Ejercicio 7.

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La combinacin de dos componentes elementales A y B, para producir una
nueva molcula, C, tiene inters comercial pero presenta una energa libre de
Gibbs desfavorable.

Kcal
A + B C G=+40 para todaT 1
gmol

Se ha pensado en generar un conjunto de reacciones factibles que lleven a

cabo en forma global esta reaccin que originalmente es imposible. Basados en
el principio de la diferencia comn propuesto por May y Rudd, se han generado
las siguientes reacciones entre varias molculas:
DE= A 2

FG= A 3

HI = A 4

Dentro de un intervalo de temperaturas de 300 a 1000 K, encuentre si a partir

de estar tres relaciones es posible generar un conjunto de reacciones
termodinmicamente factibles. De ser as, indique cul sera ese conjunto de
reacciones y el intervalo de temperaturas para el cual cada reaccin es viable;
en caso negativo, justifique su resultado.
Las relaciones para estimar la energa libre de Gibbs de cada componente
pueden aproximarse mediante una ecuacin lineal en T:

G=ai +bi T 5

Con los siguiente valores de las constantes a y b para cada componente

Componente i ai bi
D 5.29 0.0457
E 1.00 0.0100
F -18.58 0.0286
G 0 0
H 15.50 0.0350
I 4.08 0.0064
Tabla 1
Para el uso de estas expresiones, T debe estar en K para obtener los alores de
la energa libre de Gibbs en kcal/gmol.
Solucin
Para darle solucin al problema lo primero que debemos hacer es calcular los
cambios de energa libre de Gibbs de cada uno de los participantes en las
reacciones dentro del intervalo de temperatura de 300 a 1000 K. Para esto
utilizaremos los valores de la tabla 1 y la ecuacin 5.

En la tabla 2 se encuentran los valores calculados para los valores de G

dentro del intervalo de temperatura.

G=ai +bi T (Kcal/gmol)

T K D E F G H I
300 19 4 -10 0 26 6
21.28 - 27.7
350 5 4.5 8.57 0 5 6.32
-
400 23.57 5 7.14 0 29.5 6.64
25.85 - 31.2
450 5 5.5 5.71 0 5 6.96
-
500 28.14 6 4.28 0 33 7.28
30.42 - 34.7
550 5 6.5 2.85 0 5 7.6
-
600 32.71 7 1.42 0 36.5 7.92
34.99 38.2
650 5 7.5 0.01 0 5 8.24
700 37.28 8 1.44 0 40 8.56
39.56 41.7
750 5 8.5 2.87 0 5 8.88
800 41.85 9 4.3 0 43.5 9.2
44.13 45.2
850 5 9.5 5.73 0 5 9.52
900 46.42 10 7.16 0 47 9.84
48.70 48.7 10.1
950 5 10.5 8.59 0 5 6
10.0 10.4
1000 50.99 11 2 0 50.5 8
Tabla 2
Ahora acomodaremos la reaccin 1 para dejar como diferencia comn al
reactivo A y queda de la siguiente forma.
 A + B C 1

A=CB 1.2

Con el acomodo de la primera reaccin tenemos lo siguiente

A=CB 1.2

DE= A 2

FG= A 3

HI = A 4

Teniendo estas reacciones opcionales, entonces calcularemos el cambio de la

energa libe de Gibbs de cada reaccin y los valores obtenidos se colocarn en
la tabla 3 adems se graficar cada una de las reacciones en una misma
grafica para obtener el conjunto de reacciones (grfico 1).

G de Reaciones kcal/gmol
D-E F-G H-I C-B A
15 -10 20 40 0
16.785 -8.57 21.43 40 0
18.57 -7.14 22.86 40 0
20.355 -5.71 24.29 40 0
22.14 -4.28 25.72 40 0
23.925 -2.85 27.15 40 0
25.71 -1.42 28.58 40 0
27.495 0.01 30.01 40 0
29.28 1.44 31.44 40 0
31.065 2.87 32.87 40 0
32.85 4.3 34.3 40 0
34.635 5.73 35.73 40 0
36.42 7.16 37.16 40 0
38.205 8.59 38.59 40 0
39.99 10.02 40.02 40 0
Tabla 3
 Energa libre de Gibbs
50

40

30
A
20 C-B
Enrga libre Gibbs kcal/gmol D-E
10 F-G
H-I
0

-10

-20
200 400 600 800 1000 1200

Temperatura K

Grfico 1

En base al grfico 1 se llega a la conclusin que no es posible generar un

conjunto de reacciones que nos permitan realizar la primer reaccin, debido a
que no existe una reaccin que nos ofrezca una diferencia de energa libre de
Gibbs menor de 10 kcal/gmol.