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Correction exercice n3 (4 points) http://labolycee.

org Antilles septembre 2005


LA MENTHE POIVRE

1. PRLIMINAIRES :
CH3
1.1. Le menthol possde le groupe caractristique hydroxyle OH, H3C CH
il appartient donc la famille des alcools. *
Remarque: l'alcool est de classe secondaire: le carbone C* tant CH CH OH
reli deux autres atome de carbone. CH2 CH2

1.2. L'acide carboxylique utilis pour la synthse de l'thanoate de CH2 CH


menthyle est l'acide thanoque (acide actique) de formule CH3
semi-dveloppe:
O
CH3 C
OH
1.3. L'quation de la raction de synthse est:
O O
CH3 C + R OH = CH3 C + H2O
OH OR

acide thanoque (l) + menthol (l) thanonate de menthyle(l) + eau (l)

1.4. On mlange l'instant initial 0,10 mol d'acide carboxylique prcdent et 0,10 mol de menthol.
L'expression du quotient de raction Qr est:
Qr =
[ CH3 COOR ].[ H 2 O]
[ CH3 COOH ].[ ROH ]
[CH3 COOR ]i .[ H 2O]i
A l'instant initial on a donc: Qri =
[ CH3 COOH ]i .[ ROH ]i
Or l'instant initial, il n'y pas d'ester (ni d'eau) form donc Qri = 0

1.5. La constante d'quilibre K associe cette raction est gale 2,3 70C.
On a donc: Qri < K : le systme volue spontanment dans le sens direct de la raction de
synthse.
Qri Qr,eq = K
Qr
0 2,3

Sens d'volution
spontane du systme

2. SYNTHESE DE L'ETHANOATE DE MENTHYLE.

2.1. Un tube essais est plac dans de la glace avant le titrage, afin de raliser une trempe de la
raction dans le tube. La temprature est un facteur cintique, un temprature trs faible ralentit
trs fortement la vitesse volumique de raction. Ainsi entre l'instant de la trempe et l'instant du
titrage, la composition du systme chimique n'volue pas. Le dosage sera rvlateur de la
composition du systme chimique l'instant de la trempe.

2.2. L'quation de la raction associe au titrage de l'acide carboxylique par la solution d'hydroxyde de
sodium est:
O O
CH3 C (aq) + HO (aq) = CH3 C (aq) + H2O (l)

OH O
3. EXPLOITATION DES RSULTATS :

3.1. Tableau d'avancement:


quation CH3 COOH + ROH = CH3 COOR + H2O
tat Avancement Quantits de matire
Initial 0 0,10 0,10 0 0
Intermdiaire x 0,10 x 0,10 x x x
Final xf 0,10 xf 0,10 xf xf xf

Remarque: l'eau n'est pas le solvant ici, c'est un produit de la raction comme l'ester. Initialement, il n' y a
pas d'eau dans le systme chimique.

En supposant que la transformation est totale, alors les ractifs seront totalement consomms donc
xf = xmax et le mlange tant stchiomtrique il vient:
0,10 xmax = 0 soit xmax = 0,10 mol

n xf
3.2. Le rendement de la raction est: = ester form =
n maximale d'ester x max
0,060
Sur le graphique A on peut lire: n ester form = 0,060 mol donc finalement: = = 0,60 = 60 %
0,10
Comme < 100 % la raction n'est pas totale mais limite.

[CH3 COOR ]eq .[ H 2O]eq


3.3. Le quotient de raction l'quilibre Qr,eq est: Qr eq =
[CH3 COOH ]eq .[ ROH ]eq
L'tat final est un tat d'quilibre pour lequel :
[CH3-COOR]eq = [H2O]eq = xf / V
[CH3-COOH]eq = [ROH]eq = (0,10 xf) / V
o V est le volume du mlange ractionnel.

x f2
Donc en reportant dans Qr eq il vient: Qr eq =
(0,10 x f )2

3.4. On a: xf exprimental = 0,060 mol . La valeur de la constante d'quilibre K est alors :


0,060
K = Qr eq = = 2,25, donc avec deux chiffres significatifs K = 2,3.
(0,10 0,060)
La valeur de K obtenue exprimentalement est bien cohrente avec celle fournie dans la partie 1.

1 dx
3.5. Par dfinition la vitesse volumique de la raction l'instant t est: v(t) = .
V dt t
o V est le volume du mlange ractionnel (V est constant) et x lavancement.
1 d n ester form
Daprs lquation n ester forme (t) = x(t), donc v(t) = . .
V dt t
dn
Le terme ester form est gal au coefficient directeur de la tangente au graphe n ester forme (t) la date t.
dt t
Ainsi pour valuer (= calculer) la vitesse volumique de raction, on calcule la valeur du coefficient
directeur de la tangente, puis on le multiplie par 1/V.
dn dn
3.6. On a t2 > t1 , et ester form > ester form donc v1 > v2 .
dt t1 dt t2
La valeur de la vitesse volumique de la raction diminue au cours du temps cause du facteur cintique
"concentration des ractifs" qui diminue au cours du temps.
4. INFLUENCE DES CONDITIONS EXPRIMENTALES :

Quantit de matire
Exprience n1 Exprience n2 Exprience n3
(en mol)
Acide carboxylique 0,10 0,10 0,20
Menthol 0,10 0,10 0,10
Temprature ( C) 70 20 70

En comparant les 3 graphes, on observe que deux prsentent une tangente horizontale (a et b) la
courbe pour t lev. Donc les ractions sont termines (quilibre atteint). Le graphe c ne prsente pas de
tangente horizontale: la raction n'est pas termine.

Les expriences n1 et n2 ont les mmes quantits initiales de ractifs donc les mmes concentrations
initiales mais la temprature est plus grande dans l'exprience n1 que dans l'exprience n2. La
temprature est un facteur cintique: l'quilibre (identique pour les expriences n1 et n2) est atteint plus
rapidement pour l'exprience n1 que pour l'exprience n2. On peut donc attribuer:
graphe c exprience n2
graphe b exprience n1

Les expriences n1 et n3 se font la mme temprature (70C) mais les quantits initiales de ractifs
sont diffrentes pour l'acide carboxylique (identiques pour le menthol). La quantit d'ester forme est
donc plus grande pour l'exprience n3 que pour l'exprience n1.
La concentration des ractifs est un facteur cintique. La vitesse initiale de la raction (et donc le
coefficient directeur de la tangente la courbe l'origine) est donc plus grand pour l'exprience n3 que
pour l'exprience n1. On peut donc attribuer:
graphe a exprience n3
graphe b exprience n1

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