Komposisi Asam Lemak Bebas dengan Gas

Chromatography - Mass Spectrometry (GC-MS)

menggunakan parameter utama Fisik-Kimia dari Minyak
Biji Tomat

Cristina Botinetean1*, Nicoleta G.Hdrug1, Daniel I.Hdrug2, Ionel Jianu1

Received: 30 January 2012; Accepted: 05 March 2012

ABSTRAK
Tujuan dari penelitian ini adalah untuk mengevaluasi komposisi
asam lemak dari minyak biji tomat oleh Gas Chromatography
dikombinasikan dengan Mass Spectrometry dan parameter utamanya
fisik-kimia . Minyak biji tomat yang digunakan untuk analisis telah
diperoleh dengan metode ekstraksi tekanan dingin. Hal ini diketahui
bahwa asam lemak dapat diidentifikasi dengan GC karena adanya
perbedaan waktu retensi, sampel minyak biji tomat yang diesterifikasi
untuk dirubah ke fase uap, mengubah asam lemak dari minyak biji tomat
menjadi asam lemak metil ester. Hasil penelitian menunjukkan bahwa
komponen utama dari minyak biji tomat adalah asam linoleat (48,2%),
diikuti oleh asam palmitat (17,18%) dan asam oleat (9,2%), semua asam
lemak yang dinyatakan dalam metil ester. Dapat disimpulkan bahwa
minyak biji tomat adalah sumber asam lemak esensial omega-6 (asam
linoleat) dan omega-9 (asam oleat).
Kata kunci: asam lemak, minyak biji tomat, kromatografi gas, waktu
retensi, parameter

1.PENDAHULUAN
Tomat (Lycopersicon Lycopersicum) merupakan sayuran yang
sangat bergizi yang dibudidayakan oleh seluruh dunia untuk
menghasilkan buahnya. Memiliki nilai gizi yang tinggi dan karena memiliki
banyak kegunaan dalam bidang kuliner karena merupakan salah satu
sayuran yang paling penting. Tomat diproses di industri untuk
mendapatkan produk seperti jus, saus tomat, pasta dan bubuk tomat.
Limbah padat yang tersisa setelah proses ekstraksi jus / pulp, terdiri dari
kulit, biji, materi berserat dan limbah tomat , merupakan masalah
ekologis.
Pengembangan industri pengolahan tomat bukan hanya diajukan untuk
daerah yang memiliki masalah ekonomi, tetapi juga masalah teknis dan
lingkungan, karena jumlah limbah yang dihasilkan dari industri sangat
diperdebatkan dari hari ke hari.

Banyak peneliti telah mempelajari komponen utama dari limbah

yang dihasilkan, biji, dengan rata-rata data mulai: 2,1% lemak kasar;
28,3% serat kasar; 5,8% abu; 4,1% karbohidrat dan protein kasar 29,8%.
Benih tomat merupakan sumber minyak nabati, dan biji tomat
mengandung 20% minyak. Sebuah parameter yang sangat penting dari
minyak nabati adalah derajat ketidakjenuhan dari asam lemak yang hadir
dalam struktur kimia dari minyak .
Beberapa senyawa kimia seperti asam lemak dapat dipisahkan dan diukur
dengan menggunakan kromatografi gas, di mana sistem kapiler
melibatkan pembelahan sampel untuk mencegah sampel melebihi batas
dari GC. Nitrogen biasanya dicampur dengan kolom limbah sebelumnya
untuk detektor ionisasi nyala (FID) untuk meningkatkan karakteristiknya.
Produk alami minyak nabati mengandung campuran dari ester
yang berasal dari gliserol yang memiliki rantai asam lemak dari 14 sampai
20 atom karbon yang memiliki derajat yang kejenuhannya berbeda .
Minyak nabati memiliki peran fungsional dan sensorik penting dalam
produk makanan, karena asam lemak memiliki komposisi dan vitamin
yang larut dalam lemak (A, D, E, dan K). Minyak nabati juga sumber
energi dan asam lemak esensial seperti asam linoleat dan linolenat yang
berperan untuk pertumbuhan dan kesehatan organisme.
Sifat fisik-kimia trigliserida dan aplikasinya tergantung pada
konstituen asam lemak dalam molekul. Namun, perbedaan muncul
karena panjang rantai, tingkat jenuh dan posisi jenuh.Minyak yang
mengandung asam lemak dengan rantai pendek memiliki titik lebur yang
lebih rendah dan lebih mudah larut dalam air. Sedangkan, minyak yang
mengandung asam lemak dengan rantai panjang memiliki titik leleh yang
lebih tinggi. Asam tak jenuh akan memiliki titik leleh lebih rendah
dibandingkan dengan asam lemak jenuh rantai panjang yang sama.
Pengolahan produk tomat mendapat perhatian konsumen karena manfaat
fungsional dan gizi yang ditawarkan. Biji tomat memiliki komposisi asam
lemak esensial, vitamin (A, D, E, K), pitosterol dan komponen lainnya
dengan peran penting dalam nutrisi yang memainkan peran penting
dalam kesehatan manusia. Oleh karena itu tujuan dari penelitian ini
adalah untuk menentukan konsentrasi asam lemak dari minyak biji tomat
(TSO) dan parameter utama fisik-kimia.

2. BAHAN DAN METODE

2.1. Bahan
Minyak biji tomat diperoleh dengan metode ekstraksi tekanan
dingin, standar asam lemak: asam palmitat, asam oleat, asam arachidic,
asam linoleat, asam stearat, asam behenic, dengan> 99%, reagen kelas,
yang dibeli dari Merck & Co. n-heksan dan Methanol
BF3 reagen dari Fluka, etanol 96%, larutan KOH 0,1 dan 0,5 N, Wijs
reagen, aseton, larutan HCl, petroleum eter dari Merck & Co.

2.2. Metode - analisis GC-MS.

Untuk analisis metil ester asam lemak HP 6890 kromatografi gas
Series Hewlett Packard ditambah dengan Hewlett Packard 5973 detektor
spektroskopi massa (GC-MS) adalah sistem yang digunakan. Sebuah HP-5
MS kolom kapiler (30 panjang m, 0,25 mm, 0,25 m ketebalan film)
digunakan untuk sistem GC. Program suhu dari 50 C sampai 250 C
dengan 4 C / menit, baik injektor dan detektor suhu 280 C , digunakan
sebagai gas pembawa. Volume injeksi adalah 2L.Ionization energi EI dari
70 eV digunakan untuk detektor spektroskopi massa, dengan suhu
sumber 150 C, memindai kisaran 50-300 amu, scan rate 1s-1. Spektrum
massa dibandingkan dengan NIST / EPA / NIH Mass Spectral Library 2.0.

Parameter Fisik dan Kimia:

Titik lebur-Boethius lamels, masalah Unsaponified-ekstraksi dengan

eter minyak bumi, Refraksi indeks-Refraktometer Abbe, kepadatan-
metode piknometer, kepadatan relatif - keseimbangan Mohr-Westhal,
bilangan asam-KOH, bilangan penyabunan-KOH, nilai Yodium (dihitung
oleh I)-metode, hidroksil, asetil, Hehner, Reichert -Meissl dan Polenske
nilai Wijs -, kadar air-Karl Fischer titrasi, Jumlah kandungan lemak-metode
ekstraksi Soxhlet, Kadar Abu-metode kalsinasi, Viskositas-metode kapiler
dengan Ubbelohde viskometer. Persiapan metil ester asam lemak.

Untuk analisis GC-MS, sampel yang mengandung asam lemak yang

diesterifikasi dengan metil ester lebih stabil dengan metanol.

Metode BF3: 100 mg TSO atau 5 mL larutan heksana diperoleh dari

ekstraksi kompleks diperlakukan dengan larutan 5 mL methanol.

BF3 dan direfluks selama 2 menit pada waterbath, dan kemudian 5 mL

heksana ditambahkan satu demi satu menit saat direfluks,
ditambahkandengan 15ml larutan NaCl jenuh dengan pengadukan kuat.
Lapisan organik dipisahkan dan dikeringkan CaCl2 anhidrat.

3. Hasil dan Pembahasan

Identifikasi MS senyawa dari diderivatisasi TSO disajikan dalam
Tabel 1.
Kita bisa mengamati bahwa asam lemak yang diidentifikasi oleh waktu
retensi dari diderivatisasi TSO berada di urutan waktu retensinya: asam
miristat, asam palmitat, asam oleat, asam linoleat dan asam linolenat.
Kita juga bisa mengamati bahwa persentase daerah lebih tinggi untuk
asam linoleat (54,91%), yang merupakan asam lemak yang paling penting
dari TSO. Terdeteksi juga senyawa penting dengan persentase daerah
yang sangat rendah seperti: dekana, tetralin, heksanal dimetil asetal.
Untuk GC-MS digunakan perbandingan dari diderivatisasi TSO tiga Standar
asam diderivatisasi lemak (asam palmitat, asam oleat dan asam linoleat);
waktu retensi disajikan dalam Tabel 2 dan juga waktu retensi dari senyawa
utama TSO diderivatisasi.

Tabel 1. Identifikasi MS senyawa dari diderivatisasi TSO

Waktu

Reten

N si Area Area

o (Abund.min Nama

(min) ) (%)

0.1478
1 6.303 15863 33 Dekana

0.1467
2 6.908 15743 15 Heksanal Dimetil Asetal

0.4193
3 12.977 45003 99 Tetralin

0.1287
4 23.265 13812 19 Asam myristic, metil ester

13.519
5 26.685 1450646 1 AsamPalmitik, metil ester

18.850
6 29.705 2022748 73 AsamOleik, metil ester

54.912
7 29.869 5892298 47 AsamLinoleik, metil ester

2.9404
8 30.175 315516 09 AsamLinolenik, metil ester

1.0834
9 30.58 116262 88 AsamOleik, etil ester
 9,12-
3.5357 AsamOctadecadienoic, etill
10 30.733 379397 39 ester

9,12-
1.3559 AsamOctadecadienoic, etill
11 32.096 145501 77 ester

(S) Standards of fatty acids

(TSO) Tomato seed oil

Gambar1. Superposisi GC-MS kromatogram untuk standar diderivatisasi

asam lemak (palmitat, oleat, linoleat) dan diderivatisasi TSO.

Tabel 2. Waktu retensi lemak asam metil ester dari diderivatisasi TSO dan
dari standar asam lemak diderivatisasi metil ester.

Waktu Retensi

Waktu Retensi Untuk standar

No. FAME Untuk derivatisasi Derivatisasi

 TSO (min) Asam Lemak

(min)

1. MAME 23.265 --

2. PAME 26.685 26.706

3. OAME 29.705 29.723

4. LAME 29.869 29.885

5. LnAME 30.175 -

Setelah analisis sampel TSO (derivatisasi) dengan GC-MS, kita

dapat mengamati bahwa asam linoleat, dinyatakan dalam metil ester
ditemukan dalam konsentrasi 48,2% dibandingkan dengan sumbe lain
yang memiliki nilai antara 35-60%. Mengenai asam palmitat dalam
sampel TSO diderivatisasi, kita dapat melihat bahwa konsentrasi itu
dinyatakan dalam metil ester adalah 17,18%, dan literatur telah
menunjukkan nilai antara 9-15%. Dalam kasus asam oleat dinyatakan
dalam ester metil, konsentrasi yang diperoleh adalah 9,2% dibandingkan
dengan sumber lain yang memiliki nilai antara 15-46%.
Semua sampel TSO yang diderivatisasi dibuat duplikat, standar
deviasi memiliki nilai yang kecil dalam sampel TSO diderivatisasi dan
memiliki konsentrasi kecil, belum dikalibrasi tapi dijelaskan dengan
persentase komponen lain. Dalam model yang sama juga pada asam
linolenat.
Semua asam lemak utama telah diidentifikasi oleh banyak penulis
komposisi asam lemak dari TSO disajikan pada Tabel 3.
Perbedaan asam lemak jika dibandingkan dengan referensi, mungkin
karena kultivar yang digunakan dan budidaya atau faktor lingkungan.
 Tabel 3. Komposisi Asam Lemak TSO

Konsentrasi Volume 1 Masa Konsentrasi

1 Masa Minyak 1 1

FAME FAME minyak (g) (mL) FAME FAME in TSO

(mg/mL) (mg) (%)

PAME 0.05 0.18 17.18

OAME 0.07 0.11 3.80 0.27 9.20

LAME 1.34 2.96 48.22

Data disajikan sebagai rata-rata duplikat

Mengenai parameter fisik-kimia TSO, hasil penentuan disajikan

dalam Tabel 4. Parameter fisika dan kimia yang sangat penting karena
memberikan informasi tentang komposisi TSO, misalnya logam y
mengekspresikan derajat impurifikasi.
Bilangan asam digunakan untuk mengukur jumlah yang hadir asam di TSO
dan menunjukkan tingkat kesegaran untuk minyak, jika konsentrasi lebih
rendah maka kualitas TSO akan lebih tinggi, nilai saponifikasi
menunjukkan kapasitas pembentukan sabun dari TSO, nilai iodine penting
karena memberikan informasi tentang komposisi asam lemak tak jenuh
dari TSO, nilai itu tinggi berarti bahwa TSO memiliki kandungan tinggi
asam lemak tak jenuh dan ini juga ditunjukkan dalam penelitian ini
dengan penentuan asam lemak komposisi TSO menggunakan metode GC-
MS.

Table 4. Parameter fisik kimia TSO

No. Indikator Nilai

Fisika-Kimia

1 Titik Leleh (0C) -3.85 0.0707

2 Unsaponified matter (%) 1.747 0.4540

 3 Indeks Bias n20 1.4708 0.0002

4 Densitas d20 0.877 0.0007

5 Kepadatan Relatif d2020 0.895 0.0084

6 Bilangan Asam (KOH) 1.336 0.281

Bilangan Penyabunan
7 (KOH) 192.5 0.2394

8 Nilai Iodin 125.83 4.57

9 Nilai Hidroksil 40.332.08

10 Nilai Acetil 8.41 0.51

11 Nilai Hehner 96.43 1.87

12 Nilai Reicher-Meissl 0.44 0.14

13 Nilai Polenske 0.06 0.02

14 Kandungan Air (%) 0.14 0.0173

Jumlah Kandungan
15 Lemak (%) 99.35 0.0665

16 Kadar Abu (%) 0.1342 0.1043

17 Titik Nyala (0C) 307 0.5773

18 Viskoisitas (mPass) 51.9933 0.0045

Data disajikan sebagai rata-rata dari tiga ulangan, standar deviasi

Tingkat dan nilai-nilai untuk indikator fisik-kimia yang paling

penting dari TSO yaitu total kandungan lemak yang sangat tinggi
sehingga TSO memiliki sejumlah kecil produk impurifikasi. Sisa parameter
yang tidak disebutkan, hidroksil masing-masing,asetil, Hehner, Reichert
-Meissl dan Polenske parameter yang digunakan untuk membedakan
minyak dan lemak.
4. KESIMPULAN
TSO berisi campuran asam lemak jenuh dan tak jenuh. Hasil
penelitian menunjukkan bahwa komponen utama dari minyak biji tomat
adalah asam linoleat (48,2%), diikuti oleh asam palmitat (17,18%) dan
asam oleat (9,2%). benih tomat minyak merupakan sumber asam lemak
esensial omega-6 (asam linoleat), omega-9 (asam oleat).
Sifat fisik-kimia trigliserida dan aplikasi tergantung pada
konstituen asam lemak dalam molekul dan sangat penting dalam
penentuan komposisi TSO, misalnya titik leleh memberikan informasi
tentang tingkat jenuh asam lemak dari TSO. Tingkat dan nilai-nilai
parameter yang determinan menunjukkan bahwa TSO kaya akan asam
lemak tak jenuh, memiliki tingkat kesegaran tinggi menyebabkan memiliki
nilai asam rendah. Karena nilai yang tinggi relatif dari viskositas dan nilai
rendah dari titik nyala dapat digunakan sebagai bahan bakar setelah
transesterifikasi. Nilai kandungan lemak total tinggi, nilai kadar abu
rendah dan kadar air menunjukkan bahwa TSO adalah minyak dengan
kualitas unggul .
Asam lemak memainkan peran penting untuk sifat kimia karena ini
adalah pengetahuan yang berguna untuk penelitian lebih lanjut. Studi ini
menunjukkan bahwa TSO merupakan sumber yang sangat baik dari asam
lemak esensial seperti asam linoleat dan asam oleat.
Singkatan: GC-MS - Kromatografi Gas - Spektroskopi Massa, TSO - minyak
biji tomat, PAME - palmitat asam metil ester, OAME - oleat asam metil
ester, Lame - linoleat acid methyl ester, LnME - linolenat metil ester, C14:
0 - asam miristat, C16: 0 - asam palmitat, C18: 1 - asam oleat, C18: 2 -
asam linoleat, C18: 3 - asam linolenat, (S) - Standar asam lemak.
Referensi

1. Sogi D.S, Bhatia R, Garg S.K, Bawa A.S,
Biological evaluation of tomato waste
seed meals and protein concentrate,
Food Chemistry, 2005, 89(1), 5356,
http://dx.doi.org/10.1016/j.foodchem.200
4.01.083
2.
3. Gad, A.M.; El-Khalafy, H.M.; Hassan, M.M.;
Shoeb, Z.E. Chemical investigations on
Egyptian vegetable fats and oils. XIII. The
chemical constitution of some Rosaceae,
Solanaceae and Oleaceae seed oils.
Grasas y Aceites, Sevilla, 1968, 19(4),
139-145
4.
5. Tsatsaronis. G.C.; Boskou, D.G. Oils and
fats. Fatty acid composition of tomato
seed oil. Journal of the
6. Association of Official
Agricultural
7. Chemists, Washington, 1972, 55(3),
645-647
 8. of Some Oils: Comparison with the
4. Kramer, A.; Kwee, W.H. Functional and Relevant American Oil Chemists Society
nutritional Method. JAOCS. 2000, 77(12):1235-1238
9. Properties of tomato seed 21.
protein 12. Nesma E., Hany A. A., Mohammed H. A. E.
10. concentrate. Journal of Food Science, and Mohammed M. Y.. Red Palm Olein:
Chicago, Characterization and Utilization in
11. 1977a, 42, 207-211 Formulating Novel Functional Biscuits. J
12. Am Oil Chem Soc. 2010, 87(3), 295304,
5. Canella, M.; Cardinalli, F.; Castriotta, G.; doi: 10.1007/s11746-009-1497-x
Nappucci, R. Chemical properties of the 22.
seeds of different tomato varietie s.
Rivista Italiana delle Sostanze Grasse, 13. Emmanuel O. A., and Mudiakeoghene O..
Milano, 1979, 56(l), 8-11 The use of antioxidants in vegetable oils
13. A review. African Journal of
6. Brodowski, D.; Geisman, J.R. Protein Biotechnology. 2008, 7(25): 4836-4842
conten and amino acid composition of 23.
protein of seed from 14. Fasina O.O., Hallman C. H. M., and
14. Clementsa C. Predicting Temperature-
15. tomatoes at various stages of Dependence Viscosity of Vegetable Oils
ripeness. Journal of Food Science, from Fatty Acid Composition. JAOCS.
Chicago, 1980, 45(2), 228-229, doi: 2006, 83(10): 899-903.
10.1111/j.1365-2621.1980.tb02582.x 24.
16. 15. Daniel I. Hdrug, Nicoleta G. Hdrug,
7. Lazos, E.S; Kalathenos, P. Composition of Anca Hermenean, Adrian Rivi, Vasile
tomato processing wastes. International Pslaru, Georgiana Codina
Journal of Food Science and Technology, Bionanomaterials: Thermal Stability of
Chicago, 1988, 23(6), 649-652, doi: the Oleic Acid and cyclodextrin
10.1111/j.1365-2621.1988.tb01052.x Complexes, Daniel I.,
17. 25. Revista chimie (Bucureti), 2008, 59(
8. Cantarelli; P.R.; Palma, E.R.; Caruso, J.G.B. 9), 994-998
Composition and amino acid profiles of 26.
tomato seeds from canning wastes. Acta 16. Vigo, M.S.; Dasso, I.; Cattaneo, P. Studies
Alimentaria, Budapeste, 1989, 18(l), 13- on the
18 27. seeds remaining after
18. the processing of
9. Cantarelli; P.R.; M.A.B. Regitano-d'Arce; 28. tomatoes. Anales de la Academia de
E.R. Palma, Physicochemical Cincias Exactas, Fsicas y Naturales,
characteristics and fatty acid composition 1977, 29,193-203,
of tomato seed oils from processing 29.
wastes, Sci. agric. (Piracicaba, Braz.), 17. Amelotti, G.; Garcia, V.; Federico, L.G. La
1993, 50(1), 117-120 composizione acidica di alcuni oli
19. vegetali. Rivista Italiana delle Sostanze
10. Rabak F., The utilization of waste tomato Grasse, Milano, 1967, 44, 372-378,
seeds and skins. US Dept Agric Bull, 30.
1917, 632:15 18. El-Tamimi, A.H.; Morad, M.M.; Raof, M.S.;
20. Rady, A.H. Tomato seed oil. I. Fatty acid
11. Nikolaos B. K. and Theophanis K.. composition stability and hidrogenation of
Calculation of Iodine Value from the oil. Fette Seifen Anstrichmittel,
Measurements of Fatty Acid Methyl Esters Berlim, 1979, 81(7), 281-284
31.
32.

33.
34.
35.
36.
37.
38.