TEMA 6

CIDOS Y BASES

Teora de Arrhenius
Teora de Brnsted y Lowry
Fuerza de acidos y bases y constante de equilibrio
Producto inico del agua
Concepto de pH y pOH
Hidrlisis
Disoluciones reguladoras, amortiguadoras o tampones
Indicadores
Valoraciones cido base
ACIDOS Y BASES

Boyle estableci una serie de propiedades cualitativas comunes a los cidos:

Son sustancias de sabor agrio (sabor cido)

Cambian el color de algunas sustancias, como el tornasol que lo vuelven rojo
Disuelven muchas sustancias
Contienen hidrgeno y lo desprenden al reaccionar lo los metales activos
Pierden sus propiedades al reaccionar con las bases

De la misma manera a las bases se les atribuyen las propiedades:

Son sustancias de sabor amargo y untuosas al tacto

Cambian de color algunas sustancias como el tornasol que lo vuelven azul
Precipitan muchas sustancias
Pierden sus propiedades al reaccionar con los cidos

TEORIA DE ARRHENIUS

Arrhenius estableci una relacin entre las propiedades de los cidos y bases en
disolucin acuosa con la aparicin de H+ y de OH respectivamente. Diciendo:

cido es aquella sustancia que al ionizarse en agua libera protones. (Hay que decir que
los protones o iones hidrgeno o hidronio, estn rodeados de varias molculas de agua,
por ese motivo tambin se representan como H3O+.)

HCl H+ + Cl

H2SO4 2 H+ + SO42

CH3COOH H+ + CH3COO

Base es aquella sustancia que al ionizarse en agua librea iones hidroxilo:

NaOH Na+ + OH

Ca(OH)2 Ca+ + 2 OH

NH4OH NH4+ + OH

De acuerdo con la teora de Arrhenius, la neutralizacin entre un cido y una base, se

entiende simplemente como la reaccin entre los iones H+ y OH dando agua, de
manera que los otros iones simplemente hacen de meros espectadores.

( Na+ + OH ) + ( H+ + Cl ) Na+ + Cl + H2O

Esto explica que, por ejemplo, la entalpa de la reaccin de neutralizacin del NaOH por
HCl sea igual a la entalpa de la reaccin del KOH por HNO3, ya que realmente el calor
que se libera en la reaccin se debe a reaccin de los iones H+ y OH para dar H2O.
Los problemas de la teora de Arrhenius son:

Solamente puede aplicarse a sustancias cuando el disolvente es agua y no es

vlida para otros disolventes. Por ejemplo, el HCl se disuelve en benceno y no
libera protones, ni conduce la corriente, pero sigue siendo capaz de cambiar el
color de los indicadores.
No puede explicar cmo sustancias como el NH3 o el Na2CO3 pueden actuar
como bases sin que contengan el grupo OH.

TEORIA DE BRNSTED Y LOWRY

En 1923, de forma independiente, Johannes Brnsted y Martin Lowry propusieron una

ampliacin a la teora de Arrhenius para explicar el carcter cido o base de una sustancia.
Ambos lo que hicieron fue considerar que el disolvente participa directamente en la reaccin
de disociacin y de esta forma llegaron a la conclusin de que siempre hay una transferencia
de un protn del cido a la base:

HCl + H2O Cl + H3O+

Segn la teora de Brnsted y Lowry un cido es toda especie (molcula o in)

capaz de ceder un protn y una base es toda especie capaz de aceptar un protn.

Cuando un cido cede un protn se convierte en una base (su base conjugada) y de
igual forma, la especie que acepta el protn se convierte en un cido (su cido
conjugado) y podran reaccionar entre s para volver a dar las especies iniciales, as
tenemos que:

HCl + H2O Cl + H3O+

cido1 base2 base1 cido2

En una reaccin existen dos pares cido base conjugados, que en nuestro
ejemplo son el cido HCl y su base conjugada Cl y por otro lado la base H2O y
su cido conjugado H3O+.

Para distinguir el cido de su base conjugada o viceversa, fjate que lgicamente,

el cido siempre tiene un protn ms.

Otra cuestin que puede servir como comprobante es que, como siempre, la carga
debe conservarse, es decir que la carga de los reactivos debe ser igual a la de los
productos.

De acuerdo con la teora de Brnsted y Lowry, los considerados cidos no cambian con
respecto a la teora de Arrhenius, porque para ceder un protn es necesario que la sustancia posea por
lo menos un tomo de hidrgeno. Pero en el caso de las bases; ahora no solamente sern los
hidrxidos, porque para aceptar un protn no es necesario que la sustancia tenga iones hidrxido.
El amonaco o el ion carbonato, que no pueden considerase como bases segn la teora de
Arrhenius, s lo son segn la teora de Brnsted y Lowry:

NH3 + H2O NH4+ + OH

base1 cido2 cido1 base2

CO32 + H2O HCO3 + OH

base1 cido2 cido1 base2

Como ves el agua unas veces puede comportarse como cido (cediendo protones) y
otras veces como base (aceptando los protones), dependiendo de a quien se enfrente. A
estas sustancias se las llama anfteras, por ejemplo el ion bicarbonato, HCO3 tambin
puede comportarse como cido o base: su cido conjugado sera H2CO3 y su base
conjugada sera CO32.

De acuerdo con esta teora la reaccin de neutralizacin sera:

H3O+ + OH H2O + H2O

cido1 base2 base1 cido2

Ejemplo E5A.S2009

Complete los siguientes equilibrios cidobase e identifique los pares conjugados,

segn la teora de BrnstedLowry:
a) ____ + H2O HPO42 + H3O+
b) HCN + OH H2O + ____
c) ____ + H2O HSO4 + H3O+

Como hemos visto, de acuerdo con la teora de BrnstedLowry siempre:

A cada lado de la reaccin debe haber una sustancia que cede los protones
(cido) y otra que los acepta (base). Eso es lo primero que debemos identificar
Una vez que sabemos el comportamiento cido o base de la especie podremos
deducir cual es su cido o base conjugada, ya que el cido siempre tendr un
hidrgeno ms que su base conjugada

a) ____ + H2O HPO42 + H3O+

cido1 base2 base1 cido2

De acuerdo con los criterios anteriores, podemos ver en los productos que el cido,
naturalmente, es H3O+ as que por tanto la base debe ser HPO42 . Como consecuencia
la especie que nos falta debe ser su cido conjugado, por tanto le aadimos un
hidrgeno y resultara ser H2PO4 .
Fjate que el procedimiento para deducir la especie que falta es sencillo y nos lleva de
manera inequvoca a la especie que falta. Sin embargo si nos fijamos exclusivamente
en la especie que falta y en la que se transforma, no siempre llegaremos a la solucin.
En este caso, sin ir ms lejos, al ser anftero el HPO42 acta como base, pero si en
lugar de enfrentarse al protn lo hiciera frente al OH o al NH3 actuara como cido, y
en tal caso su base conjugada sera PO43

b) HCN + OH H2O + ____

cido1 base2 cido2 base1

Siguiendo el mismo criterio, vemos ahora que el OH es la base, as que el HCN debe
ser el cido. Como consecuencia lo que nos falta es su base conjugada que ser igual
con un hidrgeno menos, as que CN

c) ____ + H2O HSO4 + H3O+

cido1 base2 base1 cido2

Ahora vemos que el agua es la base porque acepta un protn y se transforma en H3O+,
as que la especie que nos falta debe ser el cido y tener un hidrgeno ms que su base
conjugada HSO4, as que por tanto ser H2SO4

Ejemplo E2A.S2008

Complete los siguientes equilibrios e identifique los pares cidobase conjugados:

a) _____ + H2O CO32 + H3O+
b) NH4+ + OH H2O + _____
c) F + H2O OH + _____

a) HCO3 + H2O CO32 + H3O+

cido1 base2 base1 cido2

b) NH4+ + OH H2O + NH3

cido1 base2 cido2 base1

c) F + H2O OH + HF
base2 cido1 base1 cido2
FUERZA DE ACIDOS Y BASES Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Obviamente, de acuerdo con la teora de Arrhenius, un cido o una base son tanto ms
fuertes cuanto ms protones o iones hidroxilo liberen al disociarse en agua, es decir
cuanto ms disociados estn.

De la misma forma, de acuerdo con la teora de BrnstedLowry, un cido ser tanto

ms fuerte cuanto mayor sea su tendencia a ceder protones y una base cuanto mayor sea
su tendencia a aceptarlos. De esto se deduce que:

La fuerza de un cido o base depender de la naturaleza del disolvente en la

medida de que ste tenga ms o menos tendencia a aceptar o a ceder el protn.
Para el estudio comparativo el disolvente ser el agua.

Un cido fuerte tiene gran tendencia a ceder protones, desplazando mucho la

reaccin en ese sentido, y por tanto su base conjugada tendr poca tendencia a
aceptarlos, as que ser dbil. Y al contrario, una base fuerte tendr un cido
conjugado dbil.

fcil difcil

HCl + H2O Cl + H3O+

cido1 base2 base1 cido2

Lo anterior podemos cuantificarlo si aplicamos la LAM al equilibrio de la reaccin

entre un cido una base:

HA + H2O A + H3O+
cido1 base2 base1 cido2

K=
[A ][H O ]

3
+

[HA][H 2 O]
(donde hemos considerado que al ser una reaccin que tiene lugar en medio acuoso la
variacin de la concentracin de agua es despreciable y puede considerarse constante
(1000/18/1L=55,55M) e incluirse dentro de la constante, obtenindose as lo que
llamamos constante de acidez o constante de disociacin del cido, por compatibilizar
con la teora de Arrhenius, donde tendramos simplemente que HA A + H+

Ka = K [H 2 O] =
[A ][H O ]

3
+

[HA]
Como es de suponer, cuanto ms desplazado est el equilibrio hacia la derecha, (hacia la
formacin de protones), mayor ser la fuerza del cido, o lo que es igual: La constante
de disociacin nos da una medida de la fuerza del cido, que es tanto mayor cuanto
mayor sea su Ka.
As que, un cido fuerte es aquel que est disociado prcticamente en su totalidad, de
manera que 1 mol de cido HA dara lugar a 1 mol de H3O+ y a 1 mol de su base
conjugada A . Por el contrario un cido dbil es aquel que est muy poco disociado y
que por tanto su Ka es muy pequea.

De manera anloga puede definirse la Kb para la disociacin de una base:

B + H2O BH+ + HO
base2 cido1 cido2 base1

K=
[BH ][OH ]
+

[B][H 2 O]

Kb = K [H 2 O] =
[BH ][OH ]
+

[B]

La siguiente tabla representa la fuerza de los cidos y de sus bases conjugadas

De la tabla se puede predecirse el sentido de una reaccin cido base.

Puesto que un cido fuerte tiene mayor tendencia tienen a ceder protones que uno
dbil, los cidos que estn ms arriba reaccionarn con las bases conjugadas que
estn por debajo de l dando lugar al cido dbil y a la base conjugada del fuerte.
Por ejemplo: El HCl puede reaccionar con el HCO3 y dar lugar a Cl y H2CO3.

HCl + HCO3 Cl + H2CO3

 Dicho de otra forma, un cido fuerte reacciona con la sal de otro cido ms dbil
dando lugar a la sal del fuerte y liberando el cido dbil, o bien que, la reaccin
estar desplazada hacia donde se forme el cido ms dbil

El cido ms fuerte que puede existir en disolucin acuosa es el H3O+ y

cualquiera que est por encima estar completamente disociado (su Ka es
prcticamente infinito)

HCl + H2O Cl + H3O+

cido fuerte

La base mas fuerte que puede existir en agua es el OH, y cualquiera que est
por debajo tendr una base conjugada muy fuerte:

NH3 + HO NH2 + H2O

base fuerte

HO + HO O2 + H2O
base fuerte

No confundas la fuerza de un cido, es decir su tendencia a dar protones, que

viene cuantificado por su Ka, con el nmero de hidrgenos que tiene y que
potencialmente puede ceder. Por ejemplo el HCl tiene un solo protn y es un
cido muy fuerte, mientras que el H2S tiene dos y es un cido dbil.

Por otro lado, los cidos poliprticos, no tienen la misma facilidad para ceder el primer
protn que el segundo o el tercero si existe. Obviamente la tendencia a ceder protones ir
disminuyendo y como consecuencia para cada ionizacion tendr su propia constante. Por
ejemplo en la tabla anterior puede verse como el cido sulfrico cede completamente el
primer protn, pero el segundo ya le cuesta un poco, siendo la Ka = 1,3.102.

Otro ejemplo lo tenemos en el H2CO3, o en el H3PO4, para el que pueden definirse tres
constantes para las sucesivas prdidas de protones:

H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O+ Ka1 = 7,5.103

H2PO4 + H2O H2PO42 + H3O+ Ka 2= 6,2.108

HPO42 + H2O PO43 + H3O+ Ka3 = 2,2.1013

El concepto de grado de disociacin (), ya definido para cualquier equilibrio en
general, recuerda que se define como la fraccin de 1 mol en que se disocia un
compuesto. (tambin se entiende el grado de disociacin como el tanto por uno que se
disocia, de manera que si por ejemplo un cido o base se disocia el 60%, entonces =0,6)

Simplemente a la hora de tratar el equilibrio se ignora el agua, ya que, al ser reacciones

en medio acuoso, los cambios de concentracin de agua debido a la reaccin no afectan
prcticamente a la concentracin total de agua.

HA + H2O A + H3O+

Concentrac. inic co
Concentrac. eq. co co co co

Ka =
[A ][H O ] =

3
+
(c o ) 2
[HA] c o (1 )

Ejemplo

Razonar hacia donde estarn desplazados lo siguientes equilibrios:

a) CH3COOH(ac) + NH3(ac) CH3COO(ac) + NH4+(ac)
b) CH3COOH(ac) + NaOH(ac) CH3COO(ac) + Na+(ac) + H2O
DATOS: Ka(CH3COOH) = 1,8.105; Ka(NH4+) = 5,6.1010

a) El equilibrio estar desplazado hacia donde se forme el cido ms dbil.

CH3COOH(ac) + NH3(ac) CH3COO(ac) + NH4+(ac)

cido1 cido2

Como la Ka del cido actico es mucho mayor que la del NH4+, significa que es ms
cido, es decir que el CH3COOH tiene mayor tendencia a ceder protones que el NH4+,
por tanto el equilibrio estar desplazado hacia la derecha.

Por otro lado, conociendo las Ka de los dos cidos es fcil calcular la constante de
equilibrio de esa reaccin, ya que si te das cuenta las constantes hacen referencia a las
ecuaciones siguientes (suprimiremos el H2O por comodidad, as que escribiremos las
ecuaciones tal como lo hara Arrhenius):

CH3COOH CH3COO + H+ Ka =
[CH COO ][H ]
3
+

[CH 3 COOH]

Ka =
[NH 3 ][H + ]
NH4+ NH3 + H+
[NH ]4
+

La constante de equilibrio de la reaccin en cuestin es

 K=
[CH COO ][NH ] = Ka
3

4
+
( CH 3COOH )
=
1,8 10 5
= 3,2 10 4
[CH 3COOH][NH 3 ] Ka ( NH + )
4
5,6 10 10

el valor grande de la constante de equilibrio prueba que el equilibrio est muy

desplazado hacia la derecha, tal como ya habamos razonado.

b) En este caso, el NaOH, como es una base fuerte estar totalmente disociada y el ion
sodio es un simple espectador. Por lo dems el razonamiento es el mismo que antes, y
el equilibrio estar tambin desplazado hacia la derecha.

CH3COOH(aq) + Na+(ac) + OH(ac) CH3COO + Na+ + H2O

cido1 cido2

Ejemplo E3A.S2008

Se preparan 10 L de disolucin de un cido monoprtico HA, de masa molar 74, disolviendo

en agua 37 g de ste. La concentracin de H3O+ es 001 M. Calcule:
a) El grado de disociacin del cido en disolucin.
b) El valor de la constante Ka.

HA + H2O A + H3O+

Concentrac. inic co = 0,05M

Concentrac. eq. co co co co = 0,01M

a) Concentracin inicial de cido: si se han disuelto 37 gr de HA hasta tener un volumen

de 10 L de disolucin, est ser de 3,7 g/L y como su masa molecular es 74 g/mol,
tenemos que la concentracin Molar inicial de cido es co = 3,7/74 = 0,05M

De la estequimetra de la reaccin se deduce que la concentracin de protones en el

equilibrio es co y como nos dicen que es 0,01M, podemos deducir muy fcilmente el
valor del grado de disociacin porque conocemos la concentracin inicial:

0,05. = 0,01 = 0,2 es decir 20% disociado

b)

Ka =
[A ][H O ] =

3
+
(c o ) 2
=
0,05 0,2 2
= 2,5 10 3
[HA] c o (1 ) 1 0,2
PRODUCTO INICO DEL AGUA

El agua pura prcticamente no conduce la corriente (tiene una conductividad muy

pequea) lo que indica que est muy poco disociada. La reaccin llamada de
autonionizacin (Arrhenius) o autoprotlissis (BrnstedLowry) del agua es:

H2O + H2O HO + H3O+

cido1 base2 base1 cido2

K=
[H O ][OH ]
3
+

[H 2 O]2
Teniendo en cuenta que la concentracin de agua (1000/18/1L=55,55M) prcticamente
no vara y por tanto puede incluirse en la constante de equilibrio, tenemos que la
constante, llamada producto inico del agua es:

[
Kw = K [H 2 O] = H 3 O + OH = 10 14
2
][ ]
Se deduce lo siguiente:

Como Kw tiene un valor muy pequeo, indica que el agua pura est muy poco
disociada

Si el agua es pura (como al disociarse por cada protn se forma un ion hidroxilo),
resulta que la concentracin de ambos iones ser la misma y por tanto el agua
pura es neutra.

[H O ] = [OH ] = 10
3
+ 7
Neutra

Si disolvemos un cido, al liberar protones, la concentracin de H3O+ aumentar

y necesariamente la de HO debe disminuir para que se mantenga constante Kw
[ ][ ]
H 3 O + OH = 10 14 . Quiere decir que las concentraciones de H3O+ mayores de
107 corresponden a disoluciones cidas.

[H O ] > 10
3
+ 7
cida

Al contrario, si aumenta la concentracin de HO debe disminuir la

concentracin de protones hacindose menor de 107 y la disolucin ser bsica.

[H O ] < 10
3
+ 7
Bsica
 Relacin entre Ka y Kb de su base conjugada

Las reacciones de ionizacin del cido y de su base conjugada son:

HA + H2O A + H3O+ Ka =
[A ][H O ]

3
+

[HA]
A + H2O HA + OH Kb =
[HA][OH ]
[A ]

Como ves, si multiplicamos las dos constantes el resultado es H 3 O + OH [ ][ ] que como

sabes es igual al producto inico del agua, as que:

Ka Kb = Kw

CONCEPTO DE pH y pOH

Como el producto inico del agua es 1014, una disolucin neutra, es decir que tenga la
misma concentracin de protones e iones hidroxilo, tendr una H 3 O + = 10 14 = 10 7 M [ ]
Tambin hemos visto que si la concentracin de protones es mayor de 107 las
disoluciones son cidas y si son mas pequeas las disoluciones son bsicas.

Como toda esa gama de valores con exponentes negativos (salvo para disoluciones muy
concentradas de cidos fuertes) es complicada de manejar, a Srensen se le ocurri
expresar la concentracin de protones como su logaritmo cambiado de signo y le llam
pH. De esta forma las concentraciones se convierten en nmeros sencillos y fciles de
manejar y de comparar.
pH = log H 3 O + [ ]
De igual forma se define el pOH como el logaritmo cambiado de signo de la
concentracin de iones hidroxilo:
pOH = log OH [ ]
Si tenemos en cuenta el producto inico del agua y le tomamos logaritmos veremos que
para cualquier disolucin se cumple que el pH + el pOH es igual a 14

[H O ][OH ] = 10
3
+ 14
[ ]
log H 3 O + + log OH = 14 [ ]
pH + pOH = 14

[H3O+] 10 1 101 102 103 104 105 106 107 108 109 1010 1011 1012 1013 1014 1015
pH 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
[OH] 1015 1014 1015 1012 1011 1010 109 108 107 106 105 104 103 102 101 1 10
pOH 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 1
El mismo criterio tambin se aplica a las constantes de cido o bases muy dbiles, as se
definen las pKa y pKb como:

pKa=logKa pKb=logKb

Ejemplo E5B.S2008
Calcule el pH de 50 mL de:
a) Una disolucin acuosa 01 M de cloruro de hidrgeno.
b) Una disolucin acuosa 01 M de hidrxido de potasio.
c) Una disolucin formada por la mezcla de volmenes iguales de las dos disoluciones
anteriores

Se trata de un cido y de una base fuertes, por lo que, en agua, se encuentran totalmente
disociados. Por otro lado, como conocemos la concentracin tanto del cido y de la
base, el volumen que disponemos de los mismos es un dato innecesario.

a)
HCl + H2O Cl + H3O+

Concentrac. inic co = 0,1M

Concentrac. fina 0 co co = 0,1M

por tanto: [ ]
pH = log H 3 O + = log 0,1 = 1

Se haberse tratado de un cido, tambin fuerte, con dos protones como por ejemplo el
H2SO4, el procedimiento sera el mismo, solo que en este caso, al disociarse tambin
completamente la concentracin de protones sera doble que la del cido:

H2SO4 + H2O SO42 + 2 H3O+

Concentrac. inic co = 0,1M

Concentrac. final 0 co 2co = 0,2M

por tanto: [ ]
pH = log H 3 O + = log 0,2 = 0,7

b) El hidrxido de potasio, al ser una base fuerte se disocia completamente:

KOH + H2O K+ + OH

Concentrac. inic co = 0,1M

Concentrac. final 0 co co = 0,1M

Para calcular el pH de la base podemos hacer dos cosas:

* Una vez conocida [OH ] calcular la [H3O+] teniendo en cuenta el valor del producto
inico del agua:
[H O ][OH ] = 10
3
+ 14
[H O ]0,1 = 10
3
+ 14
[H O ] = 10
3
+ 13

por tanto: [ ]
pH = log H 3 O + = log10 13 = 13

* O bien calculamos el pOH y a partir del mismo el pH teniendo en cuenta que la suma
de ambos es 14, lo que realmente viene a ser lo mismo puesto que esto ltimo se
deduce de lo anterior.
[
pOH = log OH = log 0,1 = 1]
pH = 14 pOH = 14 1 = 13

c) Cuando reaccionan el mismo volumen de un cido fuerte monoprtico con una base
monohidrxido que tienen la misma concentracin, obviamente se neutralizan
completamente y el resultado es agua y los iones espectadores (porque en este caso la
concentracin molar y normal coinciden), as que el pH ser el del agua pura, que
[ ]
como hemos visto anteriormente tiene H 3 O + = 10 14 = 10 7 M y por tanto su pH=7.

Pero supongamos que el cido fuese H2SO4 que es fuerte y diprtico:

nmoles en un volumen V (en litros) de cido = M.V = 0,1V moles en V litros
nmoles en un volumen V (en litros) de base = M.V = 0,1V moles en V litros

H2SO4 + 2 KOH SO42 + 2 K+ + 2 H2O

Moles. inic a =0,1V b =0,1V

Moles final ax b2x x 2x
Hasta que se gaste uno de los dos
Se gastar antes KOH, as que:
0,1V 2x = 0 x = 0,05V

0,1V - 0,05V 0,05V 2 0,05V

Concentrac. final 0
2V 2V 2V
0,025 0 0,025 0,05

Ahora el cido en exceso se disocia

H2SO4 + H2O SO42 + 2 H3O+

Concentrac. inic co = 0,025M

Concentrac. final 0 co 2co = 0,05M

(A lo mismo podramos haber llegado de cabeza: si la concentracin de H2SO4 y de KOH

es la misma, e igual al 0,1M, como de potasa se gasta el doble, de cido quedar en exceso
la mitad: 0,05M y como al juntarse los volmenes iguales ahora el volumen total es doble,
la concentracin de H2SO4 ser la mitad, igual a 0,025M y la de H3O+ doble)

por tanto: [ ]
pH = log H 3 O + = log 0,05 = 1,3
Ejemplo: E4A.S2009

En 500 mL de agua se disuelven 3 g de CH3COOH. Calcule:

a) El pH de la disolucin
b) El tanto por ciento de cido ionizado.
datos: Ka(CH3COOH) = 1,8.105. Masas atmicas: C=12; H=1; O=16

a) En este caso se trata de un cido dbil, por tanto (y lo mismo que ocurrira si fuese
una base dbil) no se disocia en su totalidad, por lo que no basta con saber su
concentracin inicial (co), adems debemos conocer la constante de disociacin (Ka) o
bien el grado de disociacin ().

La concentracin molar inicial del cido es fcil de calcular, ya que como se han
disuelto 3g en 500 mL, su concentracin es de 6 g/L y la molaridad sera:

g/L 6
M= = = 0,1M
Pm 60

CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+

Concentrac. inic co = 0,1M

Concentrac. eq. co x x x
Tambin podamos poner que:
Concentrac. eq. co co co co

Ka =
[CH COO ][H ] =
3
+
x2
[CH 3 COOH] co x
de donde:
x2
1,8 10 5 = x = 1,33.103 = [H3O+]
0,1 x
y
[ ]
pH = log H 3 O + = log1,33 10 3 = 2,88

En estos casos, como hemos hecho, se hace la aproximacin de suponer que

toda la concentracin de protones proviene de la disociacin del cido y, por
tanto, hemos despreciado la debida a la disociacin del agua.
A menudo, cuando la Ka o Kb son del orden de 105 o menores, con objeto de
simplificar los clculos, tambin suele hacerse la aproximacin de suponer que:
co x co que es como suponer que el cido prcticamente mantiene su
concentracin constante. Si hubisemos hecho esta aproximacin tendramos que:

5 x2 x2
1,8 10 = x = 1,34.103 = [H3O+]
0,1 x 0,1

[ ]
pH = log H 3 O + = log 1,33 10 3 = 2,87
que como ves es prcticamente el mismo resultado. Naturalmente la aproximacin es
tanto ms buena cuanto menor sea la constante de equilibrio.

b) Como sabemos que el grado de disociacin es lo que se disocia 1 mol de cido (lo
mismo sera teniendo en cuenta que x=co)

0,1 moles CH 3 COOH se han disociado1,33 10 3 moles

=
1 mol CH 3 COOH

de donde = 1,33.102 y multiplicando por 100 tendremos 1,33% disociado

Ejemplo E1A.S2007

A 25 C, una disolucin de amoniaco contiene 017 g de este compuesto por litro y est
ionizado en un 424 %. Calcule:
a) La constante de ionizacin del amoniaco a la temperatura mencionada.
b) El pH de la disolucin.
Masas atmicas: N = 14; H = 1.

a) Este ejercicio es parecido al anterior. La diferencia es que se trata de una base dbil
en lugar de un cido y que adems de conocer su concentracin inicial (co), nos dan el
grado de disociacin () en lugar de la constante de disociacin (Kb)

La concentracin molar inicial de la base es fcil de calcular, ya que como se han

disuelto 0,17 g/L y la molaridad sera:

g / L 0,17
M= = = 0,01M
Pm 17

NH3 + H2O NH4+ + OH

Concentrac. inic co = 0,01M

Concentrac. eq. co co co co

Kb =
[NH ][OH ] =
4
+
(c o ) 2
=
(0,01 0,0424) 2
= 1,88 10 5
[NH 3 ] c o (1 ) 0,01(1 0,0424)

b) De la ecuacin se deduce que la concentracin de iones hidroxilo es co, as que:

[OH] = co = 0,01.0,0424 = 4,24.104 moles/L

y
[ ]
pOH = log OH = log 4,24 10 4 = 3,37

y el pH es pH = 14 pOH = 10,63
Ejemplo E6A.S2008

Se disuelven 017 g de amoniaco en agua, obtenindose 100 mL de disolucin de pH = 1112.

Calcule:
a) El grado de disociacin del amoniaco.
b) El valor de la constante Kb de esta sustancia.
Masas atmicas: N = 14; H = 1.

a) Esta es la tercera posibilidad. Que nos den la concentracin inicial del cido o base y
su pH, y a partir de ah calculemos la Kb y el grado de disociacin.

La concentracin en gr/L inicial de la base es 1,7 g/L y dividiendo por su Pm tentremos

la concentracin molar que es 1,7/17 = 0,1M

Del pH podemos deducir la concentracin de protones y de ella (teniendo en cuenta el

producto inico del agua) la de iones OH, que es lo que nos interesa. O bien, que es lo
que vamos a hacer, calculamos el pOH y de l obtenemos directamente la
concentracin de iones hidroxilo:

pOH = 14 pH = 14 11,12 = 2,88

[
pOH = log OH ] [OH ] = 10
2 ,88
= 1,32 10 3 moles / L

NH3 + H2O NH4+ + OH

Concentrac. inic co = 0,1M

Concentrac. eq. co co co co

De la ecuacin se deduce que la concentracin de iones hidroxilo es co, as que:

[OH] = co

1,32 10 3 = 0,1

de donde = 0,0132 o bien que la base esta disociada un 1,32 %

b) La constante de equilibrio:

Kb =
[NH ][OH ] =
4
+
(c o ) 2
=
(0,1 0,0132) 2
= 1,77 10 5
[NH 3 ] c o (1 ) 0,1(1 0,0132)
Ejemplo E1A.S2009

El pH de 1L de disolucin acuosa de hidrxido de litio es 13. Calcule:

a) Los gramos de hidrxido que se han utilizado para prepararla.
b) El volumen de agua que hay que aadir a 1L de la disolucin anterior para que su
pH sea 12.
Suponga que los volmenes son aditivos. Masas atmicas: O=16; H=1; Li=7

a) Al tratarse de una base fuerte, asumiremos que en agua se disocia completamente

LiOH + H2O Li+ + OH

Concentrac. inic co
Concentrac. final 0 co co

Si el pH=13 quiere decir que su pOH = 1413 = 1, y por tanto que la concentracin de
iones hidroxilo, que como podemos ver, al tratarse de una base fuerte coincide con la
concentracin inicial de la base, es:

[
pOH = log OH ] [OH ] = 10
1
= 0,1 moles / L

Bueno, ahora lo que nos preguntan es tan simple como Cuntos gramos de LiOH
hemos de disolver en agua hasta tener 1L de disolucin de una concentracin 0,1M?

g/L g/L
M= 0,1 = g/L = 2,4 gLiOH/Ldisoluc
Pm 24

[ ]
b) Si queremos que el pH sea 12, la concentracin de OH = 10 2 = 0 ,01 moles / L ,
por tanto el ejercicio sera Qu volumen de agua hay que aadir a 1L de disolucin
0,1M de LiOH para que su concentracin sea 0,01M?

El razonamiento es que como el agua no tiene LiOH, el nmero de moles en la

disolucin inicial y en la diluida debe ser el mismo, as que:

M V = MV
sustituyendo:
0,1.1 = 0,01.V V= 10 L de agua
Ejemplo E6A.S2009

En una disolucin acuosa 0,03M de amonaco, ste se encuentra disociado en un 2,4%.

Calcule:
a) El valor de la constante de disociacin de la base.
b) Qu cantidad de agua habr que aadir a 100 mL de dicha disolucin para que el
pH de la disolucin resultante sea 10,5?. Suponga que los volmenes son aditivos.

a) El ejercicio es parecido al anterior, pero ahora con una base dbil.

NH3 + H2O NH4+ + OH

Concentrac. inic co = 0,03M
Concentrac. eq. co co co co

Kb =
[NH ][OH ] =
4
+
(c o ) 2
=
(0,03 0,024) 2
= 1,77 10 5
[NH 3 ] c o (1 ) 0,03(1 0,024)

b) Lo primero tenemos que calcular la concentracin que debe tener la base para que el
pH se el que queremos, 10,5 y por tanto que su pOH = 14 10,5 = 3,5

[
pOH = log OH ] [OH ] = 10
3, 5
= 3,16 10 4 moles / L

pero como la base no es fuerte la concentracin de OH no coincide con la de la base,

tal como puede verse en la reaccin

NH3 + H2O NH4+ + OH

Concentrac. inic co
Concentrac. eq. co x x x = 3,16.104M

Kb =
[NH ][OH ] =
4
+
x2
=
(3,16 10 4 ) 2
= 1,77 10 5
[NH 3 ] c o x c 0 3,16 10 4

de donde co = 0,006 M

Ahora el ejercicio sera Qu volumen de agua hay que aadir a 100 mL de disolucin
0,03M de NH3 para que su concentracin sea 0,006M?

El razonamiento es que como el agua no tiene NH3 el nmero de moles en la disolucin

inicial y en la diluida debe ser el mismo, as que:

M V = MV

0,03 .0,1 = 0,006 .V V= 0,5 L = 500 mL de agua

As que hay que aadir 400 mL de agua.

HIDRLISIS

Cuando se disuelve en agua una sal de cido dbil y base fuerte, como por ejemplo
carbonato sdico, presenta pH bsico. Por el contrario cuando se disuelve una sal de
cido fuerte y base dbil, como el cloruro amnico, presenta pH cido y solo las bases
de cido fuerte y base fuerte presentan pH neutro.

Si miras la tabla donde se representa la fuerza de los cidos y de sus bases conjugadas,
vers que:

Todos los cidos que estn por encima del agua son mas fuertes que ella y por
tanto pueden ceder un protn al agua que frente a ellos acta como base.
Todos los aniones que estn por debajo del agua son bases ms fuertes que ella,
as que el agua se comporta como cido frente a ellos y puede cederles un
protn.
Recuerda tambin que un cido fuerte tiene una base conjugada dbil y
viceversa. As, por ejemplo, el Cl es una base dbil porque proviene del HCl, o
tambin que el NH4+ es un cido fuerte porque proviene del NH3.

a) Sal de cido fuerte y base fuerte: Cuando la sal se disuelve el resultado primero son
sus iones:
NaCl Na+ + Cl

El Na+ no reacciona con el agua porque es muy estable y un cido mucho ms dbil que
el agua. Tampoco reacciona el Cl porque es una base ms dbil que el agua, por tanto
el resultado es simplemente eso, los iones Na+ y Cl y la disolucin es neutra y no hay
hidrlisis.
b) Sal de cido dbil y base fuerte: Cuando la sal se disuelve el resultado primero son
sus iones:
Na2CO3 2 Na+ + CO32
(base fuerte)

pero ahora, como el carbonato es una base ms fuerte que el agua (porque proviene del
H2CO3 o HCO3 que son cidos dbiles), el agua se comporta como un cido cedindole
un protn y teniendo lugar una reaccin cidobase de BrnstedLowry, que se llama de
hidrlisis:

CO32 + H2O HCO3 + OH

(base fuerte)

el resultado final es que aumenta la concentracin de OH y por eso la disolucin es

bsica, ya que el Na+ con el agua no reacciona.

Aplicando la LAM a la reaccin de hidrlisis tendremos lo que se conoce como

constante de hidrlisis:

Kh =

HCO 3 OH [ = Kb CO 2
][ ]
CO 3
2
[ 3
]
Podemos escribirla de forma general para la reaccin:

A + H2O HA + OH

Kh =
[HA][OH ] = Kb
[A ] A

Fjate que la constante de hidrlisis es igual a la constante de la base conjugada. Por eso
no se tabulan porque pueden obtenerse a partir de las constantes del cido y de la Kw
del agua, ya que si te das cuenta, al multiplicar la Kh por Ka se obtiene la Kw

Ka Kh =
[A ][H O ] [HA][OH ] = Kw
+

[A ]
3

[HA]

Si te das cuenta, como Kw=Ka*Kh al ser el valor de Kw muy pequeo (1014) las
constantes de hidrlisis son tambin muy pequeas, a menos claro que se trate de cidos
muy dbiles, que lgicamente tienen Ka muy pequeas. As que cuanto ms dbil sea el
cido ms se hidroliza.

Lo mismo ocurrira cuando se disuelve en agua acetato sdico o cianuro sdico, para los
que las reaccionas de hidrlisis de los aniones seran:

CH3COO + H2O CH3COOH + OH

CN + H2O HCN + OH
c) Sal de cido fuerte y base dbil: Cuando la sal se disuelve el resultado primero son
sus iones:
NH4Cl NH4+ + Cl
(cido fuerte)

pero ahora, como el ion amonio es un cido ms fuerte que el agua (porque proviene de
NH3 que es base dbil) le cede un protn al agua, que se comporta como base, teniendo
lugar una reaccin cidobase de BrnstedLowry, que se llama de hidrlisis:

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

(cido fuerte)

el resultado final es que aumenta la concentracin de protones y por eso la disolucin es

cida, ya que el Cl con el agua no reacciona.

Igual que antes, si aplicamos la LAM a reaccin de hidrlisis, veremos que es igual a la
constante del cido

[NH 3 ][H 3 O + ]
Kh = = Ka
[NH ]4
+ NH 4 +

y como antes:

Kb Kh =
[NH ][OH ] [NH ][H O ] = Kw
+ +

[NH ] [NH ]
4 3 3
+
3 4

d) Sal de cido dbil y base dbil: Cuando la sal se disuelve el resultado primero son sus
iones:
CH3COONH4 NH4+ + CH3COO

En este caso se hidrolizar tanto el catin como el anin y la disolucin ser cida o
bsica dependiendo del valor de las Kh de cada uno.

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Kh =
[NH 3 ][H 3 O + ] = Ka = 5,6 10 10
[NH ] 4
+ NH 4 +

CH3COO + H2O CH3COOH + OH

Kh =
[CH 3 COOH][OH ] = Kb Kw
=
10 14
= 5,6 10 10
[CH COO ]
3
A =
Ka 1,8 10 5

En este caso, al ser igual las dos constantes de hidrlisis la disolucin del acetato
amnico tendr pH neutro.
Ejemplo E2B.S2009

En medio acuoso, segn la teora de BrnstedLowry:

a) Justifique el carcter bsico del amonaco
b) Explique si el CH3COONa genera pH bsico.
c) Razone si la especie HNO2 puede dar lugar a una disolucin de pH>7

a) Segn la teora de Brnsted y Lowryel NH3 es una base porque puede aceptar un protn del
agua dando lugar a ion amonio y un ion hidroxilo:

NH3 + H2O NH4+ + OH

base1 cido2 cido1 base2

b) El acetato sdico efectivamente al disolverse e hidrolizarse en agua da lugar a un pH

bsico por tratarse de una sal de cido dbil y base fuerte:

En una primera fase se solvatan los iones, puesto que se trata de una sal soluble:

CH3COONa CH3COO + Na+

En una segunda fase el ion acetato se hidroliza, es decir, reacciona con el agua
comportndose como una base, dando lugar a su cido conjugado y a los iones OH
responsables del pH bsico:

CH3COO + H2O CH3COOH + OH

base1 cido2 cido1 base2

c) El cido nitroso, siempre dar lugar a un pH cido, por tanto menor que 7, ya que
con el agua reacciona comportndose como cido y cediendo un protn:

HNO2 + H2O NO2 + H3O+

cido1 base2 base 1 cido2

Al aumentar la concentracin de protones dar lugar a pH cido

Ejemplo ampliacin:

Calcular el pH de una disolucin 0,1M de CH3COONa sabiendo que la constante de

disociacin del cido actico es 1,8.105.

Con este ejemplo vamos a ver como efectivamente da sal da lugar a un pH bsico y
vamos a calcular su valor. Realmente el ejercicio es prcticamente como que ya hemos
resuelto de cido base dbiles.

Como ya hemos dicho, la sal se disuelve completamente, quiere decir que la

concentracin inicial de iones ser igual a la inicial de sal.

CH3COONa CH3COO + Na+

inicial co = 0,1M 0 0
al disolverse 0 co co

ahora se hidroliza el ion acetato, que inicialmente estaba en una concentracin co

CH3COO + H2O CH3COOH + OH

Concentrac. inic co = 0,1M
Concentrac. eq. co x x x

la constante de equilibrio de la reaccin, es decir la constante de hidrlisis es:

Kh =
[CH 3 COOH][OH ] = x2
[CH COO ]
3

co x

El valor de la Kh se calcula recordando que Ka.Kh = Kw. As que sustituyendo:

Kw 10 14
Kh = = 5
= 5,56 10 10
Ka 1,8 10
y ahora sustituyendo:
x2
Kh = = 5,56 10 10
0,1 x

[ ]
de donde x = OH = 7,45 10 6 moles / L

[ ]
pOH = log OH = 5,13 pH = 14 pOH = 8,87

que como podemos ver corresponde a un pH bsico.

DISOLUCIONES REGULADORAS, AMORTIGUADORAS O TAMPONES

Son disoluciones que tienen la propiedad de mantener el pH casi constante aunque se le

aadan pequeas cantidades de cidos o bases. Estn formadas por una concentracin
alta de:

Un cido dbil y su base conjugada que se aporta por una sal, por ejemplo una
mezcla de cido actico y acetato sdico
Una base dbil y su cido conjugado que se aporta por una sal, por ejemplo una
mezcla de amonaco y cloruro amnico.
Este tipo de disoluciones juegan un papel muy importante en los seres vivos, ya que
ayudan a mantener el pH constante. Por ejemplo del pH de la sangre es 7,4 y una
variacin de 0,6 podra matarnos.

El funcionamiento de una disolucin reguladora es fcil de entender. Si escribimos la

reaccin de disociacin del acetato sdico y del cido actico:

CH3COONa CH3COO + Na+

CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+

Como el acetato se disocia completamente y aporta un in comn har que el

equilibrio de disociacin del cido est muy desplazado hacia la izquierda (de acuerdo
con el principio de Le Chatelier). (Dicho de otra forma, un electrolito dbil (c.actico)
se disocia menos si est en presencia de un electrolito fuerte (acetato sdico) que aporte
un ion comn.)

La situacin es que: Prcticamente la concentracin de CH3COO es la que tena la sal

de acetato sdico porque se ha disociado completamente, mientras que la concentracin
de CH3COOH es prcticamente la que tena el cido, ya que al estar el equilibrio muy
desplazado hacia la izquierda casi no est disociado. Si aplicamos la LAM a la mezcla
reguladora, tendremos que aproximadamente podemos escribirla como:

Ka =
[CH COO ][H O ] [SalInicial][H O ] = Ka
3

3
+
3
+

[CH 3 COOH] [AcidoInicial]

Como las concentraciones de sal inicial y de cido inicial son prcticamente constantes
[ ]
la H 3 O + debe mantenerse prcticamente constante.

Si ahora agregamos una pequea cantidad de un cido cualquiera, obviamente liberar

protones y de acuerdo con el principio de Le Chatelier nuestro equilibrio se desplazar
hacia la izquierda disminuyendo con ello la [H3O+] y en consecuencia haciendo que el
pH no vare significativamente. Dicho de otra forma, los protones que aporta el cido
los amortigua el equilibrio de la reaccin.

Si por el contrario aadimos una base cualquiera, obviamente liberar iones hidroxilo
que reaccionarn con los H3O+ desplazando el equilibrio hacia la derecha, con el mismo
resultado que antes, es decir que los OH que aporta la base los amortigua el equilibrio
de la reaccin.

Ejemplo ampliacin:

a) Calcula el pH de una disolucin de 100 mL que es 0,1M en cido actico y 0,1M en

acetato sdico.
b) Calcula el pH si a esa disolucin se le agrega 1 mL de HCl 0,1M

a) Como el acetato se disocia completamente:

 CH3COONa CH3COO + Na+
conc. final 0 csal=0,1M csal

por su parte el cido, al encontrarse ya con una concentracin tan grande de iones
acetato se disociar muy poco, de manera que casi mantendr su concentracin inicial.

CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+

conc. final ccido muyPequea muyPequea

el resultado de sumar las dos reacciones que se han explicado por separado sera
(omitiendo el sodio porque no tienen ningn efecto) que:

CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+

conc. final ccido=0,1M csal=0,1M muyPequea

Ka =
[CH COO ][H O ] [SalInicial][H O ] = 0,1 [H O ] = 1,8 10
3

3
+
3
+
3
+
5

[CH 3 COOH] [AcidoInicial] 0,1

de donde:
[H O ] = 1,8 10
3
+ 5
moles / L pH = 4,74

Fjate como el pH de 4,74 es bastante menos cido que 2,87 que es lo que obtendra si
solo se tratara de cido actico (puedes calcular como ejercicio el pH que tendra la
disolucin si solamente se tratada de cido actico 0,1M) siendo esta variacin debida
al efecto del in comn como ya hemos explicado.

b) Ahora vamos a agregarle 1 ml de HCl 0,1M. Naturalmente al tratarse de un cido

fuerte se disociar completamente, de manera que la concentracin de protones en ese
mL ser tambin 0,1M, pero al aadirlos a 100 mL de la disolucin tampn la nueva
concentracin ser [H3O+]=9,9.104 moles/L ( recuerda: MV = MV)

Al aadir el cido el equilibrio se ha desplazado hacia la izquierda. La aproximacin

que haremos es considerar que inicialmente todos los protones de la mezcla son los que
ha proporcionado el clorhdrico, que como cido fuerte se ha disociado completamente,
as que de acuerdo con esta suposicin:

CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+

conc. eq. inicial ccido=0,1M csal=0,1M muyPequea
le agregamos el HCL [H3O+]=9,9.104 moles/L
conc.Nuevo eq (final) 0,1+ x 0,1 x 9,9.104 x

( 0,1 x ) (9,9 10 4 x )
Ka = = 1,8 10 5
0,1 + x

x = 9,7.104 [H O ] = 2 10
3
+ 5
moles / L pH = 4,70

Como ves da lugar a una variacin de solo unas centsimas en el valor del pH.
Para que tengas un punto de comparacin, fjate que si a 100 mL de una disolucin de
HCl que tuviera un pH de 4,74 (como tena nuestra tampn) le agregsemos 1 mL de
NaOH 0,1M (que s lo equivalente a lo que hemos hecho) dara lugar a un nuevo pH de
11, es decir lo alterara en mucho ms de 6 puntos. Veamos como es:

pH = 4,74 [H O ] = 10
3
+ 4 , 74
= 1,8 10 5 moles / L

como todos esos protones lo aporta el HCl, ser tambin la concentracin inicial del
cido. Ahora le agregamos 1 mL de NaOH y naturalmente se producir una reaccin
hasta gastar uno de los dos reactivos.

Pero antes veamos el nmero de moles de HCl y de NaOH que inicialmente hay antes
de la mezcla:
100
n moles HCL = 1,8 10 -5 = 1,8 10 6 moles HCl
1000

1
n moles NaOH = 0,1 = 10 4 moles NaOH
1000

la reaccin entre el clorhdrico y la sosa ser:

NaOH + HCl Na+ + Cl + H2O

Moles. inic 104 1,8.106

Hasta que se gaste uno de los dos
Se gastar antes el HCl, que hay menos
Moles final 1041,8.106 0 1,8.106 1,8.106

9,82 10 -5
Concentrac. final = 9,72 10 4 moles / L (Ten en cuenta que V=100+1 cm3)
0,101

Ahora el NaOH en exceso se disocia

NaOH Na+ + OH
Concentrac. inic co = 9,72 10 4 M
Concentrac. final 0 co co = 9,72 10 4 M

por tanto: [ ]
pOH = log OH = log 9,72 10 4 = 3 y pH = 143 = 11
INDICADORES

Los indicadores son cidos o bases dbiles que tienen la propiedad de tener un color
para su forma cida distinto del que tienen para su base conjugada. Por ejemplo el
tornasol que representaremos, de forma genrica, como HIn es de color rojo, mientras
que su base conjugada In es azul. En disolucin acuosa se establecer un equilibrio:

HIn + H2O In + H3O+

Rojo Azul
Medio cido Medio bsico

Cuando se aade un cido, al liberar protones el equilibrio se desplaza hacia la izquierda

mostrando su color rojo de la especie HIn, mientras que si se agrega una base, sta
consume propones y el equilibrio se desplaza hacia la derecha mostrando entones el
color azul de la especie In.

Los indicadores, por lo tanto, nos permiten conocer los cambios de pH, aunque con las
siguientes limitaciones:

Solo de forma aproximada, ya que el viraje exige unas determinadas

concentraciones de cido o base para que se pueda detectar el cambio de color,
por eso el margen de error es de unos 2 puntos.
Cada indicador vira a un pH diferente que depende de su estructura.

En la siguiente tabla se muestran los mrgenes de viraje de los indicadores que hay en el
laboratorio:

Color cido Color bsico pH

Azul de Timol rojo amarillo 12 28
Azul de bromofenol amarillo azul 30 46
Naranja de metilo rojo amarillo 31 44
Rojo de metilo rojo amarillo 42 63
Azol de bromotimol amarillo azul 60 76
Tornasol rojo azul 61 72
Fenoftalena incoloro rojo 80 95
Azul de Timol (2 etapa) amarillo prpura 80 96
VALORACIONES ACIDO BASE

Cuando un cido fuerte se neutraliza con una base fuerte, el pH experimenta una brusca
variacin justamente en el punto de equivalencia, que en este caso sera el de pH=7.

Supongamos que vamos a valorar una disolucin 0,1M de HCl y para ello utilizamos
una disolucin de NaOH 0,1M

Al principio en el erlenmeyer tenemos una [H3O+] 0,1 M, y el pH=1.

Si se aade NaOH, los OH consumen los H3O+ para formar agua.
Cuando se han neutralizado 9/10 partes del cido, [H+]=0,01 M y pH=2.
Si se han neutralizado 999/1000 partes del cido, [H+]=104 M y el pH=4.
Basta entonces aadir 2/1000 partes de NaOH para neutralizar todo el
cido y originar un exceso de un 1/1000 de iones OH, que estarn a una
concentracin 104 M, y un pH=10

moles de NaOH moles de HCl moles de NaOH

pH
aadidos desde la bureta restantes presentes
0 0,1 0 1
0,09 0,01 0 2
0,0999 0,0001 0 4
0,1000 0 0 7
0,1001 0 0,0001 10

Esto quiere decir que las 2/1000 partes de la base que han sido aadidas en las dos
ltimas adiciones han provocado un brusco cambio en el pH de 6 unidades, mientras
que anteriormente la neutralizacin del 99% de los moles del cido haba hecho variar
muy poco el pH.

Se llama punto de equivalencia o punto de neutralizacin al momento en que el nmero de

equivalentes de base aadidos iguala al nmero de equivalentes de cido. En este momento
el pH=7. (Se llama punto final al momento en que vira el indicador y damos por finalizada
la valoracin. Debemos procurar que sea lo ms parecido al punto de equivalencia.)
En el punto de equivalencia de la neutralizacin del HCl por el NaOH debe cumplirse
que el nmero de moles de cido sea igual al nmero de moles de base. En general
mejor describir el punto de equivalencia igualando el nmero de equivalentes de ambas
especies y de esa forma podemos desentendernos del nmero de hidrgenos del cido o
de OH que tiene la base:
neqcido = neqbase

Ncido.Vcido = Nbase.Vbase

Los cidos poliprticos presentan tantos puntos de equivalencia como protones capaces
de disociarse. Naturalmente, la valoracin completa necesitar que por cada mol de
cido se aadan tantos moles de OH como protones haya que neutralizar. Por ejemplo,
en el caso del cido fosfrico, que es triprtico, la valoracin precisa de la adicin de 3
moles de OH por cada mol de cido y tendr tres equilibrios de disociacin, cada uno
con su pKa caracterstico.

Cuando un cido fuerte como el HCl se neutraliza con una base dbil (NH3), el pH se
mantiene muy bajo mientras an exista cido libre y despus de alcanzar la neutralidad,
el ligero exceso de NH3 eleva paulatinamente el pH, sin provocar cambios bruscos hasta
llegar al punto de equivalencia, que se alcanza a un pH cido <7.

Si tenemos un cido dbil, por ejemplo cido actico, al aadir una base fuerte (NaOH)
el pH se va aproximando a la neutralidad sin cambios bruscos, pero una vez
neutralizado el cido basta aadir unas gotas de sosa en exceso para obtener un
incremento brusco en el pH como si slo hubiera base libre. En este caso, en el punto de
equivalencia se alcanza a un pH bsico.

Ejemplo E4B.S2009

Se dispone de un recipiente que contiene una disolucin acuosa de HCl 0,1M:

a) Cual es el volumen de esa disolucin necesario para neutralizar 20 mL de una
disolucin 0,02M de hidrxido de potasio?
b) Describa el procedimiento e indique el material necesario para llevar a cabo la
valoracin anterior.

a) Al tratarse de una neutralizacin entre un cido y base fuertes, el punto de

equivalencia se obtiene para pH=7 cuando el numero de equivalentes de cido HCl
agregado sea igual al nmero de equivalentes de KOH. (En este caso al tratarse de
cido monoprtico y base monohidrxido dara igual tratarlo como moles, ya que la
molaridad y la normalidad coinciden)

neqcido = neqbase

Ncido.Vcido = Nbase.Vbase

0,1 . Vcido =0,02 . 20

de donde Vcido = 4 mL de HCl

b) Material necesario
Bureta de 25 ml
Soporte de barra con pinzas de bureta y nuez
Pipeta
Erlenmeyer de 250 cc
Papel de filtro.
Disolucin de HCl de concentracin 0,1M
20 mL de disolucin de KOH de concentracin 0,02M
Disolucin de fenolftalena u otro indicador.

Procedimiento:
Con la ayuda de la pipeta tomamos 20 mL de KOH 0,02M y los ponemos en un
erlenmeyer.
Le aadimos unas gotas de fenolftalena, que har de indicador, ponindose de
color rosa al contacto con la KOH.
Al tratarse de una neutralizacin entre cido fuerte y base fuerte, el punto de
equivalencia ser a pH 7, y aunque la fenolftalena vira a pH entre 8 y 9, el
error que cometemos no es muy significativo, porque, como puedes ver en la
grfica, en el punto de equivalencia se produce un salto muy grande de pH para
un exceso insignificante de cido. A cambio la fenolftalena vira del rosa (en
medio bsico) a incolora (en medio cido), lo que supone un cambio de color
muy fcil de detectar.

Para ver mejor el cambio de color que se produce en el punto de equivalencia

colocaremos el erlenmeyer sobre el fondo blanco del papel de filtro.
En la bureta se coloca el cido clorhdrico 0,1M y se enrasa a cero. Una vez
enrasada se monta sobre el soporte, atornillndola mediante la pinza.
 Ahora solo queda ir dejando gotear lentamente el cido y agitar a la vez hasta
que el indicador vire al color transparente, en cuyo caso en la bureta hacemos la
lectura del cido gastado para la neutralizacin: en este caso deben ser 4 mL.
Si se quiere un procedimiento ms exacto puede repetirse el proceso y luego
hacerlo utilizando otros indicadores como el tornasol y tomar la media de los
volmenes de HCl medidos.