ASPECTOS CINTICOS Y DE TRANSPORTE

ETAPAS DE ADSORCIN
La adsorcin obedece a las leyes de equilibrio
entre la concentracin en fase lquida y la
concentracin en fase slida, sobre la
superficie del material adsorbente. La
adsorcin de un soluto se efecta segn una
sucesin de cuatro etapas cinticas:
a. Transferencias del soluto desde el seno de
la fase lquida hacia la pelcula lquida que
rodea el adsorbente. Esta transferencia se
hace por difusin y/o conveccin.
b. Transferencia del soluto a travs de la pelcula lquida hacia la superficie del
adsorbente. Caracterizada por el coeficiente de transferencia de masa global
externa (Kf), parmetro inversamente proporcional a la resistencia ejercida por
la pelcula externa a la transferencia de masa. El espesor de esta pelcula
externa, &delta, y Kf dependen de las turbulencias existentes en el interior de la
fase lquida.
c. Difusin del soluto en el grano, bajo los efectos del gradiente de concentracin.
Esta difusin puede hacerse: en estado libre, en el lquido intraparticular (el
coeficiente de difusin porosa, Dp, caracteriza esta migracin); o en estado
combinado, de un sitio de adsorcin a otro adyacente (el coeficiente superficial,
Ds, es especifico de esta etapa). Algunos autores (Noll,1992) no establecen una
diferencia entre estos coeficientes y los agrupan en uno solo, Defc, Coeficiente
de Difusin Efectiva.
d. Adsorcin propiamente dicha. Este fenmeno corresponde al sistema de ms
baja energa y se caracteriza por las interacciones solutosoporte, que pueden
ser de dos tipos: la adsorcin fsica (fisiosorpin) que se basa en las fuerzas
intermoleculares dbiles (Van der Waals o electrosttica), cuyos efectos son
reversibles, y la adsorcin qumica (quimiosorcin) que se basa en las fuerzas
de naturaleza covalente, cuyos efectos son casi siempre irreversibles. La
existencia de tales enlaces supone la presencia de
sitios reactivos. Siempre intervienen simultneamente
los dos fenmenos, pero la fisiosorpcin parece ser el
mecanismo preponderante.

Estas etapas se efectan en serie siendo la ms lenta

la que impone la cintica. Para la mayora de los
autores, las etapas 1 y 4 son rpidas; por lo tanto, es
la transferencia de masa a travs de la pelcula y de
difusin en el interior del grano (superficial y porosa)
las que controlan la cintica de adsorcin.
DIFUSIN DE GASES O LQUIDOS EN LOS POROS DE UN SLIDO
De mucha importancia en catlisis
La difusin de gases o lquidos en los poros del slido
La difusin en los poros se puede llevar a cabo por medio de tres o ms
mecanismos:
1. Difusin de Fick: si los poros son grandes y el gas relativamente denso, la
transferencia de masa se llevar a cabo por medio de la difusin de Fick.
2. Difusin Knudsen: Ocurre cuando el tamao de los poros son muy pequeos
por lo que la trayectoria media libre de la molcula en difusin es mayor que el
dimetro del poro del catalizador; las colisiones ocurrirn principalmente entre
las molculas del gas y las paredes del poro y no entre las propias molculas.
La difusividad Knudsen depende de la velocidad molecular y del radio del poro.
La expresin para evaluar la difusividad de Knudsen de forma simplificada esta
dada por:

Donde: Dik es la difusividad de Knudsen en unidades de cm2/s

dp es el dimetro promedio de poro del medio poroso (en cm), T es la
temperatura en K y Mi es el peso molecular de la especie gaseosa (g/mol)

3. Difusin superficial: Esta tiene lugar cuando las molculas que se han
adsorbido son transportadas a lo largo de la superficie como resultado de un
gradiente bidimensional de concentracin superficial. En la difusin superficial
las molculas una vez adsorbidas pueden transportarse por desorcin en el
espacio poroso o por migracin a un punto adyacente en la superficie