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UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA
2017 I SEPARATA N 01 DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
DE APOYO CURSO DE METALURGIA FSICA II FECHA
CONTEN IDO
DESARROLLO
1. INTRODUCCIN
Los diagramas de equilibrio son grficas que representan las fases y estado en que pueden estar
diferentes concentraciones de materiales que forma una aleacin a distintas temperaturas. La
mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio, siendo
utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento
de materiales; debido a que aportan valiosa informacin sobre la fusin, el moldeo, la cristalizacin y
otros fenmenos.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas multicomponentes tienen
aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de los materiales. Por otra parte, los
diagramas de fases son de gran importancia pues apoyan, entre otros, estudios de solidificacin,
microestructura, metalurgia fsica y el diseo de nuevos materiales.
TRMINOS TERMODINMICOS
Componente: Pueden ser metales puros, elementos que componen a una aleacin e incluso
iones. Ejemplo: Latn tiene como componentes Cu Zn.
Solucin Solida: Consiste en tomos de al menos dos elementos diferentes donde los
tomos de SOLUTO ocupan intersticialmente o por sustitucin posiciones en la estructura del
SOLVENTE y la misma se mantiene.
Lmite de Solubilidad: Cantidad mxima de tomos de soluto que pueden ser disueltas en
un solvente determinado.
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Variables de un Sistema: Incluye dos variables externas (Temperatura y Presin) con
variables internas como la composicin y el nmero de fases.
La razn por la cual ocurren las transformaciones es debido a que el estado inicial es relativamente
inestable comparado con el estado final.
temperatura T. A lo largo de un ciclo habr ocasiones en que su valor sea positivo y veces en que
ser negativo, segn el sistema absorba o ceda calor.
T. Es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema. Es ms, para
empezar la T del sistema probablemente ni estar definida. En algunos puntos tendr un valor y en
otros ser distinto.
0 La desigualdad de Clausius no nos dice cunto vale la integral, en general. Solo nos informa
de su signo. Pero al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los posibles procesos:
Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.
Si la integral es nula: el proceso es reversible.
Si la integral es positiva: el proceso es imposible.
Nota: las herramientas de la termodinmica sus aplicaciones y problemas que pueden resolverse en
metalurgia es un gran proceso de transformacin de minerales en materiales.
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idealmente, un cristal perfecto (T = 0 K) a uno ms imperfecto, y luego a un lquido y despus a un
vapor.
METAESTABILIDAD , propiedad que exhibe un sistema con varios estados de equilibrio, cuando
permanece en un estado de equilibrio dbilmente estable durante un considerable perodo de
tiempo. Pero, bajo la accin de perturbaciones externas (a veces no fcilmente detectables) dichos
sistemas exhiben una evolucin temporal hacia un estado de equilibrio fuertemente estable.
Normalmente la metaestabilidad es debida a transformaciones de estado lentas.
Ejem. Sistema metaestable fig. 1 con un estado dbilmente estable (1), un estado inestable de
transicin (2) y un estado fuertemente estable (3). Ejemplo, a temperatura ambiente los diamantes
son metaestables porque la transformacin a su forma estable, el grafito, es extremadamente lenta.
A mayores temperaturas, la tasa de transformacin se incrementa y el diamante se convierte en
grafito.
fig.1 fig.2
Figura 2. Estados a) metaestable, b) inestable y c) estable, en un grfico energa libre de Gibbs versus una variable que
caracteriza el avance del proceso.
La martensita es una fase metaestable que se utiliza en el control de la dureza de la mayora de los
aceros mediante las transformaciones martensticas.
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Un componente es el nmero de molculas o especies atmicas que se encuentran presentes en
una sustancia. Una sustancia de un solo componente est formado totalmente de una clase de
tomos o molculas.
El entendimiento cuantitativo de las relaciones entre la T la presin P, y el volumen V, de
componentes puros proporcionan las bases para el entendimiento del comportamiento de fases de
mezclas complejas.
La fig. 3 es el diagrama de fase P-T para una sustancia pura (componente puro)
La fig. 3. diagrama de fase P-T para una sustancia pura (sistema monocomponente)
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X A + X B =1
SOLUCIONES BINARIAS
En los sistemas de un solo componente aquellas variables que pueden ser cambiadas son la
presin y la temperatura as podemos apreciar como la energa de Gibbs se ve afectada por
estas variables. En los sistemas donde la presin es constante (1 atm) la atencin de los
sistemas ser con respecto a SU COMPOSICION y a la TEMPERATURA.
1
G1=X A G A + X B G B jmol
G2=G1 + Gmix
G1=H 1 +TS1
G2=H 2 +TS2
H mix =H 2+ H 1
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Smix =S2 + S1
Tambin conocido como energa libre molar parcial o constante de proporcionalidad ser
aquel valor de un cierto elemento A que al aadirse a un sistema existente modificara su
energa G.
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SOLUCIONES REALES
En sistemas con fuertes enlaces qumicos entre los tomos existe una tendencia para la
formacin de fases intermetlicas.
FASES ORDENADAS
P AB P AB ( Aleatorio )
S=
P AB ( max )P AB ( Aleatorio )
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EQUILIBRIO EN LOS SISTEMAS HETEROGNEOS
A =A , B = B
DIAGRAMAS DE FASE
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SISTEMAS EUTECTICOS
Cuando el incremento de la entropa de mezclado es mucho mayor que 0, la banda de
miscibilidad puede ser extendida hasta la fase liquida.
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Los grados de libertad no pueden ser menos que cero as que podemos conocer el nmero de fases
que existen en equilibrio para un sistema dado.
Para fines prcticos en el campo de la metalurgia la presin puede ser considerada constante es
entonces que la regla de fase condensada se convierte en: P + F = C + 1
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Existen otros nombres para los diagramas de fases como: diagramas de equilibrio o
diagramas constitucionales. En la prctica solo se consideran fases LIQUIDAS y SOLIDAS. Y se
asume que la presin a la cual se trabaja es de 1 atm.
INFORMACION IMPORTANTE obtenida a partir de estos diagramas:
1.-Mostrar las fases presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones
de equilibrio
2.-Para indicar la solubilidad a la que se alcanza el equilibrio de las fases solidas
3.-Indicar a partir de que temperatura una aleacin empieza a solidificar
4.-Indicar la temperatura a la cual las fases comienzan a fundirse
5.-Conocer la cantidad de cada fase que puede obtenerse en un diagrama binario
DIAGRAMAS UNITARIOS
En estos diagramas no existe cambio de composicin as que las nicas variables que
pueden modificarse es la presin y la temperatura. En estos diagramas si dos fases coexisten en
la lnea de equilibrio por Regla de Fases podemos variar ya sea Temperatura o Presin. En los
puntos triples donde tres fases coexisten, no puede ser modificada Ni la presin Ni la
temperatura.
DIAGRAMAS BINARIOS
Los diagramas BINARIOS estn constituidos por dos metales, un metal y un compuesto, dos
compuestos, etc. La regla condensada de fases es aplicable para estos diagramas.
Generalmente son representados variando TEMPRATURA contra COMPOSICION.
Los Diagramas Binarios son clasificados de acuerdo a su solubilidad si los dos componentes
del sistema son completamente solubles uno en el otro el sistema es llamado ISOMORFO.
Ejemplos: Cu-Ni, Ag-Au, Ge-Si, Al2O3-Cr2O3.
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SOLUBILIDAD
Qu pasa al incrementar la temperatura?
1.-Al incrementar la temperatura la solubilidad de la sal en el agua aumenta
2.-La solubilidad del agua en la sal tambin aumenta
3.-En una regin de dos fases la temperatura dada es fija.
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FIGURA 9.2 (a) diagrama de fases cobre - nquel (b) una parte del diagrama de fases cobre nquel,
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donde se determinan las composiciones y las cantidades relativas de las fases en el punto b.
Nota: las disoluciones slidas se suelen designar mediante las primeras letras del alfabeto griego (
, , , etc.). La lnea que separa los campos L y + L se denomina lnea liquidus, como
indica la Figura 9.2a; Cualquier combinacin temperatura-composicin que se halle por encima de
esta lnea estar en la fase lquida. La lnea solidas est localizada entre las regiones , y
+ L, y por debajo de ella slo existe la fase .
Las lneas solidus y liquidus de la Figura 9.2a intersecan en los dos extremos de la composicin y
corresponden a las temperaturas de fusin de los componentes puros. Las temperaturas de fusin
del cobre y nquel puros son de 1085C y 1455C, respectivamente. El calentamiento del cobre puro
significa desplazamiento vertical a lo largo del eje izquierdo de la tempera tura. El cobre permanece
slido hasta llegar a la temperatura de fusin. La transformacin slido a lquido tiene lugar a la
temperatura de fusin, que permanece constante hasta que termina la transformacin.
Para otra composicin distinta de la de los componentes puros, ocurre el fenmeno de la fusin en
un tramo de temperaturas comprendido entre las lneas solidus y liquidus. En este tramo
permanecen en equilibrio las fases slido y lquido. Por ejemplo, calentando una aleacin de 50% en
peso de Ni y 50% en peso de Cu (Figura 9.2a), empieza a fundir a unos 1280C y la pro porcin de
lquido aumenta al incrementar la temperatura hasta llegar a los 1320C, en que la aleacin funde
totalmente.
FIGURA 9.2 (a) diagrama de fases cobre - nquel (b) una parte del diagrama de fases cobre
nquel, donde se determinan las composiciones y las cantidades relativas de las fases en el punto
b.
Por ejemplo, para determinar la composicin (% en peso de Ni y Cu) de las fases y lquido de la
aleacin 35% Ni-65% Cu a 1250C localizada en el punto B de la Figura 9.2b, y que se encuentra
dentro de la regin + L, se traza la recta de reparto a travs de la regin + L, como indica
la citada figura. La perpendicular desde la interseccin de la recta de reparto con la lnea liquidus se
une con el eje de las composiciones en 32% en peso de Ni y 68% en peso de Cu, que es la
composicin de la fase lquida CL. De modo parecido, la recta de reparto interseca con la lnea
solidus y la perpendicular indica la composicin de la fase slida, C , que es 43% en peso Ni y
57% en peso Cu.
En una aleacin binaria la composicin se especifica slo para un compo nente. En el ejemplo
C
anterior, el porcentaje en peso de nquel: C o = 35% en peso Ni, = 43% en peso Ni y CL =
32% en peso Ni, y
4335
W L= =0,73
4332
3532
=0,27
4332
En segundo lugar, las masas de los componentes (Cu y Ni) deben coincidir con la masa total de la
aleacin
C W
+ W L CL = Co (9.4)
Las soluciones simultneas de estas dos ecuaciones conducen a la expresin de la regla de la
palanca para esta situacin particular Ecuaciones 9.1b y 9.2b.
C C 0
W L= (9.1 b)
C C L
C 0C L
W = (9.2 b)
C C L
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