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Agadir

Cours: Calcul des

Par: Y. El hammami / Email: elhammami@ensa-agadir.ma


Chapitre5:

tude de racteurs non


isothermes cas des racteurs
homogne

LMPEE 2
Introduction
Le but du prsent chapitre est prciser linfluence des conditions
physiques principalement la temprature sur la marche du
racteur, et dtablir les bilans thermiques qui rglent le profil de
temprature, conjointement avec les changes dnergie avec le
milieu extrieur.
Aspect
Il faut tenir compte de 2 aspects thermodynamique
Aspect cintique

Lorsque la chaleur libre (ou absorbe) par raction, peut modifier


sensiblement la temprature du milieu ractionnel, il faut tenir compte
dans le dimensionnement de lappareil et donc la fois dans les
quations des bilans de matires et dnergie

La temprature est souvent non uniforme, surtout dans les racteurs


tubulaires et les racteurs cuve ferms.

LMPEE 3
luence des conditions physique sur le fonctionnement de lquili

k
Soit lquilibre A B frquent en pratique) :
(trs

Pour une raction entre gaz et phases condenses, on calcule une


constante K p
K p = p jej

j
j
p je les pressions partielles des constituants gazeux

Pour une raction lintrieur dune seule phase, on utilise

K x = x jej

soit la constante K x
j

K c = C jej
soit la constante Kc
essentiellement en phase
j liquide

LMPEE 4
Il existe des relations entre ces diffrentes constantes dquilibre.
Par exemple pour une raction en phase gazeuse parfaite:

p j = C j RT = x j p

Do il en rsulte que: K p = K c ( RT ) = K x p

La constante Kp sexprime aussi par :

G H S
ln K p = = +
RT RT R

Do on trouve la relation de Vant Hoff :


d ln K p H
=
dT RT 2

LMPEE 5
comment varier lavancement lquilibre Xe en fonction des
conditions physique?
y j0 + j X
Si la raction a lieu en phase C j = C0
liquide:
(1+ X )
y j0 + j X e
j
Kc
j 1 + X = C
e 0

Si la raction a lieu en phase gazeuse, les pressions partielles


scrivent:
( y j0 + j X )
pj = p
(1 + I )(1 + X )
j
y j0 + j X e 1+ I
j 1 + X = K p p
e

LMPEE 6
Le premier membre des expressions prcdentes est une fonction
monotone croissante de Xe. Il en rsulte que lavancement Xe crot
ou dcrot en fonction de (des groupements qui figurent au second
membre) C0, I, p ou T.

On retrouve les lois de Le Chtelier bien connues.

T=cste (c.--d. Kc=cste et Kp=cste) : I, C0 et P csts :

Si C0 Si T

Si I C0 ou P

Si I C0 ou P

LMPEE 7
Variation du taux de conversion en fonction
de la temprature dun racteur

Considrons un racteur, sige dune transformation chimique du


1re ordre, sans dilatation et ractif unique.

Cas dune raction irrversible k


A P
-E
r = k C A = k . e RT
CA
Do le taux de conversion: E

k e RT

Dans le racteur piston (RP): X p = 1 e k = 1 e

E

k k e RT
Dans le racteur agit continu XA = =
(RA): 1 + k E

1 + k e RT

LMPEE 8
La reprsentation graphique de la fonction X(T) est donne par:

Pour une valeur donne de temps de passage on observe que:


X(T) augmente avec la temprature.
Le racteur piston est plus efficace que le racteur agit continu.

Donc on a intrt travailler T la plus leve compatible avec le


bon fonctionnement de linstallation (c..d. il existe une temprature
limite TL quil ne faut pas dpasser )

LMPEE 9
Cas dune raction rversible
k1
Considrons maintenant une raction quilibre A B
k2
r=k1 CA -k2CB
X
r ( X,T ) =k1C0 1-
Xe
k e RT
E1

Le taux de conversion est donc


Xe



Dans le racteur piston (RP): X p = X e 1 e



E1
RT
k e
Dans le racteur agit continu X A = Xe E1
(RA): RT
k e
+ Xe

LMPEE 10
G S H
-
Or la constante K est fonction de H K=e RT
=e R RT

Pour tudier la fonction X(T) on doit tenir compte de la thermicit


de la raction.
Si H>0 raction endothermique

La limite thermodynamique Xe(T) est croissante (elle correspond


=) et le rseau des iso-, toujours croissantes, est situ droite de
cette limite dans le plans (X,T).

LMPEE 11
En consquence on a intrt travailler temprature leve pour
des raisons thermodynamiques (Xe(T) ) et cintiques (r )

Si H<0 raction exothermique

La limite thermodynamique Xe(T) est dcroissante (qui correspond


toujours = ), il y a deux effets contradictoire: pour la
thermodynamique Xe(T) quand T , pour la cintique r quand T
Donc il faut trouver un optimum entre ces 2 effets, donc une
temprature optimale pour le bon fonctionnement de racteur

LMPEE 12
Progression optimale de temprature (P.O.T)

Cette notion ne sapplique quaux ractions exothermiques quilibres

Cest le lieu des


vitesses maxima
cest le chemin
ractionnel
idal

La progression optimale de temprature cest le


r
=0
lieu des maxima des courbes r=f(T) , X donne

c..d. T X

LMPEE 13
Cas dun racteur parfaitement agit

Le bilan de matire pour une raction exothermique quilibre est:

r = C0 X

r est proportionnelle X =cst, donc r et X sont maxima en mme


temps.
Les maxima de r sont confondus avec ceux de X

r X
=
=0
T X T

Lieu des maxima


des iso-

LMPEE 14
Cas dun racteur piston
Le bilan de matire scrit dans les mmes conditions:

r dX
=
C0 d

r nest pas proportionnelle X , donc les maxima de r et X ne sont pas


confondus.
La ligne des maxima de X pour un RP est dcale par rapport
la P.O.T et se situe droite de celle-ci.

Quelque soit le racteur utilis, on obtiendra la conversion maximale


dans le volume minimal en rglant T en fonction de X suivant le
chemin idal (P.O.T)

LMPEE 15
Bilans nergtique dans les racteurs chimiques
Les performances dun racteur dpendent de la temprature qui
dpend son tour ds changes dnergie entre le milieu ractionnel
et son environnement . En fait, le calcul (dimensionnement) dun
racteur ncessite la rsolution simultane des bilans de matire et
dnergie.
Par souci de simplicit, en faisant les hypothses suivantes:
La dgradation dnergie par frottement visqueux est ngligeable.
Lnergie cintique du fluide et lnergie potentille due un champ
extrieur sont ngliges.

Soit q la puissance change avec le milieu extrieur.


Si q<0 cette puissance est fournie au milieu extrieur.
Si q>0 cette puissance est fournie par le milieu extrieur.

Sous forme dnergie : mcanique (agitation), lectrique (rsistance),


rayonnante (lampe), thermique (change de chaleur), etc
Distinguons deux cas: mlange ractionnel V=cst ou P=cst

LMPEE 16
Racteur volume constant

Le premier principe de la thermodynamique dans le temps dt donne:

Le bilan nergtique scrit: q

dU
FE hE + q = FS hS +
dt

Flux Puissance Flux accumulation



d'enthalpie + change par =
d'enthalpie +
d'nergie
entrant le systme sortant interne

LMPEE 17
Racteur pression
constante
Le bilan nergtique scrit de la mme manire pour mlange
ractionnel contenu dans le racteur volume variable et pression p
uniforme : q

dH
q + FE hE = FS hS +
dt

4 cas particuliers sont intressantes en


pratique : dU
q=
Racteur ferm volume constant dt
dH
Racteur ferm pression constante q=
dt
Racteur ouvert en rgime permanent q = FS hS FE hE
Racteur piston pour une tranche dVR dq d
= ( Fh )
dVR dVR
Racteur
ferm
dH
Traitons le cas o P=cst q=
dt
Un raisonnement analogue serait dvelopp volume constant.

H est lenthalpie du racteur et de son H = H R + n j h j + nI hI


j
contenu
dT
Donc le bilan scrit: q = ( n0 p + mR c pr ) + Vr H
dt
Dans le cas dun ensemble de raction chimique simultanes de
vitesses ri et denthalpie de raction Hi le bilan scrit :
dT
q = ( n0 p + mR c pr ) + V ri H i
dt i

Dans cette relation on a pos par dfinition: p = y C


j
j pj + I .C pI = p 0 + C p X

LMPEE 19
Ou encore : n0 p = V c p

est la masse volumique du mlange et cp sa capacit calorifique massiqu

Le bilan prcdent se lit alors:

Puissance chauffement chaleur absorbe



reue par =
du racteur et +
par les
le systme de son contenu ractions chimiques

dX i
i = n0
En introduisant les avancement Xi des ractions tels querV
dt
q La puissance reue par mole de constituants actifs dans
Et q=
n0 ltat de rfrence
mR dT dX
Le bilan prend la forme suivante: q = p + c pr + H i i
n0 dt i dt

LMPEE 20
Racteur ouvert en rgime
permanent
Le bilan scrit : q = FS hS FE hE

On admet quil y a une seule raction r, H, X et pas daccumulation

F h = F j h j + FI hI
j

On supposant que les capacits calorifiques constantes, alors les


enthalpies molaires varient en fonction de la temprature selon:

Par dfinition on a : F0 p = Fj C pj + FI .C pI
j

Le bilan prend la forme suivante : q = F0 p ( TS TE ) + ( F


j
jS F jE ) h jS

LMPEE 21
Ou encore: q = F0 p ( TS TE ) + r VR H S

Puissance chauffement chaleur absorbe



reue par =
du mlange la +
par les
le systme traverse du racteur ractions chimiques

Racteur piston en rgime permanent

Pour passer au cas dun racteur piston, il suffit dappliquer la forme


dquation prcdente une tranche lmentaire du racteur du
dq dVR
volume dVR pour obtenir la puissance reue localement par
unit de volume de racteur en provenance de lextrieur:

dq dT dq dT dX
= F0 p + r H S Ou encore = F0 p + H S
dVR dVR dVR dVR dVR

LMPEE 22
Rcapitulation

Aprs avoir tabli rigoureusement les expressions formelles


des bilans nergtique dans les principaux types de
racteurs idaux, nous en prsentons par la suite une
rcapitulation sous plusieurs formes:

Forme 1: Expressions de base tablies prcdemment

Expressions mettant en vidence des


Forme 2: constantes de temps caractristique(c, J, tR)

Expressions mettant en vidence le nombre


Forme 3: dunit de transfert thermique N et la vitesse
adimensionnelle R

LMPEE 23
Racteur agit ferm

dT
Forme 1: q = UA ( Tp T ) = ( V c p + R ) + Vr H
dt
O R = mR c pr est la capacit calorifique du racteur et de ses
quipements internes
Ce terme est souvent
R dT J T Tp ngligeable dans les
Forme 2: 1 + = gros racteurs.
V c p dt tR c

Dans cette expression, on a pos:


C0
tR = Temps de raction chimique
r
H C0 H lvation de temprature adiabatique de
J= =
c p p la raction
c p V
c = Constante de temps de transfert
U A
thermique

LMPEE 24
Racteur agit ouvert

Forme 1: UA ( Tp T ) = ( Q c p ) ( TS TE ) + V r H
E

( c )
p E

TS TE J T Tp
=
Forme 2:
( c )
p S
tR c

Si on suppose que: c p ( ) E
( c p )
S
et TS = T le bilan devient:

T TE J T Tp
=
tR c

Forme 3: Introduisons le nombre dunits de transfert thermiques:


U A U A
NUT = N = = = et R=
la vitesse de la raction
c Q c p Qm c p tR adimensionnelle
N +1 NTp + TE
T TE = J R N ( T Tp ) Ou encore: X = T
J J

LMPEE 25
Exercice dapplication 1-

On met en uvre une raction exothermique

A k Produit H=-250kJ/mol

en phase aqueuse dans un racteur agit continu.


La solution dentre contient une concentration
C0=0,5mol/l une temprature de 20C. Son dbit est
de 0,1l/s. la sortie, le taux de conversion de A est de
80%. Le coefficient de transfert de chaleur entre le
racteur et le milieu extrieur, galement 20C est
U=0,5KW.K-1.m-2 et la surface dchange est
A=0,5m2 .
Le corps A est dissous dans un solvant qui a les
proprits thermiques de leau.
Calculer la temprature de la solution la sortie.

LMPEE 26
Racteur piston

dq dA dT
Forme 1:
dVR
=U
dVR
( T p T ) = Q c p
dVR
+ r H S

dT J T Tp
Forme 2: =
d tR c
c p dVR
la constante de transfert thermique scrit: c = U dA

Forme 3: Introduisons le nombre dunits de transfert thermiques


et la vitesse adimensionnelle R: z z = 0 l'entre
z =
Q dT L z = 1 la sortie
Q0 dz
(
= JR N T Tp ) U dA
N= et R =
c p dVR tR
VRSU dA VRS VRS r
dT N = et R = =
= JR N ( T Tp )

Le bilan Q c p dVR Qt R Q C0
dz
devient: avec Q = Q0
LMPEE 27
Exercice dapplication 2-

La polymrisation dun monomre M obit la cintique:


6500
r = k (T ) CM2 , k (T ) = 5 10 2 e T
, H = 115kJ mol 1
Un racteur agit continu de temps de passage =1000s est
aliment par une solution de monomre CM0=4500 mol.m-3
et Te=300k. Le racteur fonctionne Ts=350k, et cp
=3.106 J.m-3 .k-1 .
Quelle puissance doit-on vacuer par mole de M trait?
Lvacuation de la chaleur est obtenue par vaporation-
condensation du solvant (350k) dont lenthalpie de vaporisation
est Hv=40.103 J.mol-1
Quel dbit de solvant est vaporis pour FM0=10 mol.s-1 ? Et
quel est le volume du racteur .

LMPEE 28
Marche adiabatique

Un racteur Dans tous les bilans, la puissance


fonctionne en marche change avec le milieu extrieur
adiabatique q=0
La chaleur absorbe ou dgage par les
ractions est prise ou cde au milieu
ractionnel lui-mme qui se refroidit ou
schauffe proportionnellement lavancement
des ractions.
Les bilans prcdents scrivent: R dT + H dX = 0

mR
Dans le cas du racteur ferm il faut ajouter c pr
n0

dT En marche
Les bilans prcdents deviennent: =J adiabatique cest
dX
lcart de
temprature

LMPEE 29
En toute rigueur J dpend de T et de X

Puisque H = H 0 + C p ( T T0 ) et p = p 0 + X C p

C p H 0
On pose : = et J0 =
p0 p0
dT J 0 ( T T0 )
Les bilans prcdents deviennent: =
dX 1+ X

On appelle T1 la temprature du mlange non converti (X=0) et T


la temprature du mlange la sortie(X0)
J 0 X + ( T0 T1 ) X
T = T1 +
Lquation de bilan sintgre en: 1+ X

X=
( T T1 )
J 0 ( T T0 )
Dans le diagramme (X,T), ceci se traduit par une ligne qui marque le
lieu des tats possibles du mlange la sortie du racteur: cest la
trajectoire adiabatique

LMPEE 30
Dans les applications pratiques, J peut tre considr comme constant
dans le domaine de fonctionnement du racteur

Les bilans prcdents scrivent: T = T1 + JX

LMPEE 31
racteur ferm adiabatique

LMPEE 32
racteur agit continu adiabatique

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