Leyes de Faraday

Cunta energa elctrica debe ser consumida para producir un cambio qumico
determinado por electrlisis?. Fue Michael Faraday (1791-1867) quin descubri
relaciones cuantitativas entre la carga elctrica que pasa por una celda electroltica y la
cantidad de las sustancias consumidas y producidas durante el proceso.

Como la cantidad de corriente elctrica (Q) es igual al producto de la intensidad de

corriente (I) por el tiempo (t) que dicha corriente circula:

QI t

Si la intensidad de corriente se mide en amperios (A) y el tiempo en segundos (s), la

cantidad de corriente queda expresada entonces en culombios (C):

Se define tambin la unidad de un Faraday (F) como el equivalente a 96.500 culombios

(exactamente a 96.487 C), y que es la cantidad de carga elctrica transportada por un
mol de electrones (6,0231023), como la carga de un electrn equivale a 1,60210-19 C,
entonces el producto de ambos es la unidad o tambin denominada constante de Faraday
(F).

Al someter a electrlisis una solucin acuosa de HCl y otra de CuCl 2 se originan los
siguientes productos:

Electrlisis de: Productos Productos

Electrodo negativo Electrodo positivo
HCl(ac) H2(g) Cl2(g)
CuCl2(ac) Cu(s) Cl2(g)

Ensayos experimentales indica que los pesos de H2(g), Cu(s) y Cl2(g) obtenidos al paso de
48.250 C y de 96.500 C son los que presenta la siguiente tabla:

Producto 48.250 C 96.500 C

H2(g) 0,504 g 1,008 g
Cu(s) 15,9 g 31,8 g
Cl2(g) 17,75 g 35,5 g (*)
(*): es la misma cantidad producida para HCl(ac) o CuCl2(ac).

De los valores de la tabla anterior se desprende una relacin general que constituye la
primera de las Leyes de Faraday de la electrlisis.
El peso de los productos de una electrlisis es directamente proporcional a la cantidad
de corriente que circula por la celda electroltica.
En la reaccin electroltica de la figura XX siguiente se oxida 1 mol de plata a iones
plata y se deposita 0,5 moles de cobre por cada mol de electrones transferidos desde el
electrodo de plata al de cobre:

Figura XX.- Celda electroltica

Reaccin andica: Ag ( s ) Ag (ac ) e

Reaccin catdica: 1
2 Cu (2ac ) e 12 Cu ( s )

Reaccin neta: Ag ( s ) 12 Cu (2ac ) Ag (ac ) 12 Cu ( s )

El paso de 1 mol de electrones queda sealado por la disolucin de 1 mol de plata

metlica (107,87 g) y el depsito de 0,5 moles de cobre metlico (31,77 g) sobre el
ctodo. Estas cantidades son los equivalentes electroqumicos, PEq , de la plata y del
PM Ag PM Cu
cobre respectivamente, 1
y 2
es decir:
Peso Molecular de la especie
. Puesto que una corriente elctrica de 1
N de electrones por mol de la especie
amperio representa el paso de 1 culombio/s, entonces 1 mol de electrones, es decir 1
Faraday, requiere del flujo de 1 amperio de corriente durante 96.500 s (unas 27 horas
aproximadamente), o de 2 amperios durante 48.250 s, etc.

Ejemplo: Cunto tiempo tomara electrodepositar todo el Cu2+ contenido en 500 ml de

CuSO4 0,10 M con una corriente de 1,5 amperios?
Solucin:
Cu (2ac ) 2e Cu ( s )
Reaccin catdica:
1mol 2F 1mol

Moles de Cu2+ = 0,10 M 0,5 l = 0,05

Cantidad de faradays = 0,05 moles Cu2+ 2 F = 0,1 F = 0,1 96.500 C = 9.650 C

Q 9.650 C
Como: Q I t , entonces t I 1,5 A 6.433 s (1,79 hrs )

O bien empleando la relacin de Faraday:

PM I t
M
n F
Donde:
M: Masa producida por electrlisis, gramos.
PM: peso molecular de la especie considerada, gramos/mol.
I: Corriente que circula por el sistema, Amperes.
t: tiempo de electrlisis, segundos.
n: nmero de electrones presentes en la reaccin, equivalentes/mol.
F: constante de Faraday, 96.500 C/equivalentes.

M n F
Reemplazando trminos en: t PM I , se tiene:

0,10 moles Cu 2 g eq. C

0,5 l 63,5 2 96.500
1l mol mol eq.
t 6.433 s
g C
63 ,5
1,5
mol s