Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Ingeniera
Autores: J.S. Albn Domnguez y D.M. Roa Romero

Dmroar@unal.edu.co 1032498433
Jsalband@unal.edu.co 1032455903

(8 de mayo de 2017)

Prctica: Introduccin a la electroqumica

Resumen- En esta prctica de laboratorio de electroqumica se analiz cmo funcionan las celdas
galvnicas, electrolticas o de concentracin. Para esto se realizaron cuatro experiencias donde
usbamos ciertos reactivos y con esto observar cuales se oxidaban y cuales se reducan (xido-
reduccin) al estar unos frente a otros. En una primera experiencia se coloc una solucin de
ZnSO4 0,1M con TISAB contra una serie de diluciones de CuSO 4, la segunda experiencia se realiz
con una solucin de CuSO4 0,1M con TISAB contra una serie de diluciones de ZnSO 4, en una
tercera experiencia se enfrent una solucin de ZnSO 4 0,01M con TISAB contra su propia serie de
diluciones, finalmente en la cuarta experiencia se enfrent una solucin de CuSO 4 0,01M con
TISAB contra su propia serie de diluciones. En cada una de las experiencias realizadas, se
midieron los potenciales correspondientes.
Palabras clave- Electroqumica Celdas galvnicas xido-reduccin Potenciales

II. INTRODUCCIN reacciones de transferencia de electrones, en

La electroqumica es una parte de la qumica
que estudia la relacin entre las corrientes
elctricas y las reacciones qumicas, y de la
conversin de la energa qumica en elctrica y
viceversa. Ms ampliamente, la electroqumica
es el estudio de las reacciones qumicas que
producen efectos elctricos y de los
fenmenos qumicos causados por la accin de
las corrientes o voltajes. Una de las
aplicaciones ms importantes de la
electroqumica es el aprovechamiento de la
energa producida en las reacciones qumicas
mediante su implementacin como energa
elctrica, proceso que se lleva a cabo en las
bateras.
Las bateras poseen una fuerza electromotriz
que est dada por la diferencia algebraica de
los potenciales de electrodos en condiciones
estndar. Esto nos lleva al proceso de
electrlisis que tiene lugar cuando se aplica
una diferencia de potencial entre dos
electrodos producindose una reaccin de
xido-reduccin, esta ltima consiste en
donde una sustancia se oxida cuando los
pierde y se reduce cuando los gana, ambos
procesos son dependientes entre s.
II.I MARCO TERICO
El concepto de Electroqumica implica
transformaciones que requieren la presencia de
electrodos. Dos electrodos sumergidos en un
electrlito y unidos externamente por un
conductor metlico forman lo que se conoce
como celda electroqumica. Si en la celda
ocurre una reaccin qumica que da lugar a
una corriente elctrica, se llama pila o celda
galvnica. Si, por el contrario, una corriente
externa da lugar a una reaccin qumica,
entonces se llama celda o cuba electroltica.
Puesto que la Electroqumica trata de
reacciones qumicas que dan lugar a una
corriente elctrica o el fenmeno inverso, su
estudio podr hacerse, como el de las
reacciones qumicas ordinarias, desde dos
puntos de vista diferentes, uno el
termodinmico y otro el cintico. Las celdas
galvnicas que dan lugar a una diferencia de
potencial de equilibrio podrn ser estudiadas
con ayuda de la Termodinmica; en cambio, en
las celdas electrolticas el proceso que ocurre
es irreversible debido al paso de corriente por
la celda, lo que hace que su estudio no pueda
hacerse sobre una base termodinmica y habr
que recurrir a leyes cinticas.
II.I.I Celdas galvnicas
En el estudio de las celdas galvnicas hay dos
cosas a determinar, una la fuerza electromotriz
de la celda, y otra la reaccin responsable de
tal fuerza electromotriz. Consideremos una
celda
Daniell. Como se indica en la figura, sta
consta de un electrodo de cinc sumergido en
una disolucin de ZnSO4 y otro de cobre
sumergido en una disolucin de CuSO4.
Imagen extrada de: http://www2.uca.es/grup-
invest/corrosion/integrado/P18.pdf
Cada electrodo con su disolucin se llama
semicelda de la celda; en este caso, las dos
semiceldas pueden estar separadas bien por un
puente salino, o bien por un tabique poroso.
Ambos evitan que se mezclen las dos
disoluciones, permitiendo el contacto
elctrico. Cuando los dos electrodos se unen,
una corriente elctrica circula de uno a otro,
como puede observarse intercalando un
ampermetro debido a que existe una
diferencia de potencial entre los dos
electrodos. La reaccin que da lugar a esta
fuerza electromotriz es:
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu (1)
dicha reaccin se puede descomponer en dos
partes, una que tiene lugar en el electrodo de la
izquierda
Zn Zn2+ + 2 e- (2)
y otra que tiene lugar en el electrodo de la
derecha,
Cu2+ + 2 e- Cu (3)
Toda reaccin que da lugar a electrones es una
oxidacin y aquella que consume electrones es
una reduccin; por tanto, en el electrodo de la
izquierda ocurre una oxidacin, quedando el
Zn cargado negativamente, y en la semicelda
del Cu ocurre una reduccin, quedando este
cargado positivamente. Los electrones salen
del electrodo negativo y van al positivo a
travs del conductor que une ambos
electrodos. El electrodo en el que ocurre la
oxidacin se llama nodo y est cargado
negativamente. El electrodo en el que ocurre la
reduccin se llama ctodo y est cargado
positivamente.
En la disolucin los electrones son
transportados por los iones, movindose los
iones negativos hacia el electrodo negativo y
los positivos hacia el electrodo positivo. Si se
suman las reacciones (2) y (3) se obtiene la
(1), que es la reaccin de la celda, que da lugar
a una fuerza electromotriz. La fuerza
electromotriz de una celda galvnica se define
como:
E = ECATODO -EANODO
donde ECATODO y EANODO son los potenciales en
los terminales de los electrodos de la derecha e
izquierda, ambos medidos con el mismo
patrn.
II.I.II Ecuacin de Nernst
La fuerza electromotriz de una pila depende
tanto de la naturaleza de los sistemas redox
que la constituyen, como de la temperatura y
de la concentracin de las especies que
intervienen en los procesos de electrodo. La
Termodinmica nos proporciona las relaciones
que ligan las diferentes variables,
indicndonos qu reacciones ocurrirn
espontneamente y cules no. La relacin que
existe entre trabajo elctrico (W) y energa de Q: cociente de concentraciones en la reaccin
Gibbs (DG) es, redox
DG = - W R: constante universal de los gases
Como el trabajo elctrico coincide con el
trabajo necesario para trasladar un cierto III. DESCRIPCIN DEL LABORATORIO
nmero de electrones de un electrodo a otro, al III.I Montaje experimental
trasladar n moles de electrones, trasladamos
nF culombios de carga y por ello el trabajo
elctrico ser: III.I.I Montaje 1:
W=nFE
donde F es el valor de Faraday (9.648456 104
C/mol) por lo que,
DG = - n F E
siendo n los moles de electrones
intercambiados en el proceso redox de la pila.
Entonces, la espontaneidad de la reaccin
redox implicada en una pila se puede juzgar
por el signo de DG E, ya que:

DG E Reaccin
- + Espontnea Imagen extrada de:
+ - No
espontnea III.I.II Montaje 2:
0 0 Equilibrio
Tabla 1: Espontaneidad de las reacciones
redox.

Teniendo en cuenta que DG = DGo + R T Ln Q

llegamos a que

Imagen extrada de: http://www2.uca.es/grup- Imagen extrada de:

invest/corrosion/integrado/P18.pdf
III.I.III Montaje 3:
ecuacin que se conoce con el nombre de
ecuacin de Nernst, en la cual:
E: fuerza electromotriz
Eo: fuerza electromotriz estndar, es decir,
fuerza electromotriz de la celda medida en
condiciones estndar (con disoluciones de
concentracin inica 1 M)
T: temperatura absoluta
F: valor de Faraday
n: moles de electrones intercambiados
Imagen extrada de:
 Quin se oxida y quien se reduce?
III.II Reactivos
Preparar una serie de 7
Disoluciones sucesivas de Cu2+ y Zn2+ soluciones con factor de 5
TISAB (Cu2+ y Zn2+).
Agar-agar al 5% en KNO3 1,0M
1 Electrodo de cobre
1 Electrodo de cinc

III.III Procedimiento
Quin se oxida y quien se reduce?
1. Preparar una serie de 7 soluciones
(Cu2+ y Zn2+). Agregar 10 ml de TISAB a
2. Agregar 10 ml de TISAB a cada cada solucin.
solucin.
3. Preparar agar-agar al 5% en KIO 3
1,0M. Inyectar el agar-agar sin dejar Preparar agar-agar
burbujas. al 5% en KIO3
1,0M. Inyectar el
4. Realizar el montaje 1. agar-agar sin dejar
5. Medir el potencial (en mV). burbujas.
6. Realizar la experiencia 1: Mantener
constante el vaso 1 (nodo: disolucin
1 de Zn2+ 0,1M) y cambiar la solucin Realizar el montaje 1.
del vaso 2 por las diluciones de Cu 2+ y
medir el potencial (en mV) de cada
una. Medir el potencial (en mV).
7. Realizar la experiencia 2: Colocar a la Experiencia 1 Experiencia 2
izquierda el vaso 2 (nodo: disolucin
1 de Cu2+ 0,1M) que contiene TISAB Mantener constante Colocar a la izquierda el
y a la derecha, cambie la solucin del el vaso 1 (nodo: vaso 2 (nodo:
vaso 1 que acta como ctodo por las disolucin 1 de Zn2+ disolucin 1 de Cu2+
diluciones de Zn2+ y medir el potencial 0,1M) y cambiar la 0,1M) que contiene
solucin del vaso 2 TISAB y a la derecha,
(en mV) de cada una. por las diluciones de cambie la solucin del
Cu2+ y medir el vaso 1 que acta como
Celdas de concentracin potencial (en mV) de ctodo por las diluciones
1. Realizar el montaje 2, como nodo la cada una. de Zn2+ y medir el
solucin Zn2+ 0,1M. Medir potencial. potencial (en mV) de
2. Mantener constante el nodo, repetir cada una.

este procedimiento con cada una de

las diluciones de Zn2+ y medir el
Diagrama 1: Procedimiento Quin se oxida y
potencial de la celda.
quien se reduce?
3. Realizar el montaje 3, como nodo la
solucin del vaso 2 con Cu2+ 0,1M y
Celdas de concentracin
medir potencial.
4. Mantener constante el nodo, repetir
Celdas de concentracin
este procedimiento con cada una de
las diluciones de Cu2+ y medir el
potencial de la celda.

Realizar el montaje Realizar el montaje

III.III.I Procedimiento Diagrama de Flujo
2, como nodo la 3, como nodo la
solucin Zn2+ solucin del vaso 2
0,1M. Medir con Cu2+ 0,1M y
potencial. medir potencial
 Zn Cu

ZnSO4 CuSO4
Experiencia 3 Experiencia 4 0,1M V=0,962 --M
Mantener constante Mantener constante
el nodo, repetir el nodo, repetir
este procedimiento este procedimiento
con cada una de las con cada una de las
diluciones de Zn2+ diluciones de Cu2+
y medir el potencial y medir el potencial
de la celda. de la celda.

3.

Zn Cu
Diagrama 2: Estandarizacin del cido
ascrbico

IV. RESULTADOS Y ANLISIS DE

RESULTADOS

ZnSO4 CuSO4
Experiencia 1:
0,1M V =0,970 --M
1.
4.

Zn Cu
Zn Cu

ZnSO4 CuSO4
ZnSO4 CuSO4
0,1M V =0,955 0,0M
0,1M V =0,978 --M
5.
2.

Zn Cu
 ZnSO4 CuSO4 CuSO4 ZnSO4
0,1M V =0,983 --M 0,1M V =0,980 --M

6. 4.

Zn Cu Cu Zn

ZnSO4 CuSO4 CuSO4 ZnSO4

0,1M V =0,992 0,1M 0,1M V =0,973 --M
Experiencia 2:
5.
1.
Cu Zn
Cu Zn

CuSO4 ZnSO4
CuSO4 ZnSO4 0,1M V =0,968 --M
0,1M V =0,986 0,0M
6.
2.
Cu Zn
Cu Zn

CuSO4 ZnSO4
CuSO4 ZnSO4 0,1M V =0,964 0,1M
0,1M V =0,983 --M
Experiencia 3:
3. 1.

Cu Zn Zn Zn
 ZnSO4 ZnSO4 0,1M V =0,15 --M
0,1M V =0,05 0,0M
6.
2.
Zn Zn

Zn Zn

ZnSO4 ZnSO4
ZnSO4 ZnSO4 0,1M V =0,19 0,1M
0,1M V =0,08 --M
3. Experiencia 4:

1.
Zn Zn
Cu Cu

ZnSO4 ZnSO4
0,1M V =0,10 --M CuSO4 CuSO4
0,1M V =0,54 0,0M
4.
2.
Zn Zn
Cu Cu

ZnSO4 ZnSO4
0,1M V =0,12 --M CuSO4 CuSO4
0,1M V =0,29 --M
5.
3.
Zn Zn
Cu Cu

ZnSO4 ZnSO4
 CuSO4 CuSO4 CuSO4 CuSO4
0,1M V =0,22 --M 0,1M V =0,05 --M

4. 6.

Cu Cu Cu Cu

CuSO4 CuSO4 CuSO4 CuSO4

0,1M V =0,13 --M 0,1M V =0,02 0,1M

5. V. CONCLUSIONES

VI. REFERENCIAS
Cu Cu
Diaz, A. C. (2002). Fundamentos de qumica
analtica. Equilibrio inico y anlisis qumico.
Bogot: Universidad Nacional de Colombia.
Sede Bogot.