen buenos flijos, disolvienéo impurezas indeseables en una escoria inocua). Durante el enfriamiento solidifican en una ‘0 mas fases: soluciones s6lidas o nuevos compuestos. Como en los metales, la constitu. cién de una combinacién de éxidos cerémicos (“aleaciones cerémicas”) se describe pot cl diagrama de fase correspondiente. ‘Tomemos como ejemplo el sistema silice-alimina, Es conveniente tratar los compo- nentes como los dos 6xidos puros SiO, y AljO3 (en lugar de los tres elementos Si, Aly (0), De esta forma, el diagrama de fases es especialmente sencillo, como se muestra en Iastado rompe genéricos, senta sélo ja 700°C, senta una nor), pero 00°C. icas” ar a alea- finalidad del limi Tos cere eérieas, 0 ante y Io 0 se hizo nen ele- colviendo an en una const. cribe por $ compo- ‘Si, Aly sira.en la 16.8 Microestructura de las cerémiczs 209 NO Ciistobatta($10,) 400 Temperatra [tei (05) 1209 Mutts 24,0525) rool rr ) 00 800, Ten peso lO, AO, Figura 16.6 Un diagrama de fases cerdmico tipico: combinaciones de los 6xidos S10, y Alj05. El compuesto intermedio 3A1305:2Si0, se denomina rulita. igura 16.6. Hay un compuesto, 1a mullita, con la composicién 3A1,0}2SiO,, que es ligeramente més estable que la solucién sélida sencilla, y asi, las combinaciones de los dos éxidos resultan en mezcias de mullita y alimina, 0 mullitay silice. El diagrama de fases tiene dos eutécticos, pero de cualquier modo es sencillo, El diagrama de fases del MgO y Al,O, es similar, con un compuesto intermedio, la espinela, de composicién MgOAl03. De manera anéloga, el correspondiente diagrama de fases de MgO y SiO, también es sencillo, con un compuesto intermedio, la forsterita, de composicién (MgO), SiO,. Dada la composicién de una mezcla de Oxides, las fases de equilibrio se leen en el diagrama de fases de la misma forma que se describié en el Capitulo 3. 16.8 Microestructura de las ceramicas ‘Las cerdmicas cristalinas forman mictoestructuras policristalinas, muy parecidas a las de Jos metales (Figura 16.7), Cada grano es un cristal mas o menos perfecto, y se encuentra ‘con sus vecinos en los bordes de graio, La estructura de los bordes de grano cerimicos s, obviamente, més complicada que la de los metales: los iones con el mismo signo eben evitarse y estar tan lejos como sea posible, y los requerimientos de valencia tam- bign se deben cumplir en el borde de grano, de la misma manera que ocurre dentro del ‘grano, Pero nada de esto es visible en Ia microestructura, que para una cerimica pura, densa, parece como la de un meta Muchas cerémicas no son completamente densas. Porosidades tan altas como el 20% son una caracteristica habitual de la mictoestructura (Figura 16.7). Los poros debilitan el ‘material, aunque, si estin bien redondeados, la concentracidn de tensiones que inducen210 lo 16 Estructura de las cerémicas Fronlorade gana dono Graros dal Seeremer Zotees one ena) Micronitas Pores prods por teautantes 7 fensiones termicas ‘el procesado ‘mecdnieas Partouas ogres (de una fase secundaria Figura 16.7 ~Caracterlsticas mlcroestructurales de una cerémica cristalina: granos, bordes de ‘grano, poros, microgrietas y fases secundarias. cs pequetta. Més perjudiciales son las grietas; son mucho més dificiles de ver, pero estan siempre presentes en la mayoria de las cerémicas. Surgen durante el procesado o nuclean ¥ por diferencias en la expansidn térmica 0 médulos entre los granos 0 las fases. Las grie~ tas, a fin de cuentas, como se verd en el siguiente capitulo, determinan la resistencia del material, Desarrollos recientes en el procesado cerémico tratan de reducir el tamafio y el hnimero de grietas y poros, dando piezas cerimicas con resistencias a traccién tan altas ‘como las de los aceros de alta resistencia (en el Capitulo 18 se verd mds sobre este tema). 16.9 ceramicas vitreas Las piezas de alfareria y los azulejos perduran desde hace mis de $000 atios, lo que demuestra su extraordinaria resistencia 4 la corrosién y su durabilidad. Las cerdmicas ‘vitreas son actualmente Ia base de una gran industria que produce ladrilles, baldosas, azulejos y sanitarios. Todos estin hechos de arcilla: silicatos laminares como el alumino- silicato hidratado, caolin, Al,(Siz0;)(OH),. Cuando se humedece, la arcilla toma agua entre las lsminas de silicato (debido a sus capas polares), haciéndola pléstica y fécilmen- te conformable. Cuando se seca, pieza en verde, pierde su plasticidad y adquiere la resis tencia suficiente para ser manejada antes de la coccién. La coceién a una temperatura centre 800 y 1200 °C elimina el agua remanente y hace que la sflice se combine con impu- rezas como el CaO para formar un vidrio liquido que moja el resto del s6lido. Durante el cenftiamiento, el vidrio solidifice (pero se mantiene como vidrio), proporcionando resis tencia al composite o material compuesto final de siicatos cristalinos unidos por enlaces vitreos. La cantidad de vidrio que se forma durante 1a cogcién tiene que ser cuidadosa- mente controlada: si es poca, la adhesion es pobre; si es much, los productos se desmo- ronan o funden completamente. Después de la coccién, las cerdmicas vitrees normalmente son porosas. Para sella ly superficie se aplica un bamiz y el producto se recuece a uaa temperatura menor que la deode pero estén, © muclean Las grie- tencia del mao y el 1 tan altas ste tema). Jo que -erimicas baldosas, aluraino- yma agua fcilmen- =a resis- aperatura on impu- urante el co resis- r enlaces ladosa- = desmo- ssellar la que la de 16.11 16.1 'a coccién, El bariz es simplemente polvo de un vidrio de baja temperatura de fusin, que funde completamente, fluye sobre la superficie (dando un acabado o textura atrac. tiva) y moja la cerdmica, y se absorbe en los poros por tensién superficial. Cuando se nfs de nuevo, la superficie es impermeable al agua, es suave y esti libre de agujeros y arietas que ficilmente producirian una fractura, Piedras o rocas Las rocas sedimentarias (como la arena) tienen una microestructura como la de las ceriimicas vitreas. Le arena esti constituida por particulas de silice, unidas por més silice © por carbonato eileico (CaCO,). Al igual que la cerémica tradicional, es porosa. La diferencia se encuentra en el modo en que se unen las distintas fases durante el proceso 4e su formacién: son precipitadas a partir de las soluciones en aguas del subsuelo, en vez de formarse mediante fusién, Las rocas igneas (como el granito) son mas parecidas a las combinaciones de éxidos como el SiOy-Al,O3 descrito en el diagrama de fases de la Figura 16.6. Estas rocas, en algan momento de su historia, han sido calentadas lo suficiente y han fundido. Su estruc- tura puede ser deducida del diagrama de fases apropiado; generalmente contiencn dife Tentes fases, y como se han fundide son densas por completo (aunque contienen fisuras nueleadas durante el enfriamiento), Materiales compuestos ceramicos La mayoria de los materiales compitestos importantes combinan la igides y la dureza de ‘un cerimico (como el vidrio, el carbono o el carburo de wolframio) con la ductilidad y la tenacidad de un polimero (como la epoxi) o un metal (como el cobalt). En el Capitulo 25 se encuentra todo lo que necesita conocer sobre estos materiales. Ejemplos Deseribir, en pocas palabras, con un ejemplo o dibujo apropiado, el significado de: (a) Cerimica iénica (b) Cerémica covalente (©) Silicato en cadena (@) Siticato laminar (©) Vidrio (f) Modificador de red (g) Temperatura de transicién vitrea (h) Cerimica vitrea (i) Esmalte G) Roca sedimentaria (k) Roca igneaCapitulo 17 Las propiedades mecanicas de las ceramicas Contenidos Introduccién El médulo de elasticidad Resistencia, dureza y resistencia de red Resistencia a la fractura de las cerémicas Resistencia al choque térmico Fluencia de las cerémicas Ejemplos214 Capitulo 17. Las propiedades mecénicas de las cerémicas 17.1 Introduccién Es de esperar que un jarrén Ming desarrolle su misidn prineipal (dar placer a la vista) sin estat sometido a muchas tensiones. Muchas cristalerias, cerdimicas vitreas y porcelanas cumplen su funcién sin soportar grandes cargas directas, aunque si deben resistir cho- ques térmicos (si de repente se calicntan o se enfrian), el desgaste y los rasguftos del uso diario, Pero otras ceramices, como los ladrillos, los refractarios y el cemento estructural, se emplean por su capacidad de carga; su resistencia es la principal misién en el diseito al ‘cual se han incorporado. Y otros se emplean bajo las condiciones més exigentes de te sién y temperatura, en particular Jas cerdmicas de altas prestaciones y los abrasivos. En este capitulo se examinaran las propiedades mecénicas de las cetémicas, en part cular lo que se entiende por su “resistencia”. 17.2 €1 médulo de elasticidad Tabla 17.1 Las cerdimicas, como los metales y a diferencia de los polimeros, tienen un médulo de Young bien definido: el valor no depende de manera significativa del tiempo de carga (o, si la carga es cfclica, de la frecuencia). Los médulos de los materiales cerd- micos generalmente son meyores que los de los metales, reflejando fa mayor rigidez de los enlaces idnicos en los éxidos sencillos y del enlace covalente en los silicatos. Como las cerdmicas estan constituidas principalmente por &tomos ligetos (oxigeno, carbone, silicio, aluminio) y sus estructuras no suelen ser compactas, sus densidades son bajas. Esto hace que sus médulos especificos (F/p) sean elevados y por ello las cerémicas son muy atractivas. La Tabla 17.1 muestra que la akimina, por ejemplo, tiene un médulo especifico de 100 (el del acero es de 27), Bsta es una de las razones por las cuales se utilizan las cerémicas y las fibras de vidrio en los materiales com- puestos de matriz cerimica: su presencia inctementa de forma importante la rigidez especifica del material compuesto, Incluso el cemento tiene una rigidez especifica razonable, lo suficientemente alta como para construir barcos. ‘Médulos especificos de las cerémicas comparados con jos de los metales, ‘Material Médulo E Densidad p ‘Madulo especifico E/p (GPa) (4g m™) (GPa/mg m9) ‘Aceros 210 78 2 Aleaciones de Al 70 27 26 Alumina, AiO; 390 39 100 Silice, SiO, 69 26 27 Cemento 45 24 49EEE ELSA Uveza y resistencia de red 215 Tabla 17.2 Oureza normalizada de metales puros, aleaciones y cerémicas. “Metal puro HE Aleacin metdica WE Cerémica W/E a vista) sin ‘Cobre 1,2 * 10" Latén 9x10 Diamante LS x 107 porcelanas Aluminio. 1,5 x 10°? Duraluminio 1,5 = 107? Alimina 4x10? ssistir cho- (Al 4% Cu) sos del uso Niquet 9x10 Aceros inoxidables 6 x 10? Cireona 6 x 10° sstructural, Hierro 9x10 Aceros de baja 1,5 « 10 Cerpurode 6x10 aleacién ilicio Adisefio al Media, 1% 103 Media, 1x10? Media, 8x 102 tes de ten- metals aleaciones cerémices sivos, — —— sen panti- 17.3 Resistencia, dureza y resistencia de red {as cerémicas son los s6lidos as duros. BI corindén (Al,O.), el earburo de siicio (SiC) ¥, Por supuesto, el diamante (C), se emplean como abrasives: cortarén, triturarén o pulic ‘an casi cualquier cosa, incluso vidrio, y el vidrio es, en si mismo, un sélido muy duro. En la Tabla 17.2 se indica la dureza, H, normalizada Por el médulo de Young, £, de algu- n médulo nos metales puros yaleaciones, y de cuatro cerémicas puras, Los metals purs (primers tiempo de colunna de Ia Tabla 17.2) tienen baja dureza y limite cléstico (recordar que H = 3a,). La ales cer: finalidad principal de los aleantes es aumentarlos. La segunda columna muestra cémo el or rigidez brogeso de aleacién de metales es exitoso: Ia duteza se inerementa en tomo a 10-2E y silicatos. 10£. Si observamos la fercera columna, las cerémicas, incluso puras, tienen durezas (oxigeno, ‘que exceden de lejos alas de las mejores aleaciones metélicas. ,A qué se debe esto? lades Cuando un material se somete a un ensayo de traccién, o cuanda se presiona eon un ir ello las Indentador, las dislocaciones se mueven a través de su estructura. Cada ensayo, a su ejemplo, manera, evalia la dificultad del movimiento de las dislocaciones en el material. Los sane ‘metales son intrinsecamente blandos. Cuando los atomos se unen para constituir un siesta metal, cada uno de ellos pierde uno © mas electrones para formar el gas de clectrones la igi libres que se mucven libremente alrededor de los iones (Figura 17.1a). La cnengia de specifica ‘union surge de Ia interaccién clectrostitia entre los iones positives y el gas de electrones negativo, y los enlaces no estin localizados. Si una dislocacién se mueve a través de la ssiructur, desplaza los ftomos que estin por encima de su plano de dstizamiento, pero esto slo tiene un pequeto efecto sobre el enlace electrin-ion. Debido a ell, hay une "igera resistencia al movimiento de las dislocaciones; seria como caminar por el ae a través de hierbas alas La mayoria de las cerémicas son intrinsecamente duras; los enlaces iénicos 0 cove- 0 E/p Jentes presentan una gran resistencia de red al movimiento de una dislocacién. Conside. temos primero el enlace covalente, El enlace covalente esta localizado; los electrones {ue forman el enlace se concentran en la regién entre los étomos enlazados y en cierto modo se comportan como puntales elisticos que unen los étomos (Figura 17.16). Cuando luna dislocacién se mueve a través de la estructura debe romper y formar de nuevo estos enlaces durante su movimiento; es como atravesar un bosque arrancando e ir replantando cada drbol por el camino.216 Capitulo 17. Las propiedades mecénicas de las cerémicas 1-0:0:Q:0..9,.9:.O~ im, SOOSOCOO DOGTS GS G sirow (@) METAL Atoms (cee COMLENTE 1-0 9© 000 Om 96000 © Om, ¥YOOOOOO0O (@) CERAMICAIONICA SE eS EEE EEE ESSE Figura 17.1 (a) El movimiento de la dislocacién en los metales puros es intrinsecamente facil, ‘aunque et proceso de aleacién puede dar soluciones sdlidas o precipitados que pueden hacerlo més diffel.(b) El movimiento de ta dislocacién en los sélidos Covalentes es intrinsecamente dificil porque los enlaces interatémicos deben romperse y formarse de nuevo. (c) El movimiento de dislocecién en los cristales inicos es facil en algunos planos, pero dificil en otros. Suelen predominar los sistemas dificiles. La mayoria de las cerdmicas iGnicas son duras, aunque por una raz6n ligeramente diferente. El enlace iénico, como el metilico, ¢s de tipo electrostatico: la fuerza atractiva ‘entre un ion sodio (Na) y un ion cloro (CI") es simplemente proporcional a q°/r, donde g es la carga de un clectrén y r la separacién de los iones. Si el cristal es sometido a un cesfuerzo de cizalla en un plano a 45°, como se mutestra en Ia Figura 17.1(c), tos fones ‘estin muy separados: Jos iones Na” no tienen que pasar cerca de otros jones Na’, por cjemplo. Esta clase de cizalla es relativamente ficil (Ia resistencia de la red al movi- rmiento de la dislocacién es pequefia). Pero si consideramos el esfuerzo en cizalla en otra direccién, la horizontal, en este caso y durante el movimiento de Ia distocaci6n los iones Na" tienen que colocarse encima de los ottos iones Na, y la repulsién electrosttica entre iones semejantes se opone fuertemente al movimiento. La resistencia de la red al movimiento es alta, En un policristal, como se recordard, se necesitan muchos sistemas de destizamiento, y algunos de ellos son més dificiles. Asi, Ia dureza de una cerémicajeramente atractiva > donde g ido aun tos jones Na, por al movi- laen otra los fones trostitica Ia red al sistemas ceriimica 17.4 Re SII ee eee ee eee ‘nica policristalina es normalmente efevade (aunque no tanto como en una cerimica ‘ovalente); incluso un monocristal del mismo material podria, si es cargado de la manera adecuada, tener un limite elistica bajo. En consecuencia, las cerdmicas, a temperatura ambiente, tienen una elevada resisten- cia de red. La tensién requerida para que las dislocaciones se muevan es un porcentaje elevado del médulo de Young, normalmente en toro a £/30, comparado con F/10? 0 incluso menos para el caso de los metales blandos como el cobre o el plomo. Esto hace que las cerdmicas tengan limites eldsticos del orden de 5 GPa, tan altos que la tinica forma de medirios es mediante indentacién con un diamante para determinar su dureza. Sa gran dureza permite que se utilicen en muelas abrasivas, que se fabrican con pequeiias partculas de cerdmicas de ingenieria de altas prestaciones (Tabla 15.3) unidas con un adhesivo o cemento. En el diseiio con cerémicas nunca se necesita considerar una deformacién o colapso pléstico de los componentes, pues antes se producira siempre la fractura. Las razones de esto se detallan a continuacién. tencia a la fractura de las ceramicas Bl peaje que se ha de pagar al elegir un material con elevada resistencia de red es la fra- wilidad: ta tenacidad a Ia fractura es baja, Incluso en el extremo de una grieta, donde la tensiéa esté amplificads, la resistencia de red hace el deslizamiento dificil. La plasticidad del extremo de la grieta es lo que proporciona a los metales una elevada tenacidad: la energia es absorbida en la zona plistica, haciendo que Ia propagecién de la grieta sea mucho més dificil. Aunque el extreme de la grieta de un cerdmico también puede tencr algo de plasticidad, ésta es muy limitada; ta energia absorbida es pequefia y [a tenacidad ala fractura es baja El resultado es que los valores de K, de les cerémicas son mis 0 menos una cincuen- tava parte de los de los metates dictiles. Ademas, casi siempre tienen grietas o defectos (wéase la Figura 16.7), que se originan de diferentes modos, En la mayor parte de los casos es el metodo de fabricacion (véase Capitulo 19) el que deja pequetios huevos: los productos sinterizados, por ejemplo, contienen generalmente poros angulares del tamatio del polvo (0 grano). Las tensiones térmicas producidas por enfriamientos o ciclos térmi- os pueden generar pequefi fisuras. Incluso aunque no haya grietas debidas al proce- sado ni fisuras térmica, la corrosién (recuentemente por el agua) o la abrasion (por suciedad © polvo) son suficientes para generar grietas en la superficie de cualquier cerimica. Y sino se forman por cualquier otro camino, las fisures aparecen durante la carga de un solido frégil,nucleadas por la anisotropia eldstica de los granos, 0 por el des- lizamiento ficil sobre un sistema de deslizamiento sencillo. La resistencia de disefio de una cerémica esth determinada por su baja tenacidad a la fractura y por la longitad de las microgrietas que contiene. Si ls mayor de las microgrie~ tas en una muestra tiene una longitud de 2a,,, la resistencia a la traccién viene dada sitn- plemente por a7218 Capitulo 17 Las propledades mecanicas de las cerémicas Figura 17.2 Algunas ceramicas de ingenieria tienen resistencias a la traccién de aproximada- ‘mente la mitad que la de los aceros, alrededor de 200 MPa, Considerando una tenacidad a la fractura tipica de 2 MPa m2, la mayor microgrieta tiene un tamatio de 60 jum, que es del mismo orden que el tamafo de particula original. (Por las razones dadas anterior- ‘mente, las grietas del tama de la particula generalmente estin presentes en las cerami- ceas densas.) Las cerdmicas de alfaresfa, los larillos y tas piedras generalmente tienen resistencias a la traccién mucho menores, alrededor de 20 MPa. Estos materiales estén Henos de fisuras y vaclos que aparecen durante el proceso de fabricacién (su porosidad es, tipicamente, del 5% al 20%). De nuevo el tamafio de fa fisura més grande, del orden de 2 mm para una tenacidad a la fractura tipica de 1 MPa m!?, es lo que determina el valor de la tesistencia. La resistencia ala traccién del cemento y del hormigén es incluso menor (2 MPa en secciones grandes), implicando la presencia de al menos una fisura de 6mm de longitud o més para una tenacidad de 0,2 MPa m!”, Como se veré, hay dos formas de mejorar la resistencia de las cerémicas: disminu- vendo a,, mediante un cuidadoso control de calidad y aumentando X, mediante combi- nacién con ottos cerdmicos, 0 mediante la formacién de un material compuesto, Pero antes de ver esto hablaremos de emo se mice la resistencia, Los ensayos habituales se rouestran en la Figura 17.2. El mis obvio es el ensayo de traccién simple (Figura 17.2a). Se mide la tensién necesaria para hacer la fisura mis grande en {a muestra, propagéndose de forma inestable de la manera como se muestra en a Figura 17.3(a). Pero es dificil realizar ensayos de traccién en cerdmicas, pues tienden a romperse en las mordazas. Es mucho més facil medir la fuerza necesaria para romper una vviga por flexién (Figura 17.2b). La tensién de traccidn maxima en la superficie de la viga cuando se rompe se denomina médulo de rotura, ,. pata una viga elistica est relacio- nada con el maximo momento en ta vige, M,, por 6M, oat 172) oe a donde des el espesor y b la anchura dela viga. Se podria pensar que ¢, (que aparece en la ‘Tabla 15.7) deberia ser igual a la resistencia a la traccidn os, pero realmente es un poco 04g a a ractra one ala tactra ttt did ) tHe @ o e iEnsayos que miden fa resistencia a la fractura de las ceramicas. (a) El ensayo de traccién mide la resistencia a la traccidn, ors. (b) El ensayo de flexién mide el médulo de rotura, o, tipicemente 1,7 x ops. (c) El ensayo de compresién mide la resistencia al aplastamiento, ¢,, tipicamente 15 x ors, Fioroximada- a tenacidad 50 um, que 18 anterior- las cerdmi- porosidad . del orden termina el es incluso a fisura de : disminu- ite combi- esto. Pero, ensayo de isura més nuestra en tienden a ynper una, de In viga 4 relacio- 172) rece en la sun poco de nédulo tencia EE Ee tas COTSMICas 2h 7 Teste +e it 4 4 . 4 mt, Vz SHG oe Tre TTT Figura 17.3 (a) En traccién, las grietas mas grandes se propagan de forma inesteble, (b) En compresién, muchas grietas se propagan de forma estable para dar lugar a la rotura. ‘mayor (tipicarmente 1,7 veces mayor), por las razones que se encontrarén en el siguiente capitulo, cuando se traten los aspectos estadisticos de la resistencia, El tercer ensayo mostrado en la Figura 17.2 es el ensayo de compresién, Para los Imetales (o cualquier s6lido plastico), Ia resistencia medida en compresién es la misma que Ta medida en traccién, pero para sélidos fragiles esto no es a: ‘compresién es aproximadamente 15 veces mayor, con 06 = 1a. le resistencia a la 7.3) La razén de esto se explica en la Figura 17.3(b). Las grietas en compresién se propagan de una forma estable, y gi i perdiendo su orientacién original para propagarse de forma paralela al eje de compresién. La fractura no es causada por la répida propagacién de una fisura sino por la lenta extensién de muchas fisuras para formar una zona agrietada, ‘Lo que cuenta no es el tamafio de la grieta més larga (a) sino el valor medio &. La resistencia a 1a compresién viene dada por una formula como la ecuacién (17.1), con K, om pero la constante C es aproximadamente 15, en lugar de I 7a)220 Capitulo 17 Las propfedades mecénicas de las cerdmicas 17.5 Resistencia al choque térmico Cuando se vierte agua hirviendo en una botella fria y se descubre que el fondo se ha separado con un pequefio “pop”, se ha reinventado el ensayo de resistencia al choque té- mico, La fractura producida por cambios repentinos en la temperatura es un problema de as cerdmicas. Pero mientras en algunos casos (come los vidrios corrientes} soportan una temperatura de “choque” antes de romper de s6lo 80°C, en otros (como el nitruro de sili- cio) aguantarén un cambio sibito de temperatura de 500° C, y esto es suficiente para poder utilizarlos en ambientes tan vietentos como el de un motor de combustion intema ‘Una forma de medir la resistencia al choque térmico es dejar caer una pieza de ceri- mica, calentada a temperaturas progresivamente més altas, en agua fria, La temperatura rmxima de caida AT (en K) a la cual la pieza no se rompe es una medida de su resisten- cia al choque térmico. Si su coeficiente de expansion es a, entonces las capas superfcia- les enftiadas répidamente suften una deformacién de contraccién de aAT. Pero la superficie es parte de un cuerpo mucho més grande, que todavia esté caliente, y esto le obliga a mantener sus dimensiones originales, lo cual produce una tensién de traccién EaAT. Si esta tension de traccién supera la tensién de fractura, Ors, la superficie del componente se agrietara y en tltima estancia se astillaré, Asi la temperatura méxima de caida AT viene dada por ans) Los vatores de A7 se recogen en la Tabla 15.7. Para vidrios corrientes, « es grande y AT pequeia, aproximadamente 80 °C, como se ha dicho. Pero para la mayoria de las cerdmicas de altas prestaciones ces pequefia y ors es grande, por lo que pueden ser cenftiadas répidamente desde varios cientos de grados sin fracturarse. 17.6 Fluencia de las ceramicas Como los metales, las cerdmicas fluyen cuando estan calientes. La curva de fluencia (Figura 17.4) para’ una cerdmica es como la de un metal (véase Vol. 1, Capitulo 20), Durante la fluencia primaria, la velocidad de deformacién disminuye con el tiempo, ten- diendo hacia la velocidad de fluencia del estado estacionario: Egg = Ao" exp (-QIRT). (176) Aqui es la tensién, Ay 7 son las constantes de fluencia y Q es la energia de activacion para la fluencia. La mayoria de los disefios de ingenieria contra la fluencia estén basados ‘en esta ecuacién. Finalmente, la velocidad de fluencia aumenta de nuevo en el estado de fluencia terciaria y se produce la rotura. {Pero qué se entiende por “caliente”? La fluencia empieza a ser un problema cuando es mayor de aproximadamente 1/3 T,,, Como la temperatura de fusidn, T,,, de tna cera mica de ingenieria es alta (unos 2000 °C), ta fluencia solo es limitante en el diseto para aplicaciones de muy alta temperatura (refractarios, por ejemplo). Sin embargo, hay una -—ado se ha roque té1- sblema de jortan una rode sil ente para n interna a de ceri nperatura | resisten- uperficia- Pero Ia y esto le -traceién rficie del éxima de 7s) grande y ria de las teden ser fluencia lo 20), npo, ten- (176) ctivacién basados sstado de a cuando una ceri Figura 17.4 17 17.2 17.3 Te dit Curva de fluencia de una ceramica, cerdmica importante, el hielo, que tiene una temperatura de fusién baja y fluye extensa- ‘mente, siguiendo la ecuacién (17.6). El deslizamiento de los glaciares, ¢ incluso la dis- persi6n del casquete de hielo de Antartico, son controlados por la fluencia det hielo; los geofisicos que modelan el comportamiento de los glaciares emplean la ecuacién (17.6) para hacerlo Ejemplos Explicar por que el limite elistico de las cerémicas puede aproximarse a la resistencia ideal 4, mientras que el de los metales es normalmente mucho menor que 6. {COmo intentarta ‘medir el limite eldstico de una cerimica, teniendo en cuenta que la resistencia a fa fractura de las cerimicas en traccién es normalmente mucho menor que el limite elistico? {Por qué las cerdmicas son normalmente mucho més fuertes en compresién que en trac- ion? BI ALO, tiene una tenacidad a la fractura K, de aproximadamente 3 MPa m!?, Se ‘encuentra que un lote de muestras de AI,O, contiene defectos en la superficie de aproxi- madamente 30 pm de profundidad. Estimar (a) Ia resistencia a traccién y (b) a compre- sin de las muestras. Respuestas (a) 309 MPa, (b) 4635 MPa, Los ensayos de médulo de rotura se realizan como se indica en la Fig. 17.2. La probetas se rompen a una carga F de aproximadamente 330 N. Determinar los médulos de rotura sabiendo que I= 50 mm y que b = d= 5 mm. Respuesta 198 MPa,222 Capitulo 17. Las propiedades mecénicas de las cerémicas 17.4 17.5 Estimar la resistencia al choque térmico AT para las cerAmicas de la Tabla 15.7. User los datos del médulo de Young £, el médulo de rotura ¢, y el coeficiente de expansién térmi- aq dados en la Tabla 15.7. ;Estardn de acuerdo las estimaciones ealeuladas de AT con los valores dados para AT en ta Tabla 15.77 (Consejos: (a) asumir para las estimaciones que ors ~ 0, (b) usar los valores medios de E, 0, a en los casos en que hay dispersién de valores.) La fotografia muestra parte de un claustro de un monasterio cerca de ta ciudad de Huelva, en Andalucia, Espafia, Explicar de manera cualitativa por qué ninguno de los clementos de la estructura sufie cargas de traccién, {Por qué es esto importante en las estructuras de mamposteria? (Este lugar es de gran importancia histérica, porque fue desde donde Cristobal Colon, en agosto de 1492, inici6 su viaje épico del descubrimiento de América.) ‘Claustro de monastero,7. Usar los sion térmi- de AT con Capitulo 18 ‘es medios ciudad de smo de los inte en las vorque fue tbrimiento Estadistica de la fractura fragil y estudios de casos practicos Contenidos 18.1 Introduccién 224 18.2. La estadistica de la resistencia y la distribucién de Weibull 224 18.3. Dependencia de la resistencia de las cerémicas respecto al tiempo 229 18.4 Caso practico: el disefio de ventanas de presién 230 Ejemplos,224 Capitulo 18 Estadistica de la fractura fragil y estudios de casos practicos 18.1 Introduccion La tiza con que un profesor escribe en el encerado es un sélido fragil. Algunos trozos de i tiza son més débiles que otros y a veces los profesores encuentran (con una cicrta inite- Sala Dya > w.226 Capitulo 18 Estadistica de la fractura fragil y estudios de casos précticos Figura 18.2 Figura 18.3 T To mS LL fr 8 lee - fy cr NON fia misna t eS ee 77 (s eee gece ee eee ym dies . yt ‘Aa se procute a endxima enn ‘ae cardmicas Son més resistentes en flexion que en traccion debido @ que el mayor de los defectos puede que no esté cerca de la superfi Si consideramos que o = gg en Ia ecuacion (18.2) se encuentra que Ps(Vo) = He 37). Asi, op es simplemente la resistencia a la traccién a la que un 37% de las pro- betas sobreviven. La constante m nos dice lo rapido que Ia resistencia disminuye al aproximarnos a op (véase Figura 18.3b), y se denomina médulo de Weibull. Cuanto ‘menor sea m, mayor es la variabilidad de la resistencia, Para tizas normales m es aproximadamente 5, y la variablidad es grande. Los ladrllos, las piezas de alfareria y el ‘cemento tienen valores similares. Las cerdmicas de ingenierfa (por ejemplo SiC, Al05 y SisN) tienen valores de m de aproximadamente 10, y por ello la resistencia varia bas- tante menos. Incluso el acero presenta algo de variacién en {a resistencia, pero es muy pequefia: puede describirse con un médulo de Weibull de aproximadamente 100. La Figura 18.3(b) muestra que un material con m ~ 100 puede ser tratado como si tuviera tuna tensién de roture inica y bien definida, Pa) (a) Funcion de distribucién de Weibull. (6) Cuando el médulo, m, cambia, 1a probabilidad de supervivencia también cambia, como se ilustra én la figura,el mayor (Vo) We de las pro- sminuye al ull, Cuanto, males m es Ifareriay el SiC, Al;0 a varia bas- ero es muy. nte 100. La si tuviera 18.2 La estadistica de la resistencia y la distribucién de Weibull 227 o ym se pueden obtener experimentalmente. Un lote de probetas, cada una de volu- ‘men Vo, se ensaya a una tensién o) y se determina la fraccién de probetas P,,(¥/9) que sobrevive. Otro lote se ensaya a una o> y ast sucesivamente. Se representan los puntos en 4a Figura 18.3(b). Bs facil determinar op de la grfica, pero m se tiene que calcular a par- tir del ajuste de la curva, Hay una forma mejor de representar los datos que permite determinar més fécilmente m. Tomando logaritmos en la ecuacidn (18.2) se tiene tn taro} (2 (183) Y tomando de nuevo logaritmos se tiene asa) Representando In{in(I/P,(V@))} fiente a In (og) se obtiene una linea recta de pendiente m, Con estos graficos se averigua fécilmente el valor de m (véase Figura 18.4), es decir, la dependencia de P, respecto a la tensin. {Pero qué hay de su dependencia respecto al volumen? Hemos visto que la probabilidad de uma probeta de sobrevivir a una tensién 0 es P,(V¢). La probabilidad de que en tn lote de n probetas sobrevivan todas a la tension es {P.(V9)}"" Si estas m probetas se juntan para dar una mica probeta de volumen ¥ = ‘nV o, 8u probabilidad de supervivencia seria todavia (P,(V)}". Asi pues PAV) = (PV) = (PH9))". ass) Esto es equivalente @ nPyy) Feed) a ° Pe eo Fin rs} «is.7) La distribucién de Weibull (ccuacién. 18.2) puede ser reescrita como 7092 -(2)" or)Figura 18.4 Pat Cr ae >We (ole) Probabilidad de supervivencia representada en el eje “probabilidad Weibull” pare probetas de volumen Vo. Esto es justamente la Figura 18.3(b) representada en ejes ‘que hacen que as lineas de la constante m sean una lines rect. Si ponemos este resultado en la ecuacién (18.7) se obtiene PAY) = exp Leo" (189) In PY) = — 7a)" Esta es la ecuacién final de disefto y muestra cémo la probabilidad de supervivencia depende de la tensién o y del volumen ¥ de cada componente, Cuando se utiliza, el pric ‘mer paso es fijar una probabilidad de fallo aceptable, Py: 0,3 para las tizas, 107 para las herramientas de corte y 10° para las ventanas de las cémaras de vacio, La probabilidad de supervivencia viene dada entonces por P, ~ | ~ Py. (Es itil recordar que para valores pequetios de Py, In P, = ln(t — Py~ ~Pp) Entonces se pueden sustituir los valores ade~ cuados de op, m y V/Vq en la ecuacién para calcular la tensién de disefio. ‘Obsérvese que la ecuacién (18.9) supone que el componente estd sujeto a una tensién de traccién uniforme o. En muchas aplicaciones ono es constante, sino que varia com la posicin alo largo del componente. La ecuacién (18.9) se puede reeseribir, por tanto, como tga eee PY) = | aga sen| as.) Fig18.3 Dependencia de la resistencia de las cerémicas respecto al tiempo 229 18.3 Dependencia de la resistencia de las ceramicas respecto al tiempo La mayoria de Ia gente se ha sobresaltado, en algiin momento de su vida, por la repentina desintegracién, sin ninguna causa aperente, de un vaso de agua (generalmente un vidio “endurecido”), 0 por el fallo espontaneo del parabrisas de un automévil, Estos sucesos se producen por el crecimiento lento de fisuras. Para ser mas especifices, si una varilla de vidrio a temperatura ambiente se ompe a luna tensién en un tiempo corto #, entonces una varilla identica tensionada a 0,75 0 se romper en un tiempo del orden de 10¢. La mayoria de los éxidos se comporian de esta forma, y esto se ha de tener en cuenta de cara al diseiio en ingenieria. Los carburos y los nitruros (por ejemplo SiC y SizN,) no suften este fallo dependiente del tiempo a tempe- Tatura ambiente, aunque a altas temperaturas puedan hacerlo. Su origen es el crecimiento lento de microfisuras en la superficie, producido por la interaccién quimica de la cerimi- ca y el agua de su entomo, El agua y el vapor de agua aleanzan ta punta de la fisura y Feaccionan quimicamente con la cerimica rompiendo los enlaces Si-O-Si o M-O-M (Figura 18.5) y formando un hidroxido. Cuando la fisura ha crecido hasta la longitud en ees critica de fallo a ese grado de tensién (ecuaci6n 17.1), la pieza falla repentinamente, con frecuencia despues de un largo tiempo. Debido a que esto recuerda a la rotura por fatiga, pero bajo carga estitica, algunas veces se denomina “fatiga estitica”. El vidrio endure. cido es particularmente propenso a esta clase de fallo debido a que contiene tensiones internas que pueden faclitar el crecimiento lento de fisuras, y producen la fracture répida ‘espontinea cuando una fisura crece lo suficient. La mecdinica de Ia fractura puede aplicarse a este problema, tanto como a la fatiga (89) Nosotros usaremos sélo el resultado final, como veremos. Si los ensayos estindar que se -rvivencia za, el pie para las sbabitidad ra valores lores ade- na tension fa con Ia to, como (18.10) Figura 18.5 ~Crecimiento lento de una grieta producido por la hidratacion de la superfice de ‘xidos cerémicos.230 Capitulo 18 Estadistica de la fractura frégil y estudios de casos précticos utilizan para medir os emplean un tiempo t (ensayo), entonces la tensién que la probeta soportaré de una forma segura durante un tiempo ¢ ¢s 2) = Lensyoy as.) donde » es el exponente de crecimiento lento de grieta. Su valor para los éxidos esta entre 10 y 20a temperatura ambiente, Cuando » = 10, un factor de 10 en tiempo reduce la resistencia tun 20%, Para los earburos y los nitruros n puede ser tan grande como 100, y en este caso un factor de 10 en tiempo reduce la resistencia sélo un 2%, (Los datos de m aparecen en la Tabla 15.7.) Un ejemplo del uso de esta ecuacién se muestra en el siguiente caso prictico. 18.4 caso practico: el disefio de ventanas de presién Los vidrios pueden soportar grandes cargas estiticas durante largo tiempo. Las ventanas de tos aviones soportan una diferencia de presién de hasta una atmésfera. Las ventanas de los edificios altos soportan cargas del viento; las campanas de buceo tienen ventanas que soportan altas presiones de agua; los vidrios de los equipamicntos de vacto soportan tens nes debido a las diferencias de presién a las que operan. En Cambridge (Reino Unido) hay ‘una pasteleria con estanterias de vidrio, sujetas simplemente por sus extremos, que estin tan cargadas con pasteles que en el centro se pandean varies centimetros. Los propictarios ‘dicen que las han cargado asi durante décadas sin ningin contratiempo. ;Pero qué pasa con el crecimiento lento de grieta inducido por los pasteles? En este caso préctico analizaremos cl disefo seguro con un vidrio bajo carga. Consideremos el disefio de una ventana de vidio ‘para una cémara de vacio (Figura 18.6). Es un disco de vidrio circular de radio R y espesor 4, apoyado libremente en una junta de caucho alrededor de su periferia y sometido a una diferencia de presién uniforme Ap ~ 0,1 MPa (I atmésfera) La presién arquea e! disco, El resultado del andlisis tensional del disco nos dice que la tensién maxima de tracci6n esti en la cara de la ventana de menor presién y tiene una magnitud de Bike ou = EY ap aay El coeficiente de Poisson, para los cerémicos es aproximadamente 0,3, asi que 2 Snax ® OP 5. (08.13) Las propiedades del vidrio de ventanas se recogen en la Tabla 18.1. Para usar estos datos, on el célculo de la carga de seguridad debemos asignar una probabilidad de fallo acepta- ble a la ventana, y decidir sobre su vida de disefio, BI fallo podria causar importantes Fig Taas.) sté entre 10 resistencia ste caso un en la Tabla ién entanas de anas de los vanas que tan tensio- Indo) hay aque estan ropietarios, é pasacon lizaremos ade vidrio 'y espesor tido a una ldiseo, BL énestéen (18.12) (8.13) tos datos, Jo acepta portantes Figura 18.6 Tabla 18.1 18.4 Caso practico: el disefio de ventanas de presién 232 Presion » Una ventana de presién de cara plana. La diferencia de presion genera esfuerzos de traccién en la cara de menor presién, datios, asi que la ventana es un componente eritico: elegimos una probabilidad de fallo de 10°. El sistema de vacio esta diseftado para uso intermitente y rara vez esta en vacio durante més de una hora, asi que el diseito de vida bajo carga es de 1000 horas. El médnlo de rotura (0, = 50 MPa) mide la resistencia media del vidrio en un ensayo de flexién rapido, Supongamos que la probeta de ensayo empleada para medir 0, tiene unas dimensiones similares a las de la ventana (en caso contrario es necesario una correccién ara cl volumen) y que el tiempo del ensayo es de 10 minutos. Entonces la ecuacién de ‘Weibull (ccuacién 18.9) para una probabilidad de fallo de 10 © requiere un factor de reduc- cién de la resistencia de 0,25, y la ecuacién de la fatiga estitica (ecuacién 18. 11) para un disefo de vide de 1000 horas (v#(ensayo) ~ 104] requiere un factor de redueciéon de 0.4. Para este componente critico, una tensién de disefio 0 = 50 MPa x 0,25 X 0,4 = 5,0 MPa cumple con los requisitos. Aplicamos un factor de seguridad $ = 1,5 para que nos permita ‘ciertas incertidumbres en la carga, variabilidad imprevista, etc, Propiedades del vidrio sédico, Médulo & (GPa) 74 Resistencia a la compresién oc (MPa) 1000 Médulo de rotura 9, (MPa) $0 Médulo de Weibull m 10 Exponente de tiempo n 10 ‘Tenacidad a la fractura Ke (MPa m¥’2) 07 Resistencia al choque térmico AT (kK) 84232 Capitulo 18 Estadistica de la fractura frdgil y estudlos de casos practicos Ahora podemos especificar las dimensiones de la ventana. Invirtiendo la ecuacién (18.13) resulta = (22)" = ou asa) pln Una ventana disefiada con estas especificaciones deberia resist una diferencia de presién de I atmésfera durante 1000 horas con una probabilidad de fallo mejor que 10°, a condicién de que, por supuesto, no esté sometida a tensiones térmicas, cargas dc impacto, concentracién de tensiones ni tensiones de contacto, El error mas habitual ces apretar demasiado las abrazaderas que sujetan a la ventana en su sitio, generando tensiones de contacto, adicionales a la carga asociada a la presién, que pueden producit el fallo. El diseio mostrado en la Figura 18.6 tiene una junta de neopreno para distri buir la carge de apriete de las abrazaderas, y un gran nimero de tomnillos para conse: aguir una presién de apricte uniforme. Si por razones de peso se requiere una ventana mas delgada, al diseftador se le pre sentan dos opciones. La primera es seleceionar un material diferente. El vidrio tmi- camente endurecido (templado de manera que aparezcan tensiones compresivas en su superficie) tiene un médulo de rotura tres veces mayor que el de los vidrios normales, permitiendo una ventana ./3 veces mas delgada que Ja anterior. La segunda es redise- jar la ventana. Si se fabrica con forma semiesférica (Figura 18.7), la carga en el vidrio producida por la diferencia de presién es puramente compresiva (Oma, = [ApR/24). Entonces se puede utilizar la gran resistencia a compresién del vidrio (1000 MPa) para disefiar una ventana para la cual /R es 7 X 10°5 con 1a misma probabilidad de fall y vida. Figura 18.7 ~ Una ventana de presién semiesférica. La forma hace que todos los puntos del vidrio estén en compresién.ecuacién (ag.t4 rencia de rejor que is, cargas : habitual enerando producir ra distri ra conse- se le pre- io térmi vas en su rormales, s redise- el vidrio \pR/2t)). (Pa) para fc fallo y Vidrio 18.1 18.2 + 18.3 Tritt Hay, por supuesto, una forma de engafiar ala estadistion, Si un lote de componentes tiene una distribucién de resistencias, es posible eliminar las débiles sometiéndolas a una tensién de prueba (69); todas aquellas con defectos grandes se romperin, quedando el grupo de probetas que son mas resistentes que dp. Estadisticamonte hablando, los ensa~ ‘yos de prueba seleccionan y descartan la cola de baja resistencia de la distribucién, Este étodo se usa ampliamente para reducir la probabilidad de fallo de componentes criti- cos, pero su eficacia esta minada por el crecimiento lento de fisuras que, con el tiempo, ‘ransforma una grieta pequefa e inofensiva en una grande y peligrosa. La tnica salida es ensayar regularmente a lo largo de la vida de Ia estructura (un procedimiento inconve- niente y a menudo impracticable). En consecuencia, el disefio para la seguridad a largo plazo es esencial Ejemplos - Para ensayar la resistencia de una cerémica se someten a una tensién axial probetas cilindrieas de 25 mm de longitud y 5 mm de didmetro, La tensién de traccién oF que pro- duce la rotura del 50% de las probetas es 120 MPa, Se requieren componentes cerimmicos cilindricos de $0 mm de longitu y 11 mm de diémetro para soportar una tensidn s trac- cién axial a! con una probabilidad de supervivencia det 99%. Teniendo en cuenta que m= 5, determinar o empleando la ecuacién (18.9), Respuesta 32,6 MPa, Mediante ensayos de flexién on tres puntos se determing el médulo de rotura de unas muestras de carburo de silicio (Figura 17.2). La dimensiones de las probetas fueron 100 mm de longitud y 10 10 mm? de seecién transversal. El valor medio de los médu- Jos de rotura fue de 400 MPa. Los ensayos de tracciGn se realizaron también en muestras. del mismo material ¢ idénticas dimensiones, pero cargando en traccién a lo largo de st Tongitud, El valor medio de la resistencia a la traccién fue s6lo de 230 MPa. Comentar de una forma cuslitativa la diferencia entre las dos medidas de resistencia, Respuesta En el ensayo de traccién, el volumen global de la muestra esti sometido a una tensién de ‘raccién de 230 MPa, En el ensayo de flexién, slo la mitad inferior de la muestra esta sometida a tensién de traccién. Ademés, el valor medio de la tensién de traccién es con- siderablemente menor que el valor maximo de 400 MPa (que sélo se alcanza en la parte inferior de la muestra bajo el punto de carga central). La probabilidad de encontrar un defecto iniciador de la fracture en el pequefio volumen sujeto a la tensién mas alta es pequefia, Se determiné el médulo de rotura de unas muestras de cerémica de dimensiones / 100 mm, b = d= 10 mm. El valor medio de o, (por ejemplo, a, para P, = 0,5) fe de234 Capitulo 18 Estadistica de la fractura frégil y estudios de casos précticos 300 MPa, La cerdmica va a ser utilizada en componentes con dimensiones de /~ 50 mm, b= d= 5 mm, cargados en traccién simple a lo largo de su longitud, Calcular la tension de traccién o que dé una probabilidad de fallo, Pr de 10-®, Suponer que m = 10. Tener en cuenta que, para m= 10, 07s = o/1,73. : Respuesta 55,7 MPa, 18.4 La figura de abajo es un esquema de una estalactta, un depésito mineral con forma céni- ca colgado del techo de una cueva, Su rotura, debido a su propio peso, puede ser mode- ada usando Ia estadistica de Weibull. La geometria de la estalactita se idesliza como un ccono de longitud Ly semidngulo a. El Angulo del cono se supone que es suficientemente pequetio, asi que el radio de la base es igual a @L. La densidad de la estalactita es p. (a) Demostrar que la variacién de la tensién de traccién o con Ia altura x viene dads por 7 1/3pgx, Se puede suponer que el volumen de un cono viene dado por (/3) x (radio de la base)? x altura, WW . (b) Emplear la ecuacién (18.10) de ta estadistica de Weibull con una tensién variable para demostrar que la probabilidad de supervivencia P,(L) para una estalactita de lon- gitud L viene dada por : 1" eatym+d nn =o) Be Explicar por qué hay una dependencia con el ngulo del cono «, aunque la vatiacion de tensin de la estalactita sea independiente de,1= 50mm, sla tensién D. Tener en ‘orma e6nit- + ser mode- vacomo un ientemente aesp, ve dade por 3) x (radio én variable ctita de ton- ariacion de Ejemplos 235 18.5 (a) Se ensayan a traccién unas muestras cilfndricas tomadas de estalactitas de radio r y Tongitud /. Sila tensién que da un 50% de fallo es igual o,, obtener una expre fa longitud de Ia estalactita a la cual se pueda esperar un 50% de supervivencia. {b) Comentar lus posibles dificultades précticas con las probetas de ensayo. Respuesta i {e ay ee a PeCapitulo 19 Obtenci6n, conformado y unién de ceramicos Contenidos 19.1 Introduccién 19.2 Produccién de cerdmicos de ingenieria 238 19.3 Conformado de cerémicos de ingenieria 238 19.4 Obtencién y conformado del vidrio 243 19.5. Obtencién y conformado de loza, porcelana y ladrillos 246 19.6 Mefora de las prestaciones de los cerdmicos 247 19.7. Unién de cerdmicos 248 Ejemplos238 Capitulo 19 Obtencién, conformado y unidn de cerémicos 19.1 Introduccion 19.2 19.3 Cuando aprietas la nieve para hacer uns bola, estas prensando en frfo un cerémico. El prensado en fiio de polvo es uno de los métodos de sintertzacién estindar para confor- mar cerémicos que requieran métodos adecuados a sus propiedades especiales. El vidrio se converte en liquido a una temperatura relativamente baja (1000 °C) y s¢ puede moldear como un metal. A temperatures més bajas (alrededor de 700 °C) es muy vviscoso y puede volver a conformarse con Ios métodos que se utilizan con los metals: laminacién, prensado y forja, Pero los cerémicos de ingenieria tienen temperaturas de fusiGn elevadas (tipicamente 2000 °C), lo que excluye la posibilidad de fusién y moldeo. Y les falta la plasticidad que permite un amplio rango de operaciones secundarias de conformado utilizadas en los metales: forja, laminacion, etc. La mayoria de los ceximi- ‘cos se obtienen a partir de polvos que se prensan y cuecen, de diferentes maneras, para obtener la forma final de! producto. Los cerimicos vitreos son diferentes. La arclla, cuando esté hiimeda, es hidropl fica: el agua se introduce entre las particulas de arcilla, lubricando su deslizamiento y permitiendo que la arciila se conforme a mano 0 con una maquineria muy sencilla Cuando la arcila esta seca y cocida, uno de los componentes se funde y difunde alrede- dor de los otros componentes, uniéndolos. Las cerimicas tradicionales (la piedre y algunos refractarios) se extraen simplemente de la mina y se conforman. En este capitulo no vamos a hablar de ellas, sino de ta obten- cién y el conformado de cerdmicos de ingenieria de altas prestaciones, productos de arilla y vidrios. El cemento y el hormigen se estudiardn por separado en el Capitulo 20. Empeza- remos con los cerdmicos de ingenieria Produccién de ceramicos de ingenieria El polvo de ahimina se obtiene a partir de la bauxita, un xido de aluminio hidratado de formula AIOH)s, del que hay muchos depésitos en Australia, el Caribe y Africa. Des- jpués de su trituracién y purificacion, la bauxita sc calienta a 1150 °C para descomponeria en alimina, que se mucle y tamiza 2AL(OH)3= Alz03 + 31120. as.) La zircona, 2:0, se obtiene del mineral natural hidratado 0 del zitconio, un silicato. Bl ear- bburo de silicio y el nitruro de silicio se obtienen haciendo reaccionar el silicio con carbono fo nitrdgeno, Aunque la quimica basica es muy sencilla, los procesos son complicados por lanecesidad de realizar un cuidadoso control de calidad y de obtener polvo con un tama de particula muy fino (<1 jum) que, casi siempre, da lugar a productos finales mejores. Estos polvos se consolidan mediante algun de los numerosos métodos que existen. Conformado de ceramicos de ingenieria FI Area superficial del polvo fino es enorme. Una taza llena de polvo de alimina con tun tama de particula de 1 wm tiene un érea superficial de aproximadamente 10° m Figterimico. EL sara confor- s. 100°C) y se *C) es muy los metales: eraturas de ay moldeo. undarias de los cerémi- mneras, para idropls- zamiento y ty sencilla, nde alrede- nplemente le a obten- 9 de arcilla 0, Empeza- dratado de frica. Des- omponerla 19.) ato, El car- an carbono icados por un tamano sores. -existen, imina con je 10? Figura 19.4 19.3 Conformado de ceramicos de ingenieria 239 Si la energia superficial de la alimina es | J m?, 1a energia superficial de la taza de polvo es 1 Kd. Esta energta rige la sinterizacin (Figura 19.1), Cuando el polvo esté compactado y se calienta a una temperatura a la cual la difusién comienza a ser muy répida (general- mente alrededor de 2/37,), las particulas sinterizan, es decit, se unen unas a otras for- mando pequefios cuellos que erecen, reduciendo eb drea superficial y causando la densificacién del polvo, No se alcanza la densidad teérica porque, en este tipo de sinteri- acién, la porosidad residual consiste en agujeros pequefios y redondes que afectan poco la resistencia mecénica, La Figura 19.2 muestre lo que esté ocurriendo microscépicamente. Los étomos diftm- den desde los bordes de grano que se forman en cada cuello (las particulas que estin alli tienen orientaciones diferentes) hasta los poros, y tienden a tellenarlos. Los tomos se mureven por difusién en Borde de grano (ayudados en menor medida por la difusién en el interior de los granos). La teduecién del rea superficial rige el proceso, y la velocidad de difusién controla su velocidad. Esto nos muestra las dos cosas mas importantes que necesitamos saber sobre la sinterizacidn en estado sélido: (@) Las particulas pequetas sinterizan mucho més ripido que las grandes porque el drea superficial (y la fuerza impulsora) es mayor y porque las distancias de difusién son menores. : (b) La velocidad de sinterizacién varia con Ia temperatura de la misma forma que el coeficiente de difusién, La velocidad de densificacién viene dada por 8 = © epcorn, (19.2) Aqui p es Ia densidad, a es el amaito de particula, Cy n son constantes, Q es Ia enengia de sctivacién para la sinterizacién, R es la constante de los gases y T es la temperatura absoluta. El valor de n suele ser 3, y Q normalmente es igual a la energia de activacién para la difusién en borde de grano. La sinterizacién de polvo es un método de produccién utilizado no sélo para cexdm os sino también para metales y polimeros (ver Capitulo 14). En la préctica, primero se Particulas de polvo compactadas (a) sinterizadas, como se muestra en (b), reduciendo el Srea superficial (y fa energia) de los poros; la estructura final ormalmente contiene poros pequetios y cast esféricos (c).240 Capitulo 19 Obtencién, conformado y unién de cerémicos Cueto Seid aegane & Pera Parieaia® : Figura 19.2 Mecanismo microscépico de sinterizaci6n. Los atomos dejan el borde de grano del Cuello entre dos particulas y cifunden hacia les poros, rellendncolos Figure ‘compacts el polvo en una matriz, mezclindolo con un ligante, para obtener la “pieza en ‘verde” con la resistencia necesaria para poder introducirla en el homno de sinterizacién Cuando la pieza se sinteriza se produce una contraccién considerable. Si se mezclan pol vos con tamaitos de particula diferentes y se disefia la matriz teniendo en cuenta la con- traceién que se va a producir, se pueden obtener piezas que requieren las minimas ‘operaciones de acabado mediante mecanizado o rectificado. La mieroestructura final presenta granos con una distribucion de poros pequetios y casi esféricos en los bordes (ver Figura 16.7). El tamatio de los poros y su distribucién son directamente proporcio- nales al tamafio de particula original, por lo que cuanto més pequefias sean las particulss menores seran fos defectos y mejor la resistencia mecénica (ver Capitulo 17). Durante la sinterizacion los granos erecen, por lo que el tamatio de grano final s menudo es mucho ‘mayor que el tamafio inicial de las particulas (ver Capitulo 5). “Mediante compactacién en caliente (aplicacién simulténea de presion y temperatura) se pueden obtener densidades altas y granos pequefios. El polvo se presiona en una matriz: (prensado en matriz, Figura 19.3) o en una vasija a presién on la cual se introduce un gas a alta presion (prensado isostitico en caliente, 0 “IIPing”, Figura 19.4). Al mismo tiempo se calienta el polvo a la temperatura de sinterizacion. La presién contribuye a producir la sin- rts fue BN \ LL Jane oe t EO _ Figura 19,3 ~prensado en caliente: el polva se calienta y se compacta en una mat‘ano det 1a “pieza en nterizacién, aezclan pol- enta la con- as minimas uctura final 1 os bordes : proporcio- s particulas Durante la 0 ¢s mucho peratura) se una matriz 1oe un gas a 0 tiempo se ducir la sin- Compactacién isostétice en caliente (HIPing"): el poivo se calienta y se compacta Con argén a alta presién en un molde de acero. terizacién mis répidamente. La velocidad sigue estando controlada por la difusién y varia con la temperatura segtin la ecuacién (19.2), pero al ser mayor la fuerza impulsora se reduce el tiempo de sintcrizacién de horas a minutos y se aumenta la densidad final, De hecho, s6lo se pucde alcanzar la densidad te6rica sinterizando a presién, evitando el corto tiempo de sinterizacién y el crecimiento de grano, y mejarando las propiedades mecénicas de la pieza, Median el prensedo en matriz se logra tanta precisién que no son necesarias ‘operaciones de acabado, pero las matrices y el proceso son caros. La densidad teérica se puede alcanzar por otto camino, aunque con alguna distninucién de la resistencia mecénica, Pequetias cantidades de aditivos, como MgO en la sinterizacién de AlzOy 0 SigN,, pueden incrementar enormemente la velocidad de sinterizacién. El adi- tivo reacciona con el polvo (y con otras impurezas) para formar un vidrio ce bajo punto de {usin que fluye alrededor de las particulas a la temperatura de sinterizacién. La difusién es mayor a través del fundido (es como prensar azticar himeda) y la velocidad de sinteriza- ‘cibn del s6lido aumenta, Sélo se necesita un 1% de aditivo, pero éste permanece en los bor- des de grano en el producto final y (como puede volver & fundir) se reduce drésticamente la resistencia aaltas temperataras. Este proceso de sinterizacién en fase liquida (Figora 19.5) se utiliza mucho para obtener cenimicos densos, y tambicn se puede aplicar a metales. Este es el método utilizado en las amalgamas dentales (plata sinterizada a 36,9 °C en presencia dde-una fase liquida, mercurio) Hay dos procesos més. Los cerdmicos basedos en silicio se pueden obtener por sinte- rizacién 0 por prensado en caliente. Pero la sinferizacién reactiva (Figura 19.6) es mas barata y proporciona buena precisién. Si un polvo de silicio puro se ealienta en nitré- geno, 0 si polvos de silicio y earbono se sinterizan juntos, las reacciones 381+ 2N, = SigNy 9.3) SiC asa)242 Capitulo 19 Obtencién, conformado y unién de cerémicos Figura 19.5 Figura 19.6 " Sinterizacin en fase liquida: una pequea cantidad de un aditivo forma un liquid que acelera la sinterizacién, obteniéndose productos con elevadas densidades pero con menor resistencia a altas temperaturas. tienen lugar durante fa sintetizaciOn, y la sinterizacion y la unién ocurren simulténea- mente. En la practica, el silicio o ef silicio-carbono se mezclan con un polimero pata hacer que la mezela sea plastica y poder conformaria mediante laminacién, extrusién 0 prensado, utilizando los métodos que normalmente se usan para el conformado de poli- ‘meros (Capitulo 24); con este sistema se pueden obtener piezas con paredes finas y formas complicadas, El aditivo polimérico se quema y la temperatura se aumenta para ue el siicio y el earbono reaccionen. La porosidad final es elevada (porque el nitrdge- no o el carbono tienen que poder penetrar a través de la seccién de la pieza), pero el cambio dimensional es tan pequefio (01%) que no se necesitan més operaciones de acabado, Finalmente, algunos cerémicos se pueden conformar mediante procesos de depasi- cid quimica en fase de vapor (CVD). El nitruro de silicio es un ejemplo: SisN, se puede obtener por reaccién con los gases adecuados de manera que se deposite en una placa para formar una limina o pueda dar lugar a una pieza s6lida. Cuando los sdlidos se for- man a partir del vapor, normalmente presentan una estructura similar a la que se obtiene por moldeo: granos columnares que crecen desde la superficie original y se pueden extender a través de la seecién. Por esta razén, a menudo los productos obtenidos por CVD tienen propiedades mecéinicas pobres. {Los cerdmicos compuestos por silicio (SiC, SijNa) pueden conformarse por sinterizacién reactiva,19.4 Obtencién y conformado del vidrio. 243, 19.4 obtencion y conformado del vidrio {Los vidrios comerciales estén formados por silice, SiO, con aditivos: un 30% cle aditi- vos en el vidrio sodocéleico y alrededor de un 20% en los vidios resistentes a altas tem. Peraturas, como el Pyrex. Los aditivos, como vimos en el Capitulo 15, disminuyen la viscosidad mediante Ta rotura de la red del vidrio. Los vidrios se obtienen, como los eiales, fundiendo los componentes y moldeindolos, Tiquido Los vidios, como los metales, se conforman mediante deformacién, Los metaies liq. es pero uidos tienen una viscosidad baja (similar a Ta del agua) y se transforman de forma dis- continua en un sélido cuando se moldean y se enffian, La viscosidad de los vidrios disminuye de forma lenta y continua a medida que se calientan. La viscosidad se define de acuerdo con el esquema de ls Fig, 19,7. Si se aplica una tensién de cizallao, al vidio teehee caliente, ste se cizalla a una velocidad de deformacién y. La viseosidad, 7, se define entonces por mero para xtrusién 0 Jo de pol: = 7, (19s) les finas y 10y nenta para el nitrdge Sus unidades son el poise (P) 0 10" Pa s. Los vidros se transforman en el intervalo de tem- a), pero el peraturas en el cual su viscosidad esté comprendida entre 10° y 10” poises (Figura 19.8). iciones de EI flujo viseoso es un proceso activado térmicamente. Para que se produzea flujo, la red tiene que romperse y rehacerse localmente, Por debajo de la temperanura de travsi. de deposi- cién vitrea, Te. no hay energia térmica suficiente para que se produzca la rotura y 4se puede Feconstruccidn de la red, y el vidro deja de fir; se puede definir como la temperatura a una placa 4s cual la viscosidad aleanza un valor de 10"7P.(A una temperatura igual ala Te, ee neve. dos se for- Sitarfan 10 000 aftos para que una vidriera se deformara perceptiblemente bajo su propio se obtiene eso, La historia sobre la deformacion de las vidriras de las catedrales a temperatura se pueden ambiente es un mito.) Por encima de To, la energia térmica de las moléculas es lo sufi. enidos por woara SESS EEE Figura 19.7” Viscosimetro de clindros concéntricos. Al girar, el clindzo Interior provocs dzalla Ga el vidrio viscoso. E! par de torsién (y la tensién de cizalla a.) se miden para uns Velocidad de giro determinada (y una velocidad de deformacion 7)244 Capitulo 19 Obtencién, conformado y unién de cerémicos Figura 19.8 Temperatura 6) oo 001000 1200 1600 \iscosidad (ocises) & on pln: L dona wire) Variacion de la viscosidad del vidrio con la temperatura. Sigue una ley de tipo Archenius (n « exp(Q/RT)) a altas temperaturas. cientemente alta para romper y rehacer enlaces a tal velocidad que se produce flujo. ‘Como todos los procesos activados térmicamente, I velocidad de flujo viene dada por Velocidad de flujo x exp (-Q/RT) (19.6) donde Q ¢s la energia de activacién para el flujo viscoso. La viscosidad, 7, es proporcio- nal a (velocidad de flujo", por lo que 1 exp (Q/RT). (19.1) La figura muestra eémo varia la visosidad de tres tpos de vidrios y de la silice pura con a temperatura, En ella, log 7 se representa frente a 1/7, dando lugar a rectas de pendiente Q/R. La viscosidad que eorresponde a Ia temperatura de transicién vittea esti en fa parte superior de la figura, El intervalo de trabajo se indica con una franja sombreada: es ancho porque ls procesos son muy variados. Los procesos que se muestran en la Figura 19.9 son: (@) Prensado en caliente, en el cual una pieza de vidrio caliente se prensa en una xatriz (como a forja de metales); se utiliza para fabricar aislantes pesados de vidrio y requiere una viscosidad elevads.wee fluo. xda por (19.6) roporcio- as.7) ura con la ente OUR. ‘Ta parte es ancho 9.9 son: 0a mate, vidrio y nae Motencon y conformade del vidrio £45 Prensado Laminaeién guide viscos0) Fr (08d igo) i Yanque de vio endo Moideo por fotacién resin \Moideo por sopiado Figura 19.9 ~Métodos de conformado de los vidrios: prensado, laminacion, moldeo por flotacien y moideo por soplado, (b) Laminado, para producir una lamina de vidrio; también requiere una viscosidad ele vads. (©) Moldeo por flotacién, para producir vidrios de ventanas; requiere una viscosidad baja (@ Moldeo por soplado, para producir botellas 6 bombillas, a una velocided de miles de ‘unidades por hora; se requiere una viscosidad baja, Hay otras dos temperaturas importantes en el procesado de un vidrio. En el punto de recocide (y = 10"? poise) todavia hay fuidez suficiente para relajar las tensiones inter- nas en 15 minutos aproximadamente, Muchos productos de vidrio se mantienen breve- mente @ esa temperatura para eliminar las tensiones de traccién que podirian inducit la fractura, En el punto de deformacién (y = 10" poise), el movimiento atémico en el vidrio es tan fento que un enfriamiento rapido desde esa temperatura no introduce nuevas tensiones, De este modo, en el procesado, el producto se entria lentamente desde el punto de recocido hasta el punto de deformacién, y mis deprisa desde éste hasta la temperatura ambiente.