Curso MetalurgiaFisica 1T2014 Parte2-3 PDF

Resumo
Cronograma do Programa / Avaliaes

Bibliografia Bsica
Introduo a Metalurgia Fsica
Reviso Cristalografia
tomos Intersticiais
Transformaes de Fase
Precipitados
Mecanismos de Endurecimento
Deformao/Recuperao/Recristalizao/Crescimento de Gro
Fatores que Influenciam a Textura cristalogrfica
Metalurgia Fsica 109

Programa de Ps-graduao em Engenharia Metalrgica
Reviso de Diagramas de Fase no Equilbrio Termodinmico
Transformaes de Fase - Difusionais, Mistas (baintica) e Adifusionais

(martenstica no-termoelstica e termoelstica):
Cintica
Morfologia
Cristalografia
Efeito dos elementos de liga
Efeito da taxa de resfriamento
Efeitos nas propriedades mecnicas

Componentes soluto(s) e solvente
Sistema diversas possibilidade de configuraes (composies qumica) de ligas para um

mesmo grupo de componentes
Soluo gasosa, lquida ou slida Limite de Solubilidade do soluto no solvente, no caso de

soluo slida refere-se ao limite de solubilidade dos tomos de soluto intersticiais e/ou
substitucionais inseridos na rede cristalina que define a estrutura do solvente.
Fases soluo gasoso, lquida ou slida (amorfa ou cristalina com as mais possveis estrutura
para um sistema)
Microestrutura morfologia de uma dada fase ou conjunto de fases que coexistem a uma dada
composio qumica, temperatura e presso.
Equilbrio de Fases ponto ou regio na qual duas ou mais fases distintas coexistem enquanto
no se ultrapassar as fronteiras entre as linhas de transformao de fases.

Componentes: gua e acar.

Sistema: gua com acar.
Soluo lquida: gua adocicada
que possue um mximo de acar
dissolvida limitada pelo limite de
solubilidade a uma dada temperatura
Fases: soluo lquida adocicada e
acar slido precipitado
Microestrutura: (i) soluo lquida a
adocicada de mesma colorao da
gua pura e lquida; (ii) acar slido
com a mesma morfologia dos cristais
de acar adicionados
Equilbrio de fases: soluo lquida
adocicada + acar slido
precipitado limitado pela linha do
limite de solubilidade

Componentes: Cobre e Nquel.

Sistema: Cu-Ni.
Soluo lquida: Lquido existente a
temperatura superiores a linha liquidus (onde
ocorre a fuso completa do componente ou
sistema) que inicia-se a 1085oC para 100%Cu
(temperatura de fuso do cobre) e termina a
1453oC para 100%Ni (temperatura de fuso do
Ni).
Fases: lquida e alfa ().
Microestrutura: (i) fase lquida; (ii) fase lquida
com ncleos/dendritas (gros cristalinos)
slidos da fase alfa (); (iii) fase slida de alfa
() formada por gros cristalinos.
Equilbrio de fases: definido pela regio entre
as linhas liquidus e solidus onde coexistem as
fases lquida e alfa ().

Frao em Massa (W)

Converso de Frao em Massa (W)

para Frao Volumtrica (V)
- densidade de uma fase (massa / volume)

Solues Slidas x Solubilidade de Impurezas / Elementos de Liga
Soluo Slida Substitucional: (a) ordenada, (b) no-ordenada.
Soluo Slida Intersticial.

Solues Slidas Substitucionais x Limite de Solubilidade
Fator Tamanho Atmico tomos de soluto sero substitucionais se o

seu raio atmico no ultrapassar o valor de +/- 15% dos atomos solvente.
Ao contrrio disso os tomos solutos iro criar substancial distoro na
rede cristalina e uma nova fase se formar.
Estrutura cristalina ambos tomos (soluto e solvente) precisam ter a

mesmo tipo de estrutura cristalina para forma uma soluo substitucional.
Eletronegatividade o mais electropositivo dos elementos e o outro mais

eletronegativo faro que seja formada um composto intermetlico ao invs
de uma soluo slida substitucional.
Valncias um metal ter maior tendencia de dissolver um outro metal de

mais alta valncia do que um outro de menor valncia.

Solues Slidas Substitucionais x Difuso

A difuso de
tomos solutos
substitucionais e
atmos de
solvente requer a
presena de
lacunas para que
os tomos de
soluto/solvente
se movam.
Quanto maior a
temperatura
maior ser a sua
mobilidade pela
D = coeficiente de difuso ou difusividade maior densidade
Do = constante caracterstica do sistema de difuso, de lacunas para
Q fator de frequncia
D = Do exp Q = Energia de ativao para difuso
um mesmo
RT R = Constante dos gases = 1,987 cal/mol.K sistema soluto-
T = Temperatura em Kelvin (K) solvente.

Solues Slidas Substitucionais e/ou Intersticiais x Difuso

ngulo de desalinhamento / desorientao
Os movimentos dos tomos nos slidos

Contorno de no esto restritos ao interior dos cristais
gro de alto (gros). um fato bem conhecido que o
ngulo processo de difuso tambm ocorre na
Contorno de
superfcie de amostras metlicas e nos
gro de baixo contornos entre cristais (gros). Onde
ngulo obedecem tambm uma lei de ativao
(Tipo de Arhemius) que tem dependncia
com a temperatura
Qsup
ngulo de desalinhamento / desorientao Dsup = D sup o exp
RT
Dsup / Dsup o / Qsup e Dc.g. / Dc.g. o / Qc.g. = difusividade /
contantes (fatores de frequencia) / energia de ativao
Qc. g .
Dc. g . = D c . g . o exp
superficial e em contorno de gro RT

Solues Slidas Substitucionais e/ou Intersticiais x Difuso
A difuso mais rpida nos contornos de gro do que no interior dos cristais e que as velocidades
de difuso em contorno livres (superfcies externas) so maiores que as duas anteriores. Estas
observaes so compreensveis, devido estrutura progressivamente mais aberta (ou
desordenada) encontrada nos contornos de gro e superfcies externas. bastante razovel que
os movimentos dos tomos devem ocorrer com maior facilidade nas superfcies livres, com maior
dificuldade em regies de contorno e menos facilmente ainda no interior dos cristais (gros).
Devido aos movimentos bastante rpidos dos tomos nas superfcies livres, a difuso superficial
desempenha um importante papel num grande nmero de fenmenos metalrgicos (tratamento
termoqumicos, aderncia e/ou formao de camada de liga na interface substrato/revestimento
nos processos de revestimento/pintura, oxidao, corroso).
Visto que rea total de contorno ser maior que rea superficial livre de uma amostra policristalina,
o somatrio para a difusividade total pode ter contribuies significativas para a difuso no
contorno de gro ou na superficie livre em funo da temperatura e do tamanho de gro da
amostra policristalina.
As difusividades determinadas com amostras policristalinas tendem a ser mais representativas na
difuso volumtrica se foram utilizadas altas temperaturas e pode-se aumentar a confiabilidade
dos dados, controlando o tamanho de gro das amostras. Ou seja, quanto maior o tamanho de
gro, menor ser a contribuio do contorno de gro para a difusividade.

Principais Reaes encontradas nos diagramas de equilbrio
R
E A
S Q
F U
R E
I C
A I
M M
E E
N N
T T
O O

Reviso de Diagramas de Fase no
Equilbrio Termodinmico
Sistema Fe-C - Linhas de Interesse
(Aos e Ferros Fundidos)

A1 reao eutetide + Fe3C a 727C
A2 transformao magntica (Temperatura de Curie

da Ferrita, 770C)
A3 (912C/0%C a 727C/0,77%C )
Acm Fe3C (727C/0,77%C a 1148C/2,11%C)
A4 (1394C/0%C a 1495C/0,17%C)
Liquidus 1538C/0%C a 1148C/4,30%C
Solidus 1495C/0,17%C a 1148C/2,11%C
Reao euttica L + Fe3C a 1148C
Reao perittica L + a 1495C

Cintica das Reaes no Estado Slido
Equao de Avrami:
y = frao transformada
k e n = constantes independentes do
tempo para uma reao em particular
t = tempo
r = taxa de transformao
t0,5 = tempo para 50% de frao
transformada
R = constante dos gases
T = temperatura absoluta
A = constante independente da
temperatura
Q = energia de ativo para uma
reao em particular
Relao com a temperatura = Processos Termicamente Ativados

Transformaes de Fase Difusionais
Reconstrutiva
No h correspondncia atmica.
Ausente de componente cisalhante Referem-se a mudanas no arranjo
na forma deformada. cristalino dos tomos do solvente de
Possvel mudana de composio.
No conservativa. uma ou mais fases em soluo
slida durante o aquecimento ou
resfriamento a uma dada
temperatura ou intervalo, onde
tambm pode ocorre uma migrao
(difuso) de tomos do soluto
(substitucionais e/ou intersticiais)
pelas alteraes no seu limite de
solubilidade, promovendo assim a
formao de uma ou mais fases
e/ou precipitados.

Diagramas de Equilbrio x Transformaes de Fase Difusionais
- Fases/Microconstituintes encontrados nos Aos -
Fe-0,25%C
- austenita / - ferrita / Fe3C cementita / P perlita (lamelas intercaladas de e Fe3C)

Ferrita pr-eutetide
aquela formada no
resfriamento num intervalo
de temperatura (regio d-e)
acima da linha A1 onde
encontra-se a reao
eutetide (ponto O)
Ao com 0,38%peso de C. Perlita e ferrita pr-eutetide. (635x).

Ao eutetide (0,77%peso de C). Microestrutura Perltica

consistindo de lamelas alternadas de ferrita (regies claras) e
cementita (finas lamelas delineadas por contornos escuros) .
(500x).

Cementita pr-eutetide
aquela formada no
resfriamento num intervalo
de temperatura (regio h)
acima da linha A1 onde
encontra-se a reao
eutetide (ponto O)
Ao com 1,4%peso de C. Cementita pr-eutetide ao redor das colnias/gros de perlita. (1000x).


Ferrita -
Soluo slida de carbono em ferro ccc.
Existente at a temperatura de 912C.
A solubilidade do carbono na ferrita muito baixa (mximo de 0,020% a 727C).
forma de agulhas em resfriamentos mais

forma equiaxial em resfriamento lento (regies claras)
severos - Ferrita Acicular

Ferro -
Soluo slida de carbono em ferro ccc.

Existindo entre 1394 e 1538C (fuso do ferro puro).
A solubilidade do carbono no ferro delta atinge o mximo de 0,09%C a 1495C.
A solubilidade mxima de carbono na ferrita um pouco maior que na

ferrita (0,09 e 0,02%, respectivamente), devido ao fato de que a ferrita
ocorre em temperaturas maiores, em que a agitao trmica da matriz
de ferro tambm maior, apesar do fator de empacotamento no mudar
da ferrita e , favorecendo a maior dissoluo do carbono.

Austenita -
Soluo slida de carbono em ferro cfc.

Existindo entre as temperaturas de 727 e
1495C, no caso de aos comuns. Na
presena de elementos estabilizadores da
austenita, esta pode at ser encontrada a
temperatura ambiente (p.ex. Aos
inoxidveis austenticos).
Solubilidade mxima de carbono na
austenita de 2,11% a 1148C.

Cementita ou Carboneto de Ferro (Fe3C)

um carboneto de ferro com estrutura ortorrmbica e de alta dureza.
A cementita d origem a um eutetide de extrema importncia no estudo dos aos, a
perlita.
Pontos escuros


Perlita
A perlita uma mistura de especfica de duas
fases, formada pela transformao da austenita,
de composio eutetide, em ferrita e cementita.
Regies escuras

- Fases/Microconstituintes Encontrados Outras Ligas Metlicas (Pb-Sn)-

- Fases/Microconstituintes Encontrados Outras Ligas Metlicas (Pb-Sn) -
Microestrutura de uma liga Pb-Sn de composio

euttica, consiste de lamelas alternadas de uma fase
soluo slida rica em Pb (lamelas escuras) e uma
fase soluo slida rica em Sn (lamelas claras).
375x. Liga Euttica

- Fases/Microconstituintes Encontrados Outras Ligas Metlicas (Pb-Sn) -
Microestrutura de uma liga 50%Pb-50%Sn), de composio

hipo-euttica, consiste glbulos/gros de uma fase primria
slida rica em Pb (regies escuras) e de lamelas alternadas
de uma fase soluo slida rica em Pb (lamelas escuras) e
uma fase soluo slida rica em Sn (lamelas claras). 400x.

- Efeito da Taxa de Aquecimento/Resfriamento nas Linhas do Diagrama de Equilbrio de Fases -
c = chauffage = aquecimento
r = refroidissement = resfriamento

- Efeito da Taxa de Resfriamento nas Linhas do Diagrama de Equilbrio de Fases e

na Composio das Fases Formadas -
Resfriamento Lento Aumento da Taxa de Resfriamento

- Efeito dos Elementos de Liga nos Pontos e Linhas do Diagrama de Equilbrio de Fases -
Exemplo:
Alteraes na temperatura e concentrao da reao eutetide devido a adio de
elementos de liga substitucionais em ligas de ao

- Efeito dos Elementos de Liga nos Campos de Estabilidade da Austenita (Sistema Fe-C) -
Mangans (Mn) Cromo (Cr)
Molibdnio (Mo) Silcio (Si)

- Efeito dos Elementos de Liga nos Campos de Estabilidade da Austenita e Ferrita (Sistema Fe-C) -
Elementos A-I (campo austentico A-II (Campo austentico

estabilizadores aberto) expandido)
da austenita Ni, Mn e Co C, N, Cu e Zn
(tipo A)
Elementos
estabilizadores B-I (Campo austentico
fechado) B-II (Campo austentico contrado)
da ferrita
Si, Al, Be, P, Ti, V, Mo e B, S, Ta, Zr e Nb
(tipo B)
Cr

- Efeito dos Elementos de Liga nas Propriedades Mecnicas -

Efeitos sobre as Propriedades do Ao
Os elementos de liga dissolvidos na austenita
podem atrasar tanto a nucleao como o
crescimento da ferrita e da perlita. Alm de
poderem aumentar a dureza da ferrita por
soluo slida ou pela precipitao de
carbonetos, nitretos, carbonitretos, etc.
O segundo dos constituintes bsicos dos aos
esfriados lentamente o carboneto; conhecida
a influncia sobre as propriedades dos aos da
quantidade, assim como da forma e da finura da
disperso das partculas de carboneto. E a
precipitao de alguns tipos de carbonetos na
forma de partculas finas tem efeito sobre o
Veremos com mais detalhe ao estudarmos atraso na recuperao e recristalizao da
precipitao e mecanismo de endurecimento austenita, impedimento do crescimento do gro
austentico e o j citado endurecimento da ferrita.

- Efeito da Taxa de Resfriamento na Frao Volumtrica das Fases Formadas -
0,4%C

- Efeito da Taxa de Resfriamento na Morfologia das Fases -
Resfriamento mais Resfriamento mais

lento acerelado
Dureza 5 a 20 (HR C) Dureza 30 a 40 (HR C)
Perlita grosseira (esquerda) e fina (direita). 3000x.

- Fases/Microconstituintes encontrados nos Ferros Fundidos x Taxa de Resfriamento -
Efeito em conjunto com a

composio qumica:
Maiores %Si faz com que a
Ferros Fundidos: fase estvel seja a grafita
- Branco (C amorfo) em forma de
- Cinzento veios ao invs da cementita
- Nodular ou Ductil (Fe3C)
- Malevel Efeito da temperatura
associado ao %Si faz com
que os veios de grafita se
modifiquem para formas
prximas a arrendadas
Adio de Mg ou Ce faz
com a que a grafita formada
tenha o formato de ndulos

- Diagrama Cu-Zn Exemplo de Transformao de Ordenao -

: soluo slida CFC, macia, com
39% mximo de Zn, a 454C;
: soluo slida CCC, desordenada,

estvel acima de cerca de 460C,
dependendo do teor de Zn. Macia em
altas temperaturas;
: soluo slida CCC, ordenada,

estvel abaixo de cerca de 460C. Mais
dura e frgil que ;
: fase intermetlica, s aparece em

ligas com Zn 49,7%. Mais dura e mais
frgil do que .

- Exemplo de Decomposio Espinoidal -

- Ao Inoxidvel Ferrtico - Exemplo de Decomposio Espinoidal -
Fenmeno conhecido
como fragilizao de
475C que causado
Diagrama de pela precipitao de uma
Equilbrio de fase rica em Cr, chamada
Fase Fe-Cr devido a
(calculado com decomposio espinoidal.
Thermo-Calc) Como inidicado no
diagrama Fe-Cr, este
fenmeno reversvel,
podendo ser eliminado
pelo aquecimento a,
aproximadamente, 600C
seguido de resfriamento
rpido.

Transformaes de Fase Difusionais x Mistas x Adifusionais
- Efeito da Taxa de Resfriamento nas Reaes/Transformaes e Propriedades Mecnicas -

A partir de um dado valor de taxa de resfriamento para uma liga metlica de composio
qumica especfica alm da modificao na morfologia das fases e propriedades mecnicas
previstas nos diagramas de equilibrio de fases podem se formar novas fases no previstas
nestes diagramas. Onde esta mudana principalmente devida ao menor tempo disponvel
para a difuso dos elementos de soluto em soluo slida na fase que dar origem (fase me)
a uma nova fase ou grupos de fases (fase(s) produto), onde o limite de solubilidade do soluto
em questo menor em uma das fases produto. Devido a isto, diagramas que conjugam as
variveis tempo-temperatura-transformao para uma dada composio qumica de uma
liga mtalica so capazes de melhor expressar todas as possibilidades de fases a ser
formadas e suas respectivas morfologias para uma dada taxa de resfriamento imposta. Estes
diagramas so conhecidos como curvas TTT e se dividem em dois grupos de acordo com o
perfil de resfriamento:
a) ITT (Isothermal Time Transformation): transformao isotrmica as fases transformam-
se uma dada temperatura.
b) CCT (Continuous Cooling Transformation): transformao por resfriamento contnuo ou
TRC (Transformao em Resfriamento Contnuo) as fases transformam-se num
intervalo de temperatura durante o resfriamento.

Distino de um diagrama ITT e um CCT para uma mesma composio qumica
Incio Incio
Nariz ou
cotovelo
da curva
Fim Fim
Nariz ou
cotovelo da
curva
ITT Ao 1080 (0,8%C) CCT

Curvas TTT
Aumento da Decrscimo
taxa de da taxa de
resfriamento resfriamento
Taxa de
resfriamento
extremamente
lenta
Velocidade Crtica de
resfriamento aquela abaixo da
qual haver garantia de
formao (terica) de 100% de
Velocidade martensita (fase/constituinte
Crtica de das transformaes
Resfriamento adifusionais)

- Efeito da Taxa de Resfriamento nas Reaes/Transformaes -

- Efeito da Taxa de Resfriamento e da Composio qumica nas

Reaes/Transformaes -
Curvas ITT
A = Austenita / P = Perlita / B = Bainita / M = Martensita / C = Cementita / F = Ferrita

Curvas TTT
Aumento da Decrscimo Os fatores citados abaixo so os principais
taxa de da taxa de
resfriamento resfriamento que podem modificar a posio das curvas
Tempo-Temperatura-Transformao, p.ex. em
aos:
Composio qumica geral;
Tamanho de gro de austenita;
Homogeneidade da austenita
(composicional ao longo do volume do
gro)
Velocidade
Crtica de
Resfriamento


Efeito dos Elementos de Liga: todos os elementos de
liga que so adicionados aos aos, com exceo do
Curvas TTT cobalto, deslocam as curvas de incio e de fim de
transformao para a direita, ou seja, retardam a
taxa de da taxa de transformao. A explicao para esse
resfriamento resfriamento comportamento a seguinte:
Praticamente todos os elementos de liga se dissolvem
na austenita, isto , quando o ao se encontra a
temperaturas em que constitudo unicamente de
austenita, os seus elementos de liga se encontram
inteiramente dissolvidos no ferro gama.
Os elementos de liga apresentam, entretanto,
tendncia diversa quando, no resfriamento, se acham
na zona crtica; em outras palavras, h uns elementos
que tendem a ficar dissolvidos no ferro sob a forma
Velocidade alotrpica alfa e h outros elementos que tendem a
Crtica de formar carbonetos da mesma maneira que o ferro
Resfriamento (vide tabela no prximo slide)

- Efeito da Taxa de Resfriamento x Composio nas Reaes/Transformaes -

Distribuio dos elementos de liga nos aos resfriados Os elementos de liga, no resfriamento
lentamente ao entrarem na zona crtica, procuram se
Dissolvido na Combinado na Na forma de Na forma de dispor de acordo com sua tendncia,
Ferrita forma de Incluses No- Compostos quer se dissolvendo na ferrita, quer
Carboneto metlicas Intermetlicos
Ni
formando carbonetos/compostos
Si SiO2.MxOy intermetlicos. Essas reaes, tanto
Al Al2O3 AlxNy mais numerosas e complexas quanto
Zr ZrO2 ZrxNy maior o nmero de elementos de liga
Cu
P presentes requerem, assim, aprecivel
Mn (forte) Mn (fraca) MnS, MnO.SiO2 tempo para se iniciar tambm para se
Cr (forte) Cr (moderada) CrxOy completar, fato esse que ocasionar o
W (fraca) W (moderada)
deslocamento das curvas de incio e de
Mo (fraca) Mo (moderada)
V (muito fraca) V (forte) VxOy VxNy fim de transformao para a direita,
Ti (muito fraca) Ti (forte) TixOy TixNyCz, TixNy atrasando o incio e o fim da
Nb (muito fraca) Nb (forte) transformao da austenita.
A consequncia mais importante no retardamento nas transformaes, consiste na maior facilidade de
obter, por resfriamento, a estrutura martenstica. Na realidade, conforme os elementos de liga presentes,
pode-se ter formao quase que somente de martensita mesmo no resfriamento lento.

- Efeito da Taxa de Resfriamento x Composio nas Reaes/Transformaes -

Os elementos de liga afetam no somente a
Curvas TTT parte isotrmica dos diagramas de
transformao, como tambm a reao de
taxa de da taxa de
formao da martensita. As linhas Mi e Mf
resfriamento resfriamento podem ser sensivelmente rebaixadas, a
ponto de, em certos casos, como em aos
cementados (tratamento termoqumico) com
alto teor de carbono e nquel ou cromo em
teores variveis, no se ter formao
completa da martensita temperatura
ambiente pelo resfriamento comum, em
virtude da linha Mf ficar localizada abaixo
dessa temperatura. Nas condies, tem-se
Velocidade temperatura ambiente um certa quantidade
Crtica de
Resfriamento de austenita retida ou austenita residual.

- Efeito da Taxa de Resfriamento x Tamanho de Gro da Austenita nas Reaes/Transformaes -
Em relao ao tamanho de gro da austenita,

Curvas TTT verifica-se que quanto maior esse tamanho de
gro tanto mais para a direita so deslocadas as
Aumento da Decrscimo curvas de incio e de fim de transformao, como
taxa de da taxa de conseqente atraso do incio e do fim da formao
resfriamento resfriamento
da perlita. De fato, o produto da transformao
perlita comea a se formar nos contornos de
gros da austenita; evidente, ento, que se a
austenita apresentar tamanho de gro grande, sua
total transformao levar mais tempo do que se
apresentar tamanho de gro menor.
Velocidade
Crtica de
Resfriamento

- Efeito da Taxa de Resfriamento x Tamanho de Gro da Austenita nas Reaes/Transformaes -
Efeito do tamanho de gro austentico sobre certas caractersticas dos aos

Tendncias nos Aos Temperados (Produto da Transformao
Propriedades Adifusional)
Aos de Austenita Grosseira (n5 Aos de Austenita Fina (mais fina
e acima) do que n 5; de 5 a 8)
Endurecibilidade Endurecimento mais profundo Endurecimento menos profundo
Tenacidade mesma dureza Menos tenazes Mais tenazes
Empenamento Maior Menor
Fissuras de tmpera Mais freqentes Geralmente ausentes
Fissuras de retificao Mais susceptveis Menos susceptveis
Tenses residuais Maiores Menores
Austenita retida Mais Menos
Nos aos recozidos e Normalizados (Produto da Transformao Difusional)
Usinabilidade (Desbaste) melhor (Desbaste) inferior
Usinabilidade (casos especiais) (Acabamento fino) inferior (Acabamento fino) melhor
Trabalhabilidade (casos Superior Inferior
especiais)

- Efeito da Taxa de Resfriamento x Homogeneidade da Austenita nas Reaes/Transformaes -
Exemplo para aos: A homogeneidade da austenita outro

fator de influncia sobre a posio das curvas do diagrama
isotrmico. Quanto menos homognea a austenita, ou seja,
quanto maior a quantidade de carbonetos residuais ou de
reas localizadas ricas em carbono, tanto mais rpido o
incio da reao de formao da perlita. De fato, os
carbonetos residuais no dissolvidos atuam como ncleos
para a reao da perlita, de modo que o incio da
transformao da austenita acelerado.

Transformaes de Fase Mistas
- Bainticas-
Por exemplo em aos para uma dada composio qumica, quando estes
so resfriados rapidamente para temperaturas abaixo do nariz da curva
ITT e mantido nessa temperatura (ou CCT num intervalo de temperatura
logo abaixo do nariza da curva), ocorre a formao de uma estrutura
denominada bainita, identificada primeiro por Edgar Bain. A bainita
classificada como superior ou inferior de acordo com a temperatura na
qual formada. A formao da bainita um processo misto que envolve
difuso, como ocorre na formao da ferrita e da perlita, e foras de
cisalhamento anlogas s observadas nas transformaes martensticas
(adifusionais).
Ela nucleia-se no contorno de gro austentico e cresce em forma de um
feixe de agulhas paralelas.

- Bainita Superior -
A bainita superior formada por

finas (0,2 m de espessura por 10
m de comprimento) agulhas
(plates) de ferrita, que crescem em
blocos (clusters) chamados de
feixes (sheaves).
Dentro de cada feixe as agulhas
so paralelas e com idntica
orientao cristalogrfica.
As agulhas dentro de um feixe so
chamadas de subunidades de
bainita e so separadas por
contornos de baixo ngulo ou por
partculas de cementita.

- Bainita Inferior -

Apresenta microestrutura e caractersticas
semelhantes s da bainita superior.
A diferena mais acentuada que a
cementita precipita entre as agulhas de
ferrita e dentro das agulhas de ferrita.
Dependendo da temperatura de
transformao e da composio qumica
do ao, os carbonetos que precipitam na
ferrita nem sempre so de cementita. Em
aos de alto carbono e mais de 1% de
silcio, ocorre a precipitao de carboneto
psilon (com composio variando entre o
Fe2C e o Fe3C).
Os carbonetos precipitados na bainita inferior so mais finos que os da bainita superior, visto que a
difuso do carbono menor em temperaturas menores, dificultando o crescimento e o coalescimento
dos carbonetos.
Tal fato confere bainita inferior uma maior tenacidade em relao bainita superior, visto que as
partculas de cementita mais grosseiras da ltima facilitam a nucleao de trincas.

- Cintica e Crescimento da Bainita -

A cintica de nucleao e crescimento da bainita
(superior ou inferior) deve ser considerada em
termos de distintos eventos. As placas (ou
subunidades) nucleiam no contorno de gro da
austenita e crescem em uma certa taxa at o
crescimento ser interrompido pela deformao
plstica causada na austenita adjacente. Novas
placas (ou subunidades) so nucleadas na ponta
da primeira placa e o feixe de bainita formado.
A taxa de crescimento do feixe menor que as
das placas. A frao volumtrica de bainita
formada depender da totalidade de feixes
crescendo em diferentes regies da amostra. A
precipitao de carbonetos tambm afeta a
cintica de crescimento da bainita, por remoo
de carbono da austenita ou das placas de ferrita
supersaturadas.

- Morfologia da Bainita -
Estruturas bainticas: Foto

superior agulhas de
bainita em contorno do
antigo gro austentico de
ao 0,4C-1,0Mn-0,3Nb
transformado parcialmente
(Nital 50x); Foto inferior
bainita nucleada no
contorno do antigo gro
austentico de ao 0,8C-
1,0Mn-0,03Nb Replica de micrografia de microscopia
transformado eletrnica de transmisso mostrando a
isotermicamente a 550C estrutura da bainita. Um gro de bainita
(MEV Nital 2000x) consiste de particulas alongadas e finas
de Fe3C numa matriz de ferrita. A fase ao
redor da bainita martensita.

- Diferenas entre a Formao de Ferrita Acicular e Bainita-

A ferrita acicular e a bainita apresentam essencialmente os mesmos mecanismos de formao. A
diferena que a bainita nucleia no contorno de gro austentico e cresce em forma de um feixe de
agulhas paralelas e a ferrita acicular nucleia em incluses no metlicas e cresce radialmente em
forma de agulhas. As agulhas de ferrita acicular apresentam 1 m de largura por 10 m de
comprimento. A analogia entre a bainita e a ferrita acicular acentuada: a remoo de incluses por
refuso a vcuo de um ao com ferrita acicular causa a mudana de estrutura para a baintica. O
fenmeno oposto tambm ocorre: qualquer mtodo que favorea a nucleao intragranular faz que a
estrutura mude de baintica para ferrtica acicular.

- Diferenas entre a Morfologia da Ferrita Acicular e Bainita-
Bainita superior
(50x)
Bainita inferior
(2000x)
Ferrita Acicular

- Favorecimento na Nucleao de Ferrita Acicular -
Um exemplo para o
favorecimento na
nucleao de ferrita
acicular: o aumento de
titnio na regio de solda
forma incluses que
favorecem a formao
de ferrita acicular.

- Efeito da Composio Qumica na Transformao Baintica -

A adio de deteminados
elementos de liga faz com que as
regio de transformao da perlita
e bainita sejam bem distintas,
apresentando duas baias. A
separao entre bainita superior e
bainita inferior na curva ITT no
clara, pois mesmo em uma
transformao isotrmica
possvel ocorrer as duas formas
de bainita: a bainita superior
forma-se primeiro e a austenita
residual enriquecida de carbono
A temperatura de incio da formao baintica (Bi) d origem, posteriormente,
bainita inferior .
reduzida pela adio de elementos de liga, segundo a
Um dos elementos mais efetivos
equao emprica: o boro, mesmo com pequenas
Bi ( o C ) = 830 270(%C ) 90(% Mn ) 37(% Ni ) 70%(%Cr ) 83(% Mo)
(% em peso) adies (0,002%)

- Efeito Tamanho de Gro e Homogeneidade da Austenita na Transformao Baintica -
Alguns estudos em aos de determinadas composies referem que um

menor tamanho de gro austentico favorece o incio da transformao
baintica, devido a maior oferta de rea de contorno para nucleao desta
fase. Porm este assunto ainda pouco controvrsio, carecendo de muita
pesquisa e critrio de anlise.
No que diz respeita homogeneidade, a mesma tem o efeito citado

anteriormente para todas as transformaes, ou seja, se a regio de contorno
de gro estiver empobrecido do(s) elemento(s) de liga que favorecer(o) a
transformao baintica esta ocorrer com maior dificuldade (incremento da
temperatura para a transformao da bainita superior e inferior junto ao
campo de formao da perlita) ou at mesmo no ocorrer, e vice-versa.

Transformaes de Fase Adifusionais
- Transformao Martenstica -
Transformao No-difusional versus Difusional
Deslocativa No- Difusional Reconstrutiva - Difusional
Correspondncia atmica preservada. No h correspondncia atmica.
IPS mudana de forma (estrutura cristalina) com Ausente de componente cisalhante na forma
uma significante componente cisalhante. transformada (nova estrutura cristalina).
Sem alterao da composio. Possvel mudana de composio.
Conservativa - No-difusional movimentao No conservativa difusional movimentao atmica
atmica em distancia inferiores ao parmetro de em distncias superiores ao parmetro de rede.
rede.

Aspectos Cristalogrficos da Transformao
Resfriamento Resfriamento
Transformao no difusional Transformao atrmica!!!

a concentrao de tomos de soluto dissolvida na fase martenstica igual da fase me

Aspectos Cristalogrficos da Transformao
Deformao (Mudana de forma) da estrutura

cristalina a partir da (a) fase me antes da
transformao, devido a (b) transformao,
(c) transformao e deslizamento de
discordncia por tenses cisalhantes, ou (d)
transformao e maclagem por tenses
cisalhantes. (as linhas tracejadas mostram a
verdadeira mudana de forma)
Plano de Hbito: a superfcie de interface
entre a fase me e a martensita formada, que
possuem um relao cristalogrfica entre si.
Real aspecto cristalogrfico da transformao martenstica transformao de fase
adifusional com mudana da estrutura cristalina e maclagem em cada ncleo
formado/crescido dos cristais de martensita.

Aspectos Termodinmicos da Transformao
Fora Motriz
G = r 2tg c + 2r 2 + rt 2 ( A + B )
Fora Motriz a temperatura Ms r2t volume aproximado do cristal M,

(energia de interface austenita-martensita,
energia de deformao da gc variao da energia livre qumica por unidade
de volume
2r2 rea aproximada da superfcie
energia de interface por unidade de rea
Grau de
A(t/r) energia de distoro elstica por unidade
Sobre-resfriamento
de volume
B(t/r) energia de deformao plstica dentro do
cristal M por unidade de volume.

Transformao Martenstica Termoelsticas versus No-termoelsticas
Histerese Trmica
No Termoelstica
(AsMs)Fe-Ni = 400C
e B significativos
G = r 2tg c + 2r 2 + rt 2 ( A + B )
Termoelstica
(AsMs)Au-Cd = 15C
eB0
Ms / Mf temperatura de incio / fim da TM;
G = r 2 tg c + rt 2 A
As / Af temperatura de incio / fim da TR.

Quando este tipo de transformao ocorre em ligas ferrosas ou ao, os cristais da

fase martenstica (M) no continuam a crescer depois de formados.
A transformao continua pela nucleao de novos cristais M a partir da
fase-me (A) remanescente no material, por abaixamento da temperatura.
So ento nucleados no slido cristais individuais M, os quais crescem
rapidamente (aproximadamente 1/3 da velocidade de ondas elsticas em slidos),
mas que no voltam a crescer, ou decrescer por variao da temperatura, ou seja,
trata-se de uma transformao irreversvel, no-termoelstica.

Nas transformaes termoelsticas, uma vez nucleados os cristais M, estes
crescem a uma velocidade proporcional velocidade de resfriamento.
Similarmente, o mesmo se aplica aos cristais A no aquecimento.
Assim, as transformaes martensticas termoelsticas so tambm cruciais na
realizao do efeito de memria de forma EMF (shape memory effect
SME), no qual, se se aumentar a temperatura, a martensita torna-se instvel, a
transformao reversa TR (reverse transformation RT) ocorre, e se esta
transformao for cristalograficamente reversvel, a martensita reverte para a
fase-me na orientao original.
Estas ligas possuem a alta temperatura (campo da fase me) uma outra
propriedade nica denominada pseudoelasticidade, a qual traz como
conseqncia a capacidade de se obter uma grande recuperao (durante a
descarga) de uma deformao no-linear induzida durante a carga.

- Transformao Martenstica No-Termoelstica versus Termoelstica -
Porque nem toda martensita tem dureza mais elevada que a fase de alta
temperatura (fase-me) que a originou?
Martensita com dureza superior a fase-me aquela formada pela
saturao de tomos intersticiais em uma nova estrutura cristalina do
solvente formada sem difuso. Ou seja, se a martensita formada s poder
ter dureza inferior a da fase-me se sua estrutura for composta de tomos
do solvente e de soluto substitucionais sem a presena de uma soluo
supersaturada de tomos intersticiais.

Porque os aos e outras ligas passveis de transformao martenstica no

apresentam efeito de memria de forma e nem so superelsticas?
Pois so passveis de transformao martenstica no-termoelstica, ou
seja, irreversvel. Por isso quando a estrutura martenstica aquecida
(tratamento trmico de revenimento), a mesma passa por uma srie de
alteraes na sua estrutura cristalina/microestrutura devido a processos
difusionais at que seja atingido o campo de estabilidade da fase-me, que
no ter a mesma orientao cristalina daquela regio anterior a
transformao martenstica.

Porque nem toda a austenita aps o aquecimento da martensita volta a ter a

mesma orientao cristalogrfica que deu origem a esta martensita?
Pois a austenita que deu origem a uma martensita no-termoelstica
acolheu a componente de deformao plstica durante o crescimento dos
ncleos de martensita. Ou seja, durante a transformao martenstica, a
austenita que est sendo consumida tem sua densidade de discordncia
alterada na regio de interface da transformao, o que faz sua
cristalografia mudar em termos defeitos e tenses internas associada a
discordncias. Assim durante o aquecimento (processo de revenimento) o
material ir passar por transformaes microestruturais associadas a
processos difusionais, que iro alterar a cristalografia/microestrutura da
martensita formada (martensita revenida), como tambm promover a
formao de precipitados at que atinja-se o campo de estabilidade da
austenita.

- Martensticas No-Termoelsticas -
uma fase metaestvel que aparece com o resfriamento brusco

da austenita, como resfriando-se uma amostra austenizada em
gua.
A transformao ocorre por cisalhamento da estrutura, sem
difuso.
O nome transformao martenstica aplicado s reaes no
estado slido que ocorrem por cisalhamento sem mudana na
composio qumica (difuso) e aparecem em vrios sistemas,
sendo o mais conhecido o ferro-carbono.

- Martensticas No-Termoelsticas -
Revenimento: O aquecimento da martensita

permite a reverso do reticulado instvel ao
reticulado estvel cbico centrado, produz
reajustamentos internos que aliviam as
tenses e, alm disso, uma precipitao de
partculas de carbonetos que crescem e se
aglomeram, de acordo com a temperatura e o
tempo.
Efeito da temperatura de revenido sobre a dureza e a resistncia ao

choque (expressa em valores Charpy) de um ao 1045 temperado.

- Martensticas No-Termoelsticas-

- Martensticas No-Termoelsticas (Exemplo Sistema Fe-C) -
c
= 1+ 0,045%C
a

- Martensticas No-Termoelsticas (Exemplo Sistema Fe-C) -

- Martensticas No-Termoelsticas (Exemplo Sistema Fe-Ni) -

- Efeito dos Elementos de Liga nas Transformaes Martensticas No-

Termoelsticas (Exemplo Sistema Fe-C ) -
Outros exemplos alm dos anteriormente apresentados na comparao entre as transformaes.
Influncia do mangans e do carbono Influncia do cromo e do carbono

sobre a temperatura Mi de incio da sobre a temperatura Mi de incio de
formao da martensita. formao da martensita.

- Efeito dos Elementos de Liga nas Transformaes Martensticas No-

Termoelsticas (Exemplo Sistema Fe-C ) -
Efeitos causados pela adio de boro:
Aumenta a temperabilidade em aos hipoeutectides; no tem efeito em aos eutectides, e diminui
a temperabilidade em aos hipereutectides. O aumento na temperabilidade devido ao retardo na
nucleao da ferrita pr-eutectide e na transformao baintica superior.
Os teores entre 0,0005% a 0,003% proporcionam o mximo efeito na temperabilidade.
O efeito torna-se menos pronunciado medida que se aumenta o teor de carbono do ao.
A austenitizao a temperaturas relativamente elevadas ocasiona prejuzo no efeito do boro sobre a
temperabilidade.
O efeito na temperabilidade aumenta com a diminuio do tamanho de gro austentico.
No influencia nem a faixa de temperatura nem a taxa de formao da martensita, bainita inferior,
ou perlita.
Certos tratamentos trmicos em aos contendo adio de boro promovem a formao de um
constituinte especial identificado como Fe23(B,C)6.
Deve-se tambm ressaltar que pequenas adies de boro melhoram as caractersticas de trabalho
a quente dos aos austenticos e aumentam a resistncia fluncia e a ductilidade tanto de aos
austenticos quanto de ferrticos.

- Efeito do Tamanho de Gro e Homogeneidade da Austenita nas Transformaes

Martensticas No-Termoelsticas (Exemplo Sistema Fe-C ) -
Os aos com tamanho de gro austentico grande tendem a apresentar, no resfriamento, estrutura
martenstica mais facilmente do que ao com tamanho menor.
O fato de um tamanho de gro grande facilitar a obteno de estrutura martenstica pode levar
concluso que se deve preferir um ao de granulao grosseira. Essa concluso , entretanto,
errnea, visto que os prejuzos de uma granulao grosseira so maiores que as vantagens, como
foi mostrado anterior em tabela descritiva da influencia do tamanho de gro nas propriedades de ao
fruto de transformaes difusionais ou adifusionais.
Dada influncia do tamanho de gro sobre o comportamento do ao nos tratamentos trmicos e at
mesmo termomecnicos, importante que se possa control-lo. A adio determinados elementos
de liga iro permitir este controle devido a sua precipitao e permanncia durante as elevadas
temperaturas de processamento do material (iremos estudar com mais detalhes no futuro).
Os efeitos da homogeneidade da austenita foram apresentados anteriormente, onde o
empobrecimento de elementos de ligas que aumentam a temperabilidade em regies que
circundam carbonetos e/ou carbonitretos, regies estas onde a martensita ir se nuclear (contornos
de gro e contornos de agulhas/ripas de martensita) ir promover um decrscimo na temperabilidade
nesta regies e promover a formao de perlita.

- Martensticas Termoelsticas -

- Martensticas Termoelsticas -
Diagrama Temperatura x Tenso em Transformaes Martensticas Termoelsticas

- Martensticas Termoelsticas (Exemplo Sistema Ni-Ti de 49 a 51%Ni) -
Austenita
(B2) Tenso
Cbica M B19'
B2
Resfriamento
Aquecimento
Fase-R Temperatura
Constante
(R)
Trigonal Tenso
R
Martensita Fase-R
(B19)
Monoclnica A transformao martenstica e a reversvel sempre iro
ocorrer independente da taxa de resfriamento empregada!

Comportamento
Passvel de
Elstico
Efeito de
Semelhante
Memria de
Forma se
a borracha
Aquecido acima
de Af
Superelasticidade reduzida
Superelasticidade + deformao convencional (sem TM e TR)

Td = Temperatura de deformao
Passvel de Efeito de Memria de
Forma se Aquecido acima de Af
Tenso
Extenso
Apresenta ductilidade aprecivel!!!

Passvel de Efeito de Memria de
Forma se Aquecido acima de Af
Tenso
Extenso
Apresenta ductilidade aprecivel!!!

Comportamento Elstico
Semelhante a borracha
Tenso
Extenso
Apresenta ductilidade aprecivel e
recuperao da forma parcial com a
remoo da carga!!!

Superelasticidade
Tenso
Extenso
Apresenta ductilidade aprecivel e recuperao da

forma com a remoo da carga!!!

Superelasticidade reduzida
+ deformao convencional (sem TM e TR)
Tenso
Extenso
Apresenta ductilidade aprecivel e recuperao
da forma parcial com a remoo da carga!!!


Aspectos Microestruturais da Martensita Termoelstica


Faixa de Dureza da Martensita e da Austenita
Martensita Austenita


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Resumo

Cronograma do Programa / Avaliaes

Metalurgia Fsica 109

Reviso de Diagramas de Fase no Equilbrio Termodinmico

Transformaes de Fase - Difusionais, Mistas (baintica) e Adifusionais

Efeito dos elementos de liga

Efeito da taxa de resfriamento

Efeitos nas propriedades mecnicas

Metalurgia Fsica 110

Reviso de Diagramas de Fase no Equilbrio Termodinmico

Componentes soluto(s) e solvente

Sistema diversas possibilidade de configuraes (composies qumica) de ligas para um

Soluo gasosa, lquida ou slida Limite de Solubilidade do soluto no solvente, no caso de

Metalurgia Fsica 111

Reviso de Diagramas de Fase no Equilbrio Termodinmico

Componentes: gua e acar.

Metalurgia Fsica 112

Reviso de Diagramas de Fase no Equilbrio Termodinmico

Componentes: Cobre e Nquel.

Metalurgia Fsica 113

Reviso de Diagramas de Fase no Equilbrio Termodinmico

Frao em Massa (W)

Metalurgia Fsica 114

Reviso de Diagramas de Fase no Equilbrio Termodinmico

Converso de Frao em Massa (W)

- densidade de uma fase (massa / volume)

Metalurgia Fsica 115

Solues Slidas x Solubilidade de Impurezas / Elementos de Liga

Soluo Slida Substitucional: (a) ordenada, (b) no-ordenada.

Soluo Slida Intersticial.

Metalurgia Fsica 116

Solues Slidas Substitucionais x Limite de Solubilidade

Fator Tamanho Atmico tomos de soluto sero substitucionais se o

Estrutura cristalina ambos tomos (soluto e solvente) precisam ter a

Eletronegatividade o mais electropositivo dos elementos e o outro mais

Valncias um metal ter maior tendencia de dissolver um outro metal de

Metalurgia Fsica 117

Solues Slidas Substitucionais x Difuso

Metalurgia Fsica 118

Solues Slidas Substitucionais e/ou Intersticiais x Difuso

Os movimentos dos tomos nos slidos

Metalurgia Fsica 119

Solues Slidas Substitucionais e/ou Intersticiais x Difuso

Metalurgia Fsica 120

Reviso de Diagramas de Fase no Equilbrio Termodinmico

Principais Reaes encontradas nos diagramas de equilbrio

Metalurgia Fsica 121

(Aos e Ferros Fundidos)

A2 transformao magntica (Temperatura de Curie

Acm Fe3C (727C/0,77%C a 1148C/2,11%C)

Liquidus 1538C/0%C a 1148C/4,30%C

Solidus 1495C/0,17%C a 1148C/2,11%C

Reao euttica L + Fe3C a 1148C

Reao perittica L + a 1495C

Metalurgia Fsica 122

Cintica das Reaes no Estado Slido

Metalurgia Fsica 123

Transformaes de Fase Difusionais

Metalurgia Fsica 124

Diagramas de Equilbrio x Transformaes de Fase Difusionais

- Fases/Microconstituintes encontrados nos Aos -

Metalurgia Fsica 125

Diagramas de Equilbrio x Transformaes de Fase Difusionais