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Sarah Garon TP de Chimie Inorganique Magistre PCM

Brahim Zardoua

TP IN2 : LE DICHLORE CL2

Objectif : Dans ce TP, nous allons tudiez le dichlore, plus particulirement deux de
ses mthodes de prparation, ainsi que ses proprits chimiques. Nous ferons
galement le dosage de leau de Javel afin de dterminer la concentration en ions
hypochlorites.

I Prparation

1. Mthode de prparation de Cl2(g) au laboratoire


Schma du dispositif

Observations
On verse l'acide chlorhydrique HCl goutte goutte dans le ballon fond rond
contenant 1,2 g de permanganate de potassium KMnO4. On observe un dgagement
gazeux dans l'prouvette gaz qui se vide dans l'eau sature en NaCl avec formation
de bulles remontant dans l'prouvette gaz. Le mlange dans le ballon prend alors
une couleur violette.
Puis on prend un papier imbib dune solution diodure de potassium et dempois
damidon, et on le met au contact du gaz contenu dans lprouvette. On observe la
coloration marron.

Interprtation
La couleur violette de la solution est caractristique des ions Mn 2+ en solution, Le
dgagement gazeux observ dans l'prouvette est due la formation d'un compos
gazeux : le dichlore gazeux Cl 2(g). C'est une raction d'oxydorduction faisant
intervenir les couples suivants :
E(Cl2/Cl-) = +1,36 V 2Cl- = Cl2 + 2e- (oxydation de Cl-)
E(MnO4 /Mn ) = +1,51 V
- 2+
MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O
L'quation de raction s'crit :
2MnO4- + 16H+ + 10Cl- 2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2

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Le dichlore gazeux est soluble dans l'eau et pour viter sa dissociation en ions Cl -
aprs sa formation dans l'prouvette, on emploie une cuve eau sature en NaCl.

La coloration marron du papier imbib dempois damidon et du iodure de potassium


nous indique la prsence de dichlore. Nous aurions du voire une coloration bleue, dont
les ractions responsables sont : 2I- + Cl2 I2 + 2Cl-
I2 + amidon [complexe bleu]
Cest une oxydation des ions iodure par le dichlore, qui forme du diiode qui ragit avec
lamidon pour donner un complexe bleu. Nous observons une couleur marron car
dune faon gnrale, les solutions de diiode dans un solvant oxygnes sont brunes.
Lempois damidon utilis nest pas concluant.

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2. Mthode de prparation industrielle de Cl2(g) - Electrolyse


dune solution aqueuse de chlorure de sodium
Schma du dispositif

Observations
On remplit le tube en U d'une solution aqueuse de NaCl (1 mol/L) et on verse du ct
de la cathode quelques gouttes de la phnolphtaline et du ct de l'anode un peu de
colorant indigo. La borne + du gnrateur est donc sur llectrode de graphite.
Lorsqu'on applique une tension de 10 15 V on constate un dgagement gazeux du
ct des deux lectrodes. La phnophtaline rosit du cot de la cathode tandis que
l'indigo (initialement de couleur bleue) se dcolore en jaune du cot de l'anode.

Interprtations
L'lectrolyse est une mthode qui permet de raliser des ractions
chimiques grce une activation lectrique, Dans l'industrie chimique
l'lectrolyse est une mthode de sparation d'lments ou de composs
chimiques lis utilisant l'lectricit.
On a les espces suivantes : Cl - H2O Fe Na+. D'aprs les potentiels
standard on peut prvoir la raction ayant lieu.

A l'anode il y a formation de dichlore gazeux Cl 2(g) ce qui est caractris par la


dcoloration de l'indigo en jaune. En effet, lindigo possde une double liaison centrale
responsable de labsorption de la lumire. Lors de laddition lectrophile du dichlore il
en rsulte une perte de conjugaison du systme pi insature et donc une dcoloration.

Les ions Cl- sont oxyds et non les molcules deau, contrairement ce
que laisse prvoir la comparaison des potentiels standard doxydorduction
des couples Cl2/Cl- et O2/H2O. Dans ce cas, loxygne se formant beaucoup plus
lentement que le dichlore, cest le dichlore qui se dgage ( cause de la surtension de
leau) : 2Cl- = Cl2 + 2e-

A la cathode, les ions H+ provenant de lautoprotolyse de leau sont rduits, et non les
ions Na+ comme le laisse prvoir la comparaison des potentiels standards :
2H2O + 2e- = H2(g) + 2OH-
La coloration de la phnolphtaline en rose caractrise un milieu basique et met donc
en vidence la prsence dions OH-.

L'quation bilan de la raction qui a lieu : 2Cl- + 2H2O H2 + 2OH- + Cl2

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II Proprits chimiques

1. Addition lectrophile du Cl2 sur des composs insaturs : tude


du blanchiment du jus de tomate par le dichlore
Schma du dispositif

Observations
Lorsqu'on verse l'eau de javel dans la solution de HCl concentr, on obtient une
solution jaune surmonte d'un prcipit blanc. On observe un dgagement gazeux
s'chappant travers la courbe de verre vers l'prouvette contenant le jus de tomate,
Le jus de tomate se dcolore alors au fur mesure que l'on verse HCl avec formation
sa surface d'une mousse blanche.

Interprtations
La coloration en jaune de la solution contenue dans le ballon est due la formation de
Cl2 dissous dans l'eau en effet l'eau de Javel est une solution contenant les ions
chlorures Cl- et hypochlorites ClO-. En milieu acide il se passe la raction suivante :
ClO- + 2H+ + e- = Cl2 + H2O
2 Cl- = Cl2 + 2e-
ClO + 2 Cl + 2H+ 2Cl2 + H2O
- -

La dcoloration du jus de tomate est donc due la formation du dichlore Cl 2(g). Le jus
de tomate est compos de certaines molcules telles que le lycopne et la -carotne
(famille des carotnodes) responsables de la couleur rouge orang des tomates. Ces
molcules possdant un squelette pi trs tendu prsentant donc une absorption dans
le visible. Lorsqu'on additionne du dichlore gazeux Cl 2(g) la conjugaison du systme pi
diminue puisque il y a disparition d'une double liaison cause de l'addition
lectrophile de Cl2. L'absorption dans le visible diminue et la solution se dcolore. En
fait, plus il y a de doubles liaisons, plus le jus de tomate est rouge.

La molcule de la lycopne C40H56


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Le dichlore est trs dangereux, cest pour cela quon utilise un systme daspiration
sous hotte pour lvacuation.

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2. Proprits doxydorduction compares des halognes

Nous disposons des trois composs halogns : le chlore, le brome et liode.


Thoriquement, le compos susceptible de capter le mieux les lectrons est le plus
lectrongatif, c'est--dire le chlore. Ce sera donc le Cl2 le plus oxydant (E le plus
grand).

Le tolune est un compos organique permettant d'extraire les composs I2 et Br2


alors prsents en solution aqueuse (coloration rose-violet pour I2 et orange pour Br2).
L'indigo est un compos organique possdant des doubles liaisons dont l'une d'elles
subit une addition du dichlore ou du dibrome il en rsulte une perte de conjugaison du
systme pi insature et donc en prsence de Br2 ou de Cl2 l'indigo se dcolore.

Nous tchons de le dmontrer exprimentalement. Pour cela, nous suivrons le mode


opratoire suivant :

Exprience 1 :
Dans le tube essai 1 verser un peu de solution d'eau de chlore puis verser quelques
millilitres d'iodure de potassium KI (0,1 mol/L), Ajouter quelques gouttes de tolune,
boucher le tube et agiter. Observer.
Observations et interprtations
On observe la coloration orange de la solution avant lajout du tolune. Quand on
ajoute le tolune, une phase rose se superpose la solution orange. La coloration rose
caractrise la prsence de I2.
La raction suivante est donc totale : Cl2 + 2I- I2 + 2Cl-
On a donc E(Cl2/Cl-) > E(I2/I-)

Exprience 2 :
Dans le tube essai 2 mlanger un peu d'eau de chlore avec quelques millilitres de
bromure de sodium NaBr (0,1 mol/L). Ajouter quelques gouttes du colorant indigo.
Boucher le tube et agiter. Observer et interprter
Observations et interprtations
On observe la coloration jaune de la solution avant lajout de lindigo. Quand on ajoute
lindigo, il se dcolore dans la solution, ce qui caractrise la prsence de Br 2.
La raction suivante est donc totale : Cl2 + 2Br- Br2 + 2Cl-
On a donc E(Cl2/Cl-) > E(Br2/Br-)

Exprience 3 :

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Dans le tube essai 3 mlanger un peu d'eau de brome avec quelques millilitres
d'iodure de potassium KI (0,1 mol/L). Ajouter quelques millilitres de tolune. Boucher
le tube et agiter le mlange, Observer et interprter
Observations et interprtations
On observe la coloration orange de la solution avant lajout du tolune. Quand on
ajoute le tolune, une phase rose se superpose la solution orange. La coloration rose
caractrise la prsence de I2.
La raction suivante est donc totale : Br2 + - I2 + r-
On a donc E(Br2/Br-) > E(I2/I-)

On peut ds prsent classer les halognes selon la force de leur caractre oxydant
E(Cl2/Cl-) > E(Br2/Br-) > E(I2/I-)
On peut malgr tout faire trois expriences pour vrifier que certaines ractions ne se
font pas.

Exprience 4 :
Dans le tube essai 4 mlanger un peu d'eau iode avec quelques millilitres de
chlorure de sodium NaCl (0,1 mol/L). Ajouter quelques millilitres du colorant indigo.
Boucher le tube et agiter le mlange. Observer et interprter
Observations et interprtations
On observe la coloration jaune orang de la solution avant lajout de lindigo. Quand
on ajoute lindigo, la solution devient bleue, ce qui caractrise labsence de Cl 2.
Il ny a donc aucune raction : I2 + 2Cl- Cl2 + 2I-
On a donc E(Cl2/Cl-) > E(I2/I-)

Exprience 5 :
Dans le tube essai 5 mlanger un peu d'eau iode avec quelques millilitres de
bromure de sodium NaBr (0,1 mol/L). Ajouter quelques millilitres du colorant indigo.
Boucher le tube et agiter le mlange. Observer et interprter
Observations et interprtations
On observe la coloration jaune de la solution avant lajout de lindigo. Quand on ajoute
lindigo, la solution devient bleue, ce qui caractrise labsence de Br 2.
Il ny a donc aucune raction : I2 + 2Br- Br2 + 2I-
On a donc E(Br2/Br-) > E(I2/I-)

Exprience 6 :
Dans le tube essai 6, mlanger un peu d'eau de brome avec quelques millilitres de
chlorure de sodium NaCl (0,1 mol/L). Ajouter quelques millilitres de tolune. Boucher
le tube et agiter le mlange. Observer et interprter.
Observations et interprtations
On observe la coloration jaune de la solution avant lajout du tolune. Quand on
ajoute le tolune, la solution devient orange, ce qui caractrise la prsence de Br 2.
Il ny a donc aucune raction : Br2 + 2Cl- Cl2 + 2Br-
On a donc E(Cl2/Cl-) > E(Br2/Br-)

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3. Caractre oxydant de Cl2


Schma du dispositif
On effectue la combustion de quelques tortillons de cuivre et de quelques brins de
paille de fer dans deux flacons contenant du dichlore gazeux et un fond deau.

Observations et interprtations
Lorsquon rempli les flacon de dichlore, un observe la coloration jaune du gaz contenu
dans le bouteille.

Quand on met le tortillon de cuivre incandescent dans le flacon, on observe un


important dgagement de fume orange, et des gouttes de chlorure de cuivre
tombent dans la solution, qui devient bleu ple.
Lorsquon ajoute de la soude dans la solution, on observe la formation dun
prcipit blanc de Cu(OH)2(s). On a donc oxyde le cuivre mtallique en cuivre I et II
(couleur bleue caractristique).
Cu = Cu2+ + 2e- Cu = Cu+ + e-
Cl2 + 2e- = 2Cl- Cl2 + 2e- = 2Cl-
Cu(s) + Cl2(g) Cu (aq) + 2Cl
2+ -
2Cu(s) + Cl2(g) 2Cu+(aq) + 2Cl-
(CuCl2) (CuCl)

Lorsquon ajoute du iodure de potassium KI, on observe une solution verte jaune.
2I- = I2 + 2e-
Cl2 + 2e- = 2Cl-
2I-(aq) + Cl2(g) I2 + 2Cl-

Lorsquon met la paille de fer incandescente dans le flacon, on observe un


dgagement de fume blanche. Quand on agite le flacon, la solution devient jaune.
Lajout de soude permet la formation dun prcipit rouille caractristique des ions
Fe3+.
Fe = Fe3+ + 3e-
Cl2 + 2e- = 2Cl-
2Fe(s) + 3Cl2(g) 2Fe2+(aq) + 6Cl- (Fe2Cl6)

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III Raction radicalaire : chloration du mthane

Schma du dispositif

Les deux tubes sont remplis du mme mlange : 50% de mthane (CH4) et 50% de
dichlore (Cl2) ltat gazeux. Ceux-ci sont retourns sur une cuve eau sature en
NaCl et irradis avec une lampe UV pendant plusieurs heures. Lun des tubes (tmoin)
est protg des rayonnements par du papier aluminium.

Observations
On constate que le niveau deau dans le tube expos aux radiations monte, donc le
volume de gaz diminue. Il ny a pas dvolution visible dans le tube protg des
radiations.

Interprtations
Il sest produit la raction radicalaire suivante :
Cl2(g) 2Cl(g) (initiation)
CH4(g) + Cl(g) CH3(g) + HCl(g) Ch2Cl2(g) + Cl(g) CHCl2(g) + HCl(g)
CH3(g) + Cl2 Ch3Cl(l) + Cl CHCl2(g) + Cl2 CHCl3(l) + Cl

CH3Cl (l) + Cl(g) CH2Cl(g) + HCl(g) ChCl3(l) + Cl(g) CCl3(g) + HCl(g)


CH2Cl(g) + Cl2 Ch2Cl2 (l) + Cl CCl3(g) + Cl2 CCl4(l) + Cl
Cest le mcanisme de formation des composs chlors Ch 3Cl(l), CH2Cl2, CHCl3 et CCl4,
qui sont liquides. On peut voir des gouttelettes sur les parois du tube irradi.
La raction bilan montre bien la diminution du volume de gaz :
CH4(g) + 4Cl2(g) 4HCl(g) + CCl4(l)
En effet, pour cinq moles de gaz initial, on rcupre quatre moles de gaz.

Les liquides forms tant en faible quantit, on ne voit pas deux phases dans le tube
(phase aqueuse de chlorure de sodium et phase organique contenant les composs
chlors).

On utilise une phase aqueuse sature en NaCl afin dviter la dissolution du dichlore
gazeux dans la solution de la cuve.

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IV Dosage des ions hypochlorites de leau de javel

Observations et interprtations
Leau de Javel est une solution aqueuse basique contenant des ions chlorures Cl- et
des ions hypochlorites. On effectue le dosage des ions hypochlorites contenus dans
une pastille de manire indirecte en utilisant de liodure de potassium.
2H+ + ClO- + 2e- = Cl- + H2O
2I- = I2 + 2e-
2H + ClO + 2I Cl- + I2
+ -

On dissout une pastille deau de javel dans 100mL deau (solution mre), puis on dilue
5 fois cette solution (solution fille). On prlve donc 20mL de la solution mre que lon
met dans une fiole jauge de 100mL et on ajoute de leau distille.
On prlve 10mL de la solution fille incolore auxquels on ajoute 10mL de KI. La
solution devient marron fonce car il y a formation de diiode. Cette raction seffectue
en milieu acide, il faut donc ajouter 10mL dacide sulfurique.
Equation de raction : ClO- + 2I- + 2H+ Cl- + I2 + H2O
(incolore marron)

On considre que cette raction est totale. Le diiode form est dos par les ions
thiosulfate S2O32-. En effet, il est plus facile de doser une solution colore qui se
dcolore pour reprer lquivalence.
Equation de dosage : I2 + 2e- = 2I-
2 S2O32- = S4O62- + 2e-
I2 + 2 S2O32- 2I- + S4O62-
Avec I2 marron jaune si dilu, noir en prsence damidon
S2O32-, 2I- et S4O62- incolore

V en mL de thiosulfate Couleur de la
de sodium vers solution
04 marron
57 orange
7,5 8,8 jaune
8,9 incolore

On effectue le dosage et on trouve Veq = 8,9mL de thiosulfate lquivalence. On a


donc dos nI2=nthio/2 = Cthio.Veq/2 = 0,1.8,9.10-3/2 = 4,45.10-4 mol
Dans les 10mL de solution fille, il y avait donc nClO- = nI2 = 4,45.10-4 mol
Do CClO- fille = 4,45.10-4/10.10-3 = 4,45.10-2 mol.L-1
Et CClO- mre = 5.Cfille = 2,225.10-1 mol.L-1
Dans 1L de solution mre, il y a donc 2,225.10 -1 mol de ClO- donc nCl2 = nClO-/2 =
2,225.10-1/2 = 1,113.10-1 mol de dichlore susceptible de se dgager partir de 1L de
solution mre.

A 0C et 1bar, Vm = RT/P = 8,314.273/105=22,7 L.mol-1


Le volume de dichlore susceptible de se dgager partir dun litre de solution mre
est donc VCl2=nCl2.Vm=1,113.10-1.22,7 = 0,255 L = 255 mL.
Le degr chloromtrique de la solution mre est donc 2,55Chl.

Si on considre que la masse volumique de leau de javel est 1kg.L -1, 100g de solution
mre ont un volume de 100mL (soit 0,1L). Dans 100g de solution mre, il y a donc

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nCl2 = 1,113.10-2 mol susceptible de se dgager, soit un masse de : mCl2 = nCl2.MCl2 =
1,1130.10-2.2.35,5 = 0,7988 g.
La solution mre a donc un pourcentage de chlore actif gal 0,8%c.a.

Si une pastille correspond 60mL (soit 60g) de javel 2,5%, alors une pastille
contient 2,5 .60/100 = 1,5 g de dichlore actif.
Daprs notre dosage, il y avait mCl2 = 0,799 g de dichlore actif.
Ces deux valeurs sont trs loignes. Une telle diffrence nest certainement pas due
lexposition la lumire de la solution lors du dosage, car la dcomposition de leau
de javel est une raction lente : 2ClO- + 2H+ Cl2 + H2O + O2

Leau de javel contient les ions ClO - et Cl-. Nous navons dos que les ions ClO - alors
que les Cl- sont aussi susceptibles des ragir pour former du Cl 2 et sont certainement
pris en compte dans lindication de ltiquette.

V - Conclusion

Ce TP nous a permis de dcouvrir le dichlore, qui nous tait encore mconnu. En effet,
nous navions jamais manipuls cette molcule sous forme gazeuse.

De plus, grce lexprience II 2. sur les proprits doxydorduction compares


des halognes, nous avons appris tablir un mode opratoire, ce qui tait trs
amusant. En effet, nous avons fait toutes les ractions possibles entre les trois
halognes (chlore, brome et iode) sous leurs formes oxydes et rduites. Dans cette
manipulation, nous avons du faire nous-mmes nos observations et interprtations
des rsultats. Cest une dmarche intressante qui nous a permis de responsabiliser,
et de nous impliquer un peu plus. Cela nous a galement pris un certain temps.

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