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TEORA DE PERTURBACIONES

Introduccin. Perturbaciones independiente del tiempo no


degeneradas.
Perturbaciones independiente del tiempo degeneradas. Mtodo
variacional.Perturbaciones dependientes del tiempo. Ejemplos de
auto energas y auto funciones de hamiltonianos conocidos.

Introduccin

En mecnica cuntica la gran mayora de las veces los problemas


que se presentan no tienen solucin analtica por lo que es necesario
utilizar mtodos aproximados para obtener informacin relevante
de ellos. Existen dos tipos de mtodos que se emplean en la
actualidad, los mtodos numricos donde se aprovecha la capacidad
de clculo de los ordenadores o los que se presentan aqu que son la
teora de perturbaciones dependientes e independientes del tiempo
y el mtodo variacional. Supongamos un sistema definido por un
hamiltoniano H que podemos separar de la siguiente forma

(1.1)

donde H0 es el hamiltoniano no perturbado del que sabemos sus auto


energas En(0) y sus auto estados normalizados es decir

y (1.2)

y Hp es el trmino perturbativo adicional al hamiltoniano y es un


parmetro adimensional tal que su valor es mucho menor que uno,

En estas condiciones es plausible esperar soluciones del


hamiltoniano total H en la forma con auto
energas . Busquemos por tanto las soluciones en la
forma

(1.3)

con las auto energas

(1.4)

Perturbaciones independientes del tiempo no degeneradas

En el caso no degenerado, es decir cuando solo existe un estado no


perturbado para una determinada energa, la correccin a primer
orden en la energa del hamiltoniano total H tiene el significado
del valor esperado de la perturbacin en el estado no
perturbado o lo que es lo mismo

. (2.1)
La correccin de segundo orden en la energa tiene el significado
fsico del acoplo de todos los estados no perturbados del
hamiltoniano con el estado estudiado, lo que se traduce en el
trmino

(2.2)

De esta forma la energa de un estado no degenerado sometida a


una perturbacin Hp la podemos aproximar mediante la expresin

(2.3)
Para los auto estados la correccin a primer orden adquiere la
forma

(2.4)

Ejemplo

Supongamos un oscilador armnico de carga q y masa m que oscila


con una frecuencia w. Imaginemos que aplicamos un campo elctrico
constante y dirigido en la direccin de la oscilacin. Supongamos
que el campo es suficientemente pequeo como para poder aplicar
teora de perturbaciones. (a) Encontrar las auto energas hasta
segundo orden de teora de perturbaciones. (b) Encontrar los auto
estados del hamiltoniano hasta primer orden de teora de
perturbaciones.

El hamiltoniano del oscilador armnico antes de aplicar el


campo E (perturbacin) es

La fuerza que siente el oscilador cuando aplicamos el campo E es

de modo que integrando obtenemos como trmino perturbativo

El hamiltoniano del sistema ser por tanto

En primer lugar vamos a calcular la correccin de primer orden en la energa


Sabemos que para el oscilador armnico

, tal que, y

de modo que sustituyendo obtenemos

= 0,

debido a la ortogonalidad de las auto funciones,

Vemos que a primer orden las auto energas no se ven corregidas.


Estudiemos que ocurre a segundo orden

Debido al comportamiento de los operadores a+ y a y de las


propiedades de ortogonalidad de las auto funciones, los nicos
valores de p permitidos sern p = n+1 y p = n-1, de modo que,
.

De esta manera la correccin a la energa es negativa para todos los


niveles del oscilador,

tal y como se aprecia en la figura 1.

Figura 1. Perturbacin producida por un campo elctrico dbil sobre un oscilados armnico.

Veamos ahora como se corrigen los auto estados a primer orden

De modo que el estado perturbado tiene la forma

Podemos apreciar que el estado perturbado es combinacin lineal


del estado no perturbado y del anterior y posterior no perturbados.
Perturbaciones independientes del tiempo degeneradas

Estudiemos ahora el caso en el que el estado no perturbado se


encuentre g veces degenerado. Como ejemplo esto sucede con los estados n
= 2 del tomo de hidrgeno que se encuentran 4 veces degenerados, lo que

quiere decir que existen 4 estados con la misma

energa .

En general podemos decir que

; i = 1,2,...,g. (3.1)

Para calcular la correccin de la energa al hamiltoniano total H, debemos de


realizar los siguientes pasos

(1)- Construimos la representacin matricial del hamiltoniano


perturbativo Hp en el subespacio asociado a los auto estados degenerados.
Por ejemplo en el caso del nivel n=1, l=1, subniveles p del tomo de hidrgeno
tendremos que construir la siguiente matriz

(3.2)

(2)- Calculamos los autovalores de la matriz obtenida anteriormente


(Hp), de modo que obtenemos un nmero m de autovalores inferior o igual a
la degeneracin g,

(3.3)

(3)- Los autovalores tendrn dimensiones de energa, de modo que los


ordenamos de menor a mayor

(3.4)

De esta manera el nivel degenerado En(0) se desdobla


en m subniveles , rompindose la degeneracin existente.
Figura 2. Desdoblamiento de un estado m veces degenerado por una perturbacin Hp.

Ejemplo

Consideremos un oscilador armnico bidimensional afectado por una


pequea perturbacin . Vamos a ver como afecta la
perturbacin a la energa del primer nivel excitado del oscilador.

El hamiltoniano total tiene la forma conocida

tal que

por lo que

Segn la ecuacin anterior, la energa del estado fundamental


no perturbado ser . El primer estado excitado se
encuentra doblemente degenerado de modo que . El
subespacio degenerado de auto funciones correspondientes al
primer nivel excitado del oscilador bidimensional ser .

(1)- Clculo de la matriz (Hp)


Sabemos que

De modo que si aplicamos los operadores a sabiendo que

y ,

obtenemos los siguientes trminos de la matriz

Como Hp es un observable, la matriz (Hp) es hermtica, de modo que

En resumen la matriz es
(2)- Clculo de los autovalores asociados a (Hp)

(3)- Ordenamos las energas tal que .

De este modo observamos que el primer nivel excitado rompe su


degeneracin y se desdobla en dos subniveles.

Figura 3.Desdoblamiento del primer estado excitado m=2 en un oscilador armnico


perturbado.

Mtodo variacional.

Supongamos que tenemos un potencial unidimensional del tipo que muestra la


figura siguiente.

Figura 4. Potencial genrico con estados ligados.


Como podemos apreciar, al tener un mnimo, admite estados ligados. El
mtodo variacional se basa en determinar una cota superior a la energa del
estado fundamental que sea mnima. Para ello es necesario realizar varios
pasos conocido el potencial.

(1)- Construccin de la funcin de prueba.

A la vista del potencial, buscamos un estado o funcin de prueba,


dependiente de un parmetro real l y compatible con la simetra y
condiciones de borde del potencial

. (4.1)

Para estimar el estado prueba debemos de tener en cuenta algunas


consideraciones generales:

(a)- Si el potencial V(x) es par, la funcin de prueba debe de


ser par.
(b)- La funcin de prueba deber de comportarse
asintoticamente en las regiones clsicamente prohibidas.
(c)- Aunque no es una condicin general, donde el
potencial V(x) tenga un mnimo la funcin de prueba debera
tener un mximo.
(d)- Es recomendable buscar funciones de onda que no posean
ningn nodo para el estado fundamental, un nodo para el 1 estado
excitado y as sucesivamente.
(2)- Clculo del funcional
Como conocemos el hamiltoniano del sistema que estamos
evaluando, calculamos el funcional

. (4.2)

(3)- Clculo de los mximos y mnimos del funcional


Para ello calculamos la primera derivada del funcional, la igualamos
a cero y resolvemos la ecuacin respecto al parmetro libre .

, (4.3)

obteniendo como soluciones

(4)- Evaluacin del funcional

Determinamos el valor que toma el funcional para cada uno de los

ideterminados, y escogemos el menor de ellos, como aquel que


hace mnimo dicho funcional.

(5)- Aplicamos el teorema de Rayleight-Recht

Si es el valor inferior del funcional se cumple que

, (4.4)

donde E0 es la energa real del estado fundamental evaluado. De


esta forma conseguimos obtener una muy buena aproximacin al
valor de las energas de un determinado estado desconocido, as
como la forma de su funcin de onda asociada.

Ejemplo

Vamos a determinar la cota superior energtica del nivel


fundamental del oscilador armnico unidimensional. Como sabemos
su hamiltoniano es

por lo que el potencial tiene la forma que muestra la figura 5.


Figura 5. Potencial armnico y funcin de prueba asociada.

(1)- Una funcin prueba que cumple todos los requisitos de simetra
necesarios puede ser una funcin gausiana del tipo

donde dejamos el parmetro de ajuste libre.

(2)- Calculamos el funcional asociado .

- .

- .

De modo que

(3)- Derivamos y obtenemos los posibles valores de

(4)- Sustituimos los valores de en el funcional


y .

Sabemos que un oscilador armnico no puede tener energas


negativas por lo que la primera solucin es la que tomamos como
vlida.

(5)- Por el teorema de Rayleight-Recht podemos decir que la


energa del estado fundamental del oscilador armnico es

Sabemos que la solucin correcta es , por lo que este


mtodo se comporta realmente bien. Adems podemos estimar la
funcin de onda del estado evaluado con la forma de nuestra
funcin de prueba

Perturbaciones dependientes del tiempo.

Hasta el momento los mtodos que hemos discutido correspondan a


perturbaciones constantes o independientes del tiempo. En la fsica existen
muchos fenmenos perturbativos que dependen del tiempo. Quizs el ms
obvio es la interaccin entre la radiacin electromagntica, campos
elctricos y magnticos oscilantes en el tiempo, con un tomo. Este
fenmeno engloba el campo de la espectroscopa y como podemos suponer es
esencial para entender los fenmenos de emisin, absorcin o emisin
estimulada. El mtodo que vamos ha desarrollar es conocido como el mtodo
de Dirac de variacin de constantes.

Nuestro hamiltoniano, en este caso tiene la forma

(5.1)

Si conocemos los auto estados y auto energas del


hamiltoniano sin perturbar H0, la solucin general de la ecuacin de
Schrdinger dependiente del tiempo
(5.2)
vendr dada por

, (5.3)

donde los coeficientes cn(0) son constantes y la suma est extendida


a todas las posibles auto funciones . Como las funciones
forman un conjunto completo, la solucin general de la ecuacin de
Schrdinger dependiente del tiempo para el hamiltoniano
completo ,

(5.4)
la podemos buscar como

, (5.5)

donde los coeficientes , claramente dependen del tiempo.

Podemos interpretar la cantidad como la probabilidad de


encontrar el sistema en el estado n en el tiempo t, y la
correspondiente amplitud de probabilidad. Podemos decir tambin

que las cantidades iniciales nos dan la probabilidad de


encontrar al sistema en el estado estacionario antes de que la
perturbacin sea aplicada.

Para encontrar los coeficientes podemos sustituir la solucin


(5.5) en la ecuacin de Schrdinger (5.4), sabiendo
que ,

, (5.6)

de donde deducimos el conjunto de ecuaciones diferenciales


acopladas
. (5.7)

Si la perturbacin es pequea en comparacin a H0, podemos


expandir los coeficientes en potencias del parmetro

(5.8)

Si sustituimos la expresin (5.8) en (5.7) y igualamos los


coeficientes a las mismas potencias de , obtenemos el siguientes
conjunto de ecuaciones diferenciales desacopladas

...

(5.9)

donde hemos realizado el cambio . A la frecuencia ,


se la conoce como frecuencia de Bohr.
La primera ecuacin del sistema confirma que los coeficientes
son independientes del tiempo y definen las condiciones iniciales del
problema. Si conocemos el estado inicial con energa Ei podemos,
por simplicidad, definir las siguiente condiciones iniciales

. (5.10)

Si ahora substituimos estas condiciones en la segunda ecuacin


diferencial de (5.9), obtenemos que

(5.11)

que podemos integrar sin problemas en la forma


. (5.12)

A primer orden la probabilidad de transicin del estado inicial i al


estado final f vendr dada por la expresin

. (5.13)

Ejemplo

Consideremos una perturbacin armnica dependiente del tiempo


con la forma

que interacciona con un sistema estacionario. Calculemos la


probabilidad de transicin de un estado inicial i a un estado
final f del sistema a primer orden.

Calculamos el coeficiente resolviendo la integral (5.12) en


nuestro problema

Como , podemos rescribir como

.
La probabilidad de transicin ser, segn la ecuacin (5.13),
.

Si representamos grficamente la distribucin de probabilidad


vemos que existen dos zonas de mxima probabilidad para w = w fi y
w = -wfi.

Figura 7. Distribucin de probabilidad para la perturbacin armnica.

De la grfica anterior podemos deducir que si la frecuencia de la

perturbacin (Onda incidente) es , conseguimos


producir la transicin del estado inicial ial estado final f, lo que se
traduce en el fenmeno de Absorcin.

Si la frecuencia de la perturbacin (Onda incidente)

es , conseguimos la des excitacin del sistema de


estados de superior energa al fundamental, emitiendo energa en el
proceso. Este fenmeno se conoce como Emisin Estimulada.
Ejemplos de auto energas y auto funciones de hamiltonianos conocidos.

Veamos algunos ejemplos conocidos de auto energas y auto funciones de


hamiltonianos no perturbados H0.

Para el oscilador armnico sabemos que

y .

Para un pozo de potencial infinito de longitud L

y .

Para el tomo de hidrgeno

y .