Produo de amnia

Alguns dados para a amnia

Limite Inferior de Explosividade 16%.

Limite Superior de Explosividade 25%.

Solubilidade 1300 V gs /1V de gua 46g/100g de gua

Solvel tambm em etanol, clorofrmio, benzeno, acetona,...
PE -33,35 C
PF -77,7 C
Densidade especfica 0,682
Temperatura de auto ignio 651 C
Importncia da amnia

NITROGNIO PARA AGRICULTURA

Sculo XVIII,
Fontes de nitrognio :
Restos de colheita,
Excrementos de animais, de humanos etc.,
Modificados (compostagem) ou no.

Outras formas de suprimento

Alternncia de colheitas, uma ou duas colheitas de gramneas e depois
uma de leguminosa,

Ou ainda,
Deixar a terra "descansando" um certo tempo (os microorganismos do
solo recuperavam o teor de nitrognio)
 Alternativas seguintes de suprimento

Utilizao do guano Rico em nitrato de sdio

Material presente em grande quantidade nas costas do Oceano Pacfico Peru

Origem , excrementos acumulados de aves marinhas ao longo de sculos

Salitre do chile explorao a partir de 1830

Presente nos desertos das cordilheiras andinas nitrato de sdio associado argilas
(caliche)

Resultado da evaporao de antigos lagos salgados

guas amoniacais (1870)

Proveniente das guas de lavagem da destilao seca da ulha, nos processos de

obteno de coque

Processo, absoro em cido sulfrico..............sulfato utilizado na agricultura.

Resoluo de um problema Oxidao .........xidos

Fixao do nitrognio Oxidado a nions
Reduo
Dificuldade marcante
A molcula do nitrognio apresenta uma tripla ligao muito forte. Para sua
ciso so necessrios 945,4 kJ/mol nas condies ambientes
Primeira rota Qumica (1901) cianamida clcica

Aquecimento do carbto de clcio (CaC2) com nitrognio a 1000 C CaCN2

Hidrlise da cianamida ...................... Amnia +CaCO3
Aplicada (gerado) no solo a amnia oxidada a nitrato por microorganismos
Importncia da amnia

Compostos amoniacais tm grande participao na Indstria

Alguns compostos

Nitrato de amnio - Agricultura, explosivos,

Sulfato de amnio
Cloreto de amnio
Fosfato de amnio
Uria
cido Ntrico
 Sntese da amnia

Obstculos termodinmicos e cinticos a serem vencidos

Estudos precursores
William Ramsay (1852-1916) e Sidney Young (1857-1937) estudaram a
cintica da decomposio da amnia sobre um filamento de ferro a
800C.

Relatos de Wilhelm Ostwald (1853-1932) na Universidade de Leipzig

(Alemanha), relatou ter obtido amnia pela rota inversa

Condies de processo reportada

Alta temperatura, Alta presso, catalisador metlico e circulao dos
gases
Obs.
Resultados contestados mais tarde por Carl Bosch (1874-1940).
Processo Haber
Criado por Fritz Haber, transportado para escala industrial por Carl Bosch (1874-1940)

Dados obtidos por Haber

Reao a 1000 C e 1 atm . Constante de equilbrio encontrada no experimento 0,0125%

Experimentos posteriores foram feitos a 30 atm , obtendo uma frao de amnia 28

vezes maior.

Outros catalisadores tambm testados, tambm com bons resultados: nquel, clcio
e mangans . Aps otimizao de processos em presses mais elevadas testou
tambm smio e urnio.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g), Ho = -92.4 kJ/mol

150 - 250 (atm) e entre 300 a 550 o C.

oC K 10 atm 50 atm 100 atm 300 atm 1000 atm

200 0,4 51 74 82 90 98

300 4.10-3 15 39 52 71 93

400 2.10-4 4 15 25 47 80

500 2.10-5 1 6 11 26 57

600 3.10-6 0,5 2 5 14 31

Os efeitos da temperatura e da presso na produo de amnia pelo processo Haber

(% NH3 no equilbrio)
Resumo das condies de processos de produo de amnia

Haber-Bosch
200 - 300atm
550C
Fe2O3, Al 0

Claude
1000atm
450 - 500C
Fe, Mo e Al2O3

Casale
500 - 600atm
500C
Fe2O3, Al 0
Excelente artigo sobre a qumica do Nitrognio

A sntese da amnia aspectos histricos

Acio Pereira Chagas
Qumica nova , vol. 30 n.1 jan/fev 2007
Efeito da temperatura e da presso na produo de amnia
(% NH3 no equilbrio)

oC K 10 atm 50 atm 100 atm 300 atm 1000 atm

200 0,4 51 74 82 90 98

300 4.10-3 15 39 52 71 93

400 2.10-4 4 15 25 47 80

500 2.10-5 1 6 11 26 57

600 3.10-6 0,5 2 5 14 31