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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCISCO DE MIRANDA
DEPARTAMENTO DE ENERGTICA
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA

Realizado Por: Prof. Johemar Almera y Pedro Vargas


Punto Fijo, Julio 2008
I. Conceptos preliminares de transferencia de masa
Para poder establecer una base comn para los estudios de transferencia de masa es
importante estudiar primero las definiciones y relaciones que se utilizan a menudo para
cuantificar las cantidades de los componentes en las mezclas.

1.1 Concentraciones
Las diferencias de concentracin pueden expresarse de varias maneras, antes de definir las
leyes y ecuaciones que regulan la transferencia de masa es necesario definir las diferentes
formas de contabilizar la cantidad de una especie (i) en una mezcla de n componentes. A
continuacin se presentan las formas ms comunes de expresar las concentraciones de un
componente en una mezcla.

Concentracin Msica (i): es la cantidad de masa del componente i por unidad de volumen de
solucin. La suma de todas las contribuciones de los componentes es igual a la densidad de la
mezcla
n
= i
i=1 (2)
Donde: n= Nmero de componente presente en la mezcla.

m masa de i
i =
V volumen total (3)
De su concepto se desprende lo que se conoce como fraccin msica
i masa de i n
wi = =
masa total w i =1
i=1 (4)

Concentracin Molar (Ci): es la cantidad de moles del componente i por unidad de volumen de
solucin. La suma de todas las contribuciones de los componentes es igual a la concentracin
molar de la mezcla

n mol de i
Ci = volumen total
V (5)
n
C = Ci
i=1 (6)
De su concepto se desprende lo que se conoce como fraccin molar
Ci mol de i n
xi = =
C mol total x i =1
i=1 (7)
3

Con frecuencia se discrimina entre xi y yi, para referirse a las fracciones molares de la
fase lquida y la fase gaseosa respectivamente. Para el caso se un gas ideal, yi se puede
calcular como

Pi Pr esin parcial de i en la mezcla


yi = =
P Pr esin Total (8)

P moles totales
C= =
RT vol total

En el sistema internacional
P [Pa] R: 8,314 J mol-1 K-1 T [K] C [mol m-3]

Las concentraciones msicas y molares se relacionan mediante la siguiente expresin:

i = C iMi (9)

Y la concentracin total de la mezcla


n

n n i
C= T = i=1

V V (10)

1.2 Relaciones de flujo


El flujo msico, molar o volumtrico de una especie
dada es una cantidad vectorial que denota la cantidad de la
especie particular que pasa en un tiempo dado a travs de
un rea unitaria normal al vector. Para calcular el flujo de
una especie, a menudo resulta conveniente cuantificar la
transferencia con respecto a un sistema de coordenadas fijo
en ese caso el flujo molar de la especie i puede escribirse
Figura 3. Flujo por unidad de
como:
superficie

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4

Ni = CiUi (11)

moles
2
Ni : Flujo molar de i Longitud tiempo

Ui : Velocidad del componente i respecto a un sistema de referencia fijo

De la misma forma para el flujo de masa

n i = iUi (12)

masa

ni : Flujo msico de i Longitud tiempo
2

Con frecuencia se hacer necesario referir el flujo molar a alguna velocidad distinta de
cero, en este caso velocidad de referencia (U0)

0 i j = i (Ui U0 ) (13)

0 Ji = C i (Ui U0 ) (14)

Donde ji y Ji representan los flujos de masa y molar respecto a la velocidad de referencia U0.

1.3 Velocidades media de masa


En un sistema de componentes mltiples, las diferentes especies se movern de manera
normal a diferentes velocidades; por lo tanto, para evaluar la velocidad de la mezcla de gases,
se necesitan promediar la velocidad de cada una de las especies presente.
n
Um = w iUi
i=1 Msica promedio (15)
n
UM = x iUi
i=1 Molar promedio (16)
n _
U = V i CiUi
i=1 Volumtrica promedio (17)

Donde:
Ui : Velocidad absoluta de la especie i con relacin a ejes estacionarios de coordenadas.

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5
_
Vi : Volumen molar parcial [moles de i/ volumen total]

En el caso en que la velocidad de referencia sea la promedio molar, msica o


volumtrica, la expresin para el flujo relativo en cada caso queda expresada de la siguiente
forma:

m i (
j = i Ui Um ) (18)

M Ji = C (U U )
i i
M
(19)

La velocidad de una especie particular con relacin a la masa promedio o velocidad


molar media se llama velocidad de difusin.
Ui-Um = Velocidad relativa de la especie i a la velocidad media msica.
Ui-UM = Velocidad relativa de la especie i a la velocidad media molar.

De acuerdo a la ley de Fick, una especie puede tener una velocidad relativa a la masa o
una velocidad molar media, solamente si existen los gradientes en la concentracin.

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1.4 Ejercicios seccin 1

1. Una solucin ideal contiene 0,1 x 10-3 m3 de metanol y 0,9 x 10-3 m3 de benceno se mueve a
una velocidad media molar de 0,12 m/s. Si el flujo molar del benceno relativo a la velocidad
media de masa es de -1,0 kgmol m-2s-1 Cual es el flujo total del metanol NA y la velocidad
media de masa?
2. Una mezcla gaseosa binaria de A y de B se desplaza a una velocidad media molar de 2,375
m/s y una velocidad media msica es de 2,6 m/s. La presin total del sistema es de 1 atm y la
presin parcial de A es PA= 0,25 atm. Calcule el flujo msico de A relativo a la velocidad msica
promedio (mjA) y el flujo msico convectivo de A (XA(nA+nB)). Escriba todas sus suposiciones. El
sistema se encuentra a 70 C.
PMA= 20 kg/kgmol PMB= 35 kg/kgmol
3. En un recipiente de 1500 pie3 se encuentra aire a 250 F y 1,5 atm. Determinar las siguientes
propiedades de la mezcla de gas seco.
a) Fraccin molar del oxgeno. b) Fraccin en volumen del oxgeno.
c) Peso de la mezcla. d) Densidad de la masa de nitrgeno.
e) Densidad de la masa de oxgeno f) Densidad en masa de la mezcla.
g) Densidad molar de la mezcla. h) Peso molecular promedio de la mezcla.
i) Presin parcial de oxgeno.
4. Una mezcla gaseosa a una presin total de 1,5 x 105 Pa y 295 K contiene 20 % H2, 40 % O2 y
40 % H2O en volumen. Las velocidades absolutas de casa especie son 10 m/s, -2 m/s y 12
m/s respectivamente, todas ellas en la direccin z.
a) Determinar la velocidad promedio en masa.
b) Determinar los Flujos mjO2, MJ02, N02 y nO2.

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II. ECUACIN DE FICK PARA LA DIFUSIN MOLECULAR


El movimiento de un compuesto en particular dentro de una mezcla, no se debe slo al arrastre
que sobre el produce la mezcla (flujo convectivo). Hasta ahora hemos estudiado el
desplazamiento de los componentes de una mezcla en grupos de la misma forma que se
produce el movimiento de un compuesto puro. Si embargo, cuando existen diferencias de
concentraciones en una mezcla, se produce una migracin selectiva de los componentes de la
mezcla cuya distribucin de concentraciones no sea uniforme. Este movimiento se da
especficamente desde las zonas de alta concentracin hasta las zonas de baja concentracin
(de la misma forma como en transferencia de calor el flujo se da desde la zona de alta
temperatura hacia la zona de baja temperatura) y esto es lo que en fenmenos de transporte se
conoce como transferencia de masa.
La difusin molecular (o transporte de molecular) puede definirse como la transferencia (o
desplazamiento) de molculas individuales a travs de un fluido por medio de los
desplazamientos individuales y desordenados de las molculas. Podemos imaginar a las
molculas desplazndose en lnea recta y cambiando su direccin al rebotar otras molculas
cuando chocan. Puesto que las molculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusin
molecular a veces se llama tambin proceso con trayectoria aleatoria (Figura 3).
Las leyes de transferencia de masa ponen de manifiesto la relacin entre el flujo de las
sustancias que se estn difundiendo y el gradiente de concentracin responsable de esta
transferencia de masa.

Figura 3. Diagrama esquemtico del proceso de difusin molecular.

En la figura 3 se muestra esquemticamente el proceso de difusin molecular. Donde se


ilustra la trayectoria desordenada que las molculas de A donde puede seguir difundindose
del punto (1) al (2) a travs de las molculas de B. Si hay un nmero mayor de molculas cerca

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del punto (1) con respecto al punto (2) , entonces, y puesto que las molculas se difunden de
manera desordenada en ambas direcciones, habr ms molculas de A difundindose de (1) a
(2) que de (2) a (1) . La difusin neta de A va de una regin de alta concentracin a otra de
baja concentracin.

El flujo neto de molculas se relaciona entonces directamente con la diferencia de


concentracin respecto a la posicin (gradiente de concentracin) mediante una relacin causa
efecto, es decir la diferencia de concentracin producir el flujo de masa difusivo. La relacin
bsica correspondiente a la difusin molecular define el flujo molar relativo a la velocidad molar
media MJi. Fick fue quien primero postul una relacin emprica para este flujo molar y, por lo
tanto, se le llama Primera LEY DE FICK. Esta define el componente A de difusin en un sistema
isotrmico e isobrico. Si la difusin se lleva a cabo nicamente en la direccin z, la ecuacin
de Fick de la rapidez de flujo molar es :
x A
M J AZ = CD AB
z Molar (20)
w A
m AZ j = D AB
z Msico (21)
O para el caso de transferencia de masa en todas las direcciones

M J A = CD AB x A Molar (20)

m A j = D AB w A Msico (21)

El signo negativo se debe a que el flujo se da en la direccin de concentracin


decreciente

M J AZ : Es el flujo molar en la direccin de z relativa a la velocidad molar promedio (Kg mol de A


s-1m-2) (Lbmol de A s-1pie-2)
x A x x
x A = i +i A +k A
x y z Gradiente de concentracin.
xA : Fraccin molar del componente A
C: Concentracin molar de la mezcla [moles de mezcla/ volumen de mezcla]
z: Coordenada espacial [m o pie]
DAB: El factor de proporcionalidad, es la difusividad de la masa o coeficiente de difusin
correspondiente a un componente A que se difunde a travs del componente B [m2s-1 pie2 h-1]

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Segn lo definido anteriormente, la velocidad de difusin, en este caso est referida a la


velocidad promedio de la mezcla bien sea molar o msica, es decir que la ecuacin de difusin
molecular de Fick contabiliza el movimiento adicional debido exclusivamente al gradiente de

concentracin. Retomando la expresin para el flujo relativo M ( )


Ji = C i Ui UM , reacomodando
y despejando Ni

Ni = xiN+M Ji
Ni = x iN CDxi
Flujo del componente
Flujo Flujo
A respecto a un sistema = +
Convectivo Difusivo
de coordenada s fijo

Es decir que el movimiento de un componente i en una mezcla es el resultado de la


contribucin de dos efectos, el flujo convectivo asociado al desplazamiento en grupo de
molculas, y al flujo difusivo el cual se debe a la diferencia de concentracin del componente.
La mayora de los casos que vamos a estudiar en esta gua van a tratar sobre sistemas
binarios, en ese caso las expresiones que hemos escrito anteriormente de manera genrica
adoptan la siguiente forma para una mezcla con dos componentes A y B.

N A = x A N+ M J A = x A N CD AB x A Molar (22)
n A = w A n m j A = w A n D AB w A Msico (23)
MA: Peso molecular de A
masa de A
vol de sol
A : Concentracin en masa de A

mol de A
vol de sol
CA : Concentracin molar de A

A masa de A
wA = masa de sol
: Fraccin de masa A

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CA moles de A
xA = moles de sol
C : Fraccin molar A
w A + wB = 1 x A + xB = 1
1
w w
M = A + B
MA MB M = x A MA + x BMB Peso molecular de la mezcla
w A / MA M dw A
xA = = wA dx A =
w A / M A + w B / MB MA (
MA MB 1 / M2 )
Tabla 3. Flujos para sistemas binarios.
Sistema de referencia Flujo molar Flujo de masa
Coordenadas fijas NA = C AUA n A = AUA

Velocidad promedio molar M (


J A = C A U A UM ) (
j = A U A UM
M A )
Velocidad promedio de masa m JA = C A (U A Um ) j = A
m A (U A Um )
Velocidad promedio de volumen JA = C A (U A U ) j = A
A (U A U )

Tabla 4. Relacin entre flujos para sistemas binarios.


Relacin entre flujos de masa
Flujo molar relativo a UM Flujo molar relativo a Um
y molar
n A = NA MA NA + NB = CUM n A + nB = Um
M
M A j = m JA M J A + M JB = 0 m J A + m JB = 0
MB

M Aj =M JAMA N A = M J A + x A (N A + NB ) n A = m j A + w A (n A + nB )
MB
m JA = M JA N A = M J A + C A UM n A = m J A + A UM
M

Tabla 5. Forma de la primera Ley de Fick para sistemas binarios.


Flujo molar Flujo de masa

M J A = CD AB x A m A j = D AB w A

2 C 2M A MB
M JA = D AB w A m jA = D AB x A
CMA MB
NA = x A (NA + NB ) CD AB x A n A = w A (n A + nB ) D AB w A

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1.1 Coeficiente de Difusin


La constante de proporcionalidad de la ecuacin de Fick (DAB), se conoce con el nombre
de coeficiente de difusin. Sus dimensiones fundamentales, que pueden obtenerse a partir de la
siguiente ecuacin:

JA
D AB M
m2
C A

z s

La unidad es idntica a la de las otras propiedades de transferencia fundamentales: la


viscosidad cinemtica () y la difusividad trmica (). La difusividad de la masa se ha dado en
cm2s-1, las unidades SI son m2s-1; o sea un factor 10-4 veces menor. En el sistema ingls, pie2h-
1
, son las unidades utilizadas. Para hacer conversiones de uno a otro de estos sistemas se
utilizan las siguientes relaciones:

D AB (cm 2 s 1 ) D AB (pie 2 s 1 )
2 1
= 10 4 = 3,87
D AB (m s ) D AB (cm 2 s 1 )

El coeficiente de difusin depende de la presin de la temperatura y de la composicin


del sistema. Como es de esperar, de acuerdo con la movilidad de las molculas, los
coeficientes de difusin son generalmente mayores en los gases (10-5 m2s-1), que en relacin
con los lquidos (entre los valores 10-10-10-9 m2s-1) que son mayores a los valores obtenidos en
relacin con los slidos (10-14-10-10 m2s-1).
En ausencia de datos experimentales, se han obtenido expresiones semi-tericas que
aportan aproximaciones cuya validez es tan buena como la de los valores experimentales
debido a las dificultades que existen para la medicin de estas ltimas.

1.2 Coeficiente de difusin molecular de los gases


Para mezclas gaseosas binarias a baja presin DAB es inversamente proporcional a la
presin, aumenta con la temperatura y es casi independiente con la composicin, para una
mezcla de dos gases determinados. Combinando los principios de la teora cintica y de los
estados correspondientes se ha obtenido la siguiente ecuacin, para estimar DAB a bajas
presiones (Bird et al., 1992).

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12

1/ 2
1 1

b (PC A Pc B) (TcA TcB )
1/ 3 5 / 12
+
D AB = a
T M A MB
T T P
cA cB (23)

DAB [cm2/s] P[atm] T[K]


Para mezclas binarias no polares a= 2,745 10-4 b= 1,823
Para Agua con un gas no polar a= 3,640 10-4 b= 2,334

A presiones elevadas DAB, ya no disminuye linealmente con la presin. En realidad, se


sabe muy poco acerca de la variacin de la presin, excepto en el caso lmite de la auto difusin
que se puede investigar muy bien experimentalmente utilizando trazadores isotpicos.
Para el caso de mezcla binaria de gases no polares a bajas presiones, la teora
desarrollada por CHAMPMANENSKOG, establece la siguiente expresin para el coeficiente de
Difusin

1/ 2
1,8583x10 7 T 3 / 2 1 1
D AB = +
P 2AB D,AB M A MB [m2 s-1] (24)

T [K] P = Presin total del sistema [atm] i, j= Dimetro de colisin [Amstrong]


D,AB : Funcin adimensional de temperatura y del campo de potencial intermolecular (integral

de colisin) = F(KT / i-j)


K = constante de Boltzman (1,38x10-16 ergios /K)
i-j =Energa de interaccin molecular generalmente se estima los parmetros de Lennard
Jones de la siguiente forma:
1
D,AB = ( A + B )
2
AB = A B

A continuacin se muestran unos valores experimentales de difusividades de gases


diluidos (Tabla 6).
Tabla 6. Difusividades experimentales de algunos sistemas binarios de gases diluidos (Bird et
al. 1992)

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Sistema Gaseoso Temperatura (K) DAB (cm2s-1)


CO2-N2O 273,2 0,096
CO2-CO 273,2 0,139
CO2-N2 273,2 0,144
288,2 0,158
298,2 0,165
Ar-O2 293,2 0,200
H2-SF6 298,2 0,420
H2-CH4 298,2 0,726

1.3 Difusin Molecular en lquidos


La difusin de solutos en lquidos es muy importante en muchos procesos industriales,
en especial en las operaciones de separacin, como extraccin lquido lquido o extraccin
con disolventes, en la absorcin de gases y en la destilacin. La difusin en lquidos tambin es
frecuente en la naturaleza como en los casos de oxigenacin de ros y lagos y la difusin de
sales en la sangre.
Resulta evidente que la velocidad de difusin molecular en los lquidos es mucho menor
que en los gases. Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en comparacin
con las de un gas, por lo tanto, las molculas del soluto A que se difunden chocaran contra las
molculas del lquido B con ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud que en los
gases. En general, el coeficiente de difusin es de un orden de magnitud 105 veces mayor que
en un lquido. No obstante, el flujo especfico en un gas no obedece la misma regla, pues es
slo unas 100 veces ms rpido, ya que las concentraciones en los lquidos suelen ser
considerablemente ms elevadas que en los gases.
Las molculas de un lquido estn ms prximas unas de otras que en los gases, la
densidad y la resistencia a la difusividad en aqul son mucho mayores. Adems, y debido a
esta proximidad de las molculas, las fuerzas de atraccin entre ellas tienen un efecto
importante sobre la difusin.
Una diferencia notoria de la difusin de los lquidos con respecto a lo gases es que las
difusividad suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los componentes que se
difunden. Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos diluidos en lquidos son
semiempricas por necesidad, pues la teora de la difusin en lquidos todava no est
completamente explicada una de las primeras teoras, la ecuacin de Stokes- Einstein, se
obtuvo para una molcula esfrica muy grande (A) que se difunde en un disolvente lquido (B)

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de molculas pequeas. Se us la Ley de Stokes para describir el retardo en la molcula mvil


del soluto. Despus fue modificada al suponer que todas las molculas son iguales, distribuidas
eb un retculo cbico y cuyo radio molecular se expresa en trminos del volumen molar.

9,96x10 16 T
D AB =
VA1 / 3 (25)

Donde:
DAB = Difusividad [m2s-1]
T = Temperatura absoluta [K]
= viscosidad de la solucin [Pa.s]
VA = volumen molar del soluto a su punto de ebullicin [m3 kgmol-1]

La ecuacin (25) no es vlida para solutos de volumen molar pequeo. Se ha intentado obtener
otras deducciones tericas, pero las frmulas obtenidas no predicen las difusividades con
precisin razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones semitericas
como la correlacin de WILKE- CHANG, puede usarse para la mayora de los propsitos
generales cuando el soluto (A) est diluido con respecto al disolvente (B).

T
D AB = 1,173x10 16 (MB )
1/ 2

B VA0,6 (26)
Donde:
MB = Peso molecular del disolvente B
B = Viscosidad de B en [Pa.s]
VA = Volumen molar del soluto en el punto de ebullicin [m3 kgmol-1]
= Parmetro de asociacin del disolvente (para el agua =2,6, metanol = 1,9, etanol = 1,5,
benceno , ter, heptano = 1,0, disolventes sin asociacin = 1,0).
Cuando el volumen molar es superior a 500 cm3/ gmol se debe utilizar la ec. (25).

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Tabla 7. Difusividades experimentales de algunos sistemas binarios de lquidos (Bird et al.,


1992).
Sistema binario Temperatura (K) xA DABx105(cm2s-1)
Clorobenceno (A) 283 0,033 0,096
Bromobenceno (B) 0,264 1,007
0,512 1,146
0,965 1,291
Etanol (A) 298 0,05 1,13
Agua (B) 0,50 0,90
0,95 2,20
Agua(A) 303 0,131 1,24
n-Butanol (B) 0,358 0,560
0,524 0,267

1.4 Difusin molecular en slidos


Ahora se estudiarn los slidos porosos que tienen canales o espacios vacos
interconectados que afectan a la difusin. En la figura a se muestra el corte transversal de un
slido poroso tpico.

Figura 4. Esquema de un slido poroso Tpico


En caso de que los espacios vacos estn totalmente llenos de agua lquida, la
concentracin de sal en agua en el punto 1 es cA1 y en el punto 2 es cA2. Al difundirse en el agua
por los conductos vacos, la sal sigue una trayectoria sinuosa desconocida que es mayor que
(z2 z1) por un factor z, llamado sinuosidad. (En el slido inerte no hay difusin.) Se aplica la
siguiente ecuacin para la difusin en estado estacionario de la sal de una solucin diluida.

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D AB (C A1 C A 2 )
NA =
(z 2 z1 ) (27)

donde es la fraccin de espacios vacos, DAB es la difusividad de la sal en agua y es un


factor de correccin de la trayectoria ms larga que (z2 z1). En slidos de tipo inerte vara
desde 1,5 hasta 5. En muchos casos es conveniente combinar los trminos en una expresin
de difusividad efectiva:

D A,eff = D AB
(28)

Tabla 8. Difusividades experimentales de algunos sistemas binarios de gases diluidos (Bird et


al., 1992)
Sistema Gaseoso Temperatura (K) DAB (cm2s-1)
He en SiO2 293 2,4-5,5 x 10-10
He en pirex 293 4,5 x 10-11
780 2 x 10-8
Bi en Pb 293 1,1 x 10-16
Hg en Pb 293 2,5 x 10-15
Sb en Ag 293 3,5 x 10-21
Al en Cu 293 1,3 x 10-30
Cd en Cu 293 2,7 x 10-15

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EJERCICIOS
1. Calcular la difusividad del manitol, CH20H(CHOH)4CH20H, C6H14O6, en solucin diluida en
agua a 20 C. Comparar con el valor observado, 0,56 x 10-9 m2s-1.
Calcule las difusividades de las siguientes mezclas gaseosas:
2NH3 N2 + 3H2
a) Acetona-aire, 1 atm, 0 C.
R: 9,25x10-6 m2s-1.
b) Nitrgeno-dixido de carbono, 1 atm, 25 C.
c) Cloruro de hidrgeno-aire, 200 kN m-2, 25 C.
R: 9,57x10-6 m2s-1.
d) Tolueno-aire, 1 atm, 30 C. Valor experimental 0,088 cm2s-1.
e) Anilina-aire. 1 atm, 0 C. Valor experimental 0,0610 cm2s-1.

2. La difusin de CO2(A), a travs de una pelcula de Aire (B) es estudiada mediante la


medicin de concentraciones en diferentes posiciones a lo largo de una pelcula. Datos
experimentales muestran que el perfil de fracciones molares es el siguiente (Fig. 1). Si
el flujo total de NA es 0,150 kgmol m-2s-1, calcule la contribucin debida a difusin y la
debida a conveccin en unidades molares (MJA y xA(NA+NB)).
La presin del sistema es de 1 atm y se encuentra a 300 K.
PMA= 44 kg kgmol-1 PM B= 29 kg kgmol-1 DAB= 5,1x10-5 m2s-1.

Fraccin m olar vs Pos icin


0,302
0,300
0,298
0,296
0,294
0,292
XA

0,290
0,288
0,286
0,284
0,282
0,099 0,100 0,101 0,102 0,103 0,104 0,105 0,106 0,107
pos (m m )

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III. ECUACIN DE DIFUSIN DE MASA


Si se hace un balance de masa en un cuno de volumen diferencial con dimensiones x,
y z,

Figura 5. Elemento diferencial de volumen


Entra-Sale+Genera-Consume= Acumula

(n Ax x n Ax x + x
)yz + (n Ay y n Ax y + y
)xz + (n Az z n Az z + z
.
)xy + r A xyz = xyz
A
t
.

Donde r A es lo que se genera o se consume por unidad de volumen de A debido a

reaccin qumica. Dividiendo por xyz y tomando el lmite cuando tienden a cero:

A n Ax n Ay n Az .
+ + + = rA
t x y z (29)

A .
+ .n A r A = 0
t (30)
Esto es lo que se conoce como la Ecuacin de continuidad para el componente A de una
mezcla binaria que describe la concentracin de A con respecto al tiempo para un punto fijo en
el espacio, la variacin resulta del movimiento de A y de las reacciones qumicas en las que se
ve involucrado. Haciendo el mismo balance para el componente B y combinando con la
. .

ecuacin anterior ( r A + r B = 0 )
()
+ .(n) = 0
t (31)
Haciendo el mismo balance anterior pero en funcin de unidades molares,

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C A .
+ .N A R A = 0
t Para A (32)

C . .
+ .N = R A + R B
t Para la mezcla (33)
Reescribiendo la ecuacin de continuidad para el componente A tanto en balance molar
como msico en funcin de la Ley de Fick, obtenemos:

A .

t
( )
.D A w A + . A Um = r A
(34)

C A .

t
( )
.CD A x A + . C A U = R A
M

(35)
Caso 1: Para el caso en que no hay reaccin qumica, la sustitucin de la primera ley de Fick
en la ecuacin (35) da
_

C A 1 CA V A
t

+ .
1 x A
( )

CD A x A + . C A U = 0

(36)

Caso 2: En la ausencia de flujo convectivo.


C A
= .(CD A x A )
t (37)

Caso 3: Para el caso de concentracin total y difusividad constante


C A
= D A 2C A
t (38)
Esta ecuacin es llamada la segunda Ley de Fick y ha encontrado amplia aplicacin en
la determinacin experimental de coeficientes de difusin.

Caso 4: Para el caso de rgimen permanente (estado estable, estacionario)


2C A = 0 (39)
C A .
=0
Vlida cuando, C= constante, U0=0, DA=constante t y A =0
R
Escribiendo estas ecuaciones para el caso de diversas geometras tenemos:

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20

Tabla 9. Ecuacin de continuidad de A en diversos sistemas coordenados.

Coordenadas rectangulares

C A N Ax N Ay N Az .
+ + + = RA

t x y z
Coordenadas cilndricas
.
C A 1
+ (rN Ar ) + 1 N A + N Az = R A
t r r r z
Coordenadas esfricas

C A 1 2 N A .
t
+ 2 (
r N Ar +
1
)
(N A sen()) + 1 = RA

r r rsen() rsen()

Tabla 10. Ecuacin de continuidad de a para y DAB constantes.

Coordenadas rectangulares

C A C A C A C A 2C A 2C A 2C A .
+ v x + vy + vz = D AB + + + RA

t x y z x
2
y 2 z 2
Coordenadas cilndricas

C A C A 1 C A C A 1 C A 1 2 C A 2 C A .
+ vr + v + vz = D AB r + 2 + + RA

t r r z r r r r
2
z 2
Coordenadas esfricas
C A C A 1 C A 1 C A
+ v r + v + v
t r r rsen()
1 C A 1 C 1 2C A .
= D AB 2 r 2 + 2 sen() A + 2 + RA

r r r r sen() r sen 2 () 2

Ya deducidas las ecuaciones diferenciales que describen el proceso de difusin se


deben seleccionar las condiciones lmites a las cuales deben ser resueltas. Para los casos de
rgimen permanente, las condiciones lmites a menudo encontradas son como las que se
mencionan (condiciones de borde).
Concentracin en la superficie CA=CA1 en z=z1
N = k (C
A C )
El flujo de masa en una superficie AZ z = z1 c A1
kC es el coeficiente de transferencia
de masa
3. Reaccin qumica en la superficie para una reaccin de primer orden
. s
N AZ z = z1
= R A,z1 = k 1s C A1

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21

Difusin a travs de una pelcula de gas estancada


Estudiemos el caso en el que una columna de lquido (A) que se
evapora en el seno de una fase gaseosa. La concentracin del
gas (A) vara desde la concentracin de saturacin en la interfase
(CA1) hasta el seno de una corriente gaseosa (CA2).
Aunque es slo el componente A el que se evapora,
necesitamos informacin acerca de la transferencia de masa del
componente B. A continuacin deduciremos las expresiones que
regulan el proceso de transferencia de masa a las condiciones
descritas.

Tradicionalmente cuando todos los componentes se


mueven a la misma velocidad, basta con la ecuacin de
continuidad y las condiciones de borde adecuadas para describir el movimiento, sin embargo en
el caso en que los componentes se mueven a diferentes velocidades, debemos imponer alguna
relacin adicional en la que se especifique el movimiento relativo de los componentes entre si o
con respecto a la mezcla. A continuacin vamos a ver los dos casos lmite mas estudiados,
contradifusin equimolar y difusin a travs de una pelcula esttica.

4.1 Contradifusin equimolar


El caso de contradifusin equimolar es un caso lmite, en el que se considera que cada mol de
A que difunde en una mezcla binaria es repuesto con un flujo de igual magnitud pero de signo
contrario de B. En este caso, para la geometra que estamos considerando, NAZ=-NBZ, de esta
forma el flujo convectivo de la mezcla ser nulo.
Basados en la expresin de la ecuacin de continuidad con difusin para este caso
(geometra crectangular) tenemos que

C A N Ax N Ay N Az .
+ + + = RA

t x y z

Suposiciones
- Difusin en estado estacionario
C A
=0
t
- Si no hay reaccin qumica.

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.
RA = 0
- Si la transferencia de masa es slo en la direccin z
N Ax N Ay
= =0
x y
En ese caso la ecuacin de continuidad quedar expresada de la siguiente forma
N AZ
=0
z N AZ = cte

Es decir que bajo estas suposiciones, la conclusin es que el flujo de NA en la direccin


z es constante. Sustituyendo la expresin general para la estimacin del flujo de A tenemos
X A
N AZ = (N AZ + NBZ )x A CD AB
z

Por ser contradifusin equimolar NAZ=-NBZ. Entonces:


C A
N AZ = D AB
z (40)

Esta ecuacin diferencial debe ser resuelta bajo las siguientes condiciones de borde.
CB1 CA(z=z1)=CA1 CB2 CA(z=z2)=CA2

Queda como
D AB
N AZ = (C A1 C A 2 )
z 2 z1 (41)

A la distancia z2-z1, se le conoce como trayectoria de difusin y generalmente se denota con la


letra .
D AB
N AZ = (C A1 C A 2 )
(42)
D AB
A la relacin es lo que se le conoce como coeficiente de transferencia de masa y se
denota por la letra k. Es bien importante hacer notar que el coeficiente de transferencia de masa
se debe a dos cantidades: al coeficiente de difusin del sistema de estudio y a alguna
trayectoria de difusin que independientemente del arreglo geomtrico de alguna forma debe

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contabilizar el recorrido que realiza una molcula de A que difunde desde la concentracin CA1
hasta la concentracin CA2.
D AB
k c =
[longitud2 tiempo-1]

N AZ = k c (C A1 C A 2 )
Para lquidos
N AZ = k L (C A1 C A 2 ) = Ck L (x A1 x A 2 ) = k x (x A1 x A 2 ) (43)
Para gases a bajas presiones
k c
N AZ = k c (C A1 C A 2 ) = (PA1 PA 2 ) = k G (PA1 PA 2 ) = Pk G (y A1 y A 2 ) = k y (y A1 y A 2 )
RT (44)

1.5 Difusin a travs de una pelcula esttica


El segundo caso limite que se estudia es aquel en el que a difunde a travs de un gas B
que permanece esttico (NBZ=0). En ese caso y bajo las mismas suposiciones que en el caso A,
la ecuacin de continuidad queda como:
N AZ
=0
z N AZ = cte

Es decir que bajo estas suposiciones, la conclusin es que el flujo de NA en la direccin


z es constante. Sustituyendo la expresin general para la estimacin del flujo de A tenemos
X A
N AZ = (N AZ + NBZ )x A CD AB
z
Por ser B esttico NBZ=0. Entonces:
C A
N AZ (1 x A ) = D AB
z (45)
Esta ecuacin diferencial debe ser resuelta bajo las siguientes condiciones de borde.
CB1 CA(z=z1)=CA1 CB2 CA(z=z2)=CA2
D AB
N AZ = (C A1 C A 2 )
(1 x A )M (46)
Donde

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(1 x A )M = (1 x A 2 ) (1 x A1 ) = x BM
(1 x A 2 )
ln
(1 x A 2 ) (1 x A1 ) (47)
Para lquidos
D AB
N AZ = (C A1 C A 2 ) = k L (C A1 C A 2 ) = Ck L (x A1 x A 2 ) = k x (x A1 x A 2 )
(1 x A )M (48)
Para gases
Pk c
N AZ =
PD AB
(PA1 PA 2 ) = (PA1 PA 2 ) = Pk G (PA1 PA 2 )
RTPBM RTPBM PBM (49)
O bien
N AZ = k G (PA1 PA 2 ) = Pk G (y A1 y A 2 ) = k y (y A1 y A 2 )
(50)

Tabla 11. Resumen de coeficientes de transferencia de masa.

Difusin a travs de una pelcula Unid. Coef. Transf.


Contradifusin equimolar
esttica Masa
Coef. Transf. Coef. Transf.
Flujo Flujo
Masa masa
Gases Gases
D AB N A = k C (C A1 C A 2 ) k = PD AB
N A = k C (C A1 C A 2 )
mol
k c = C
PBM (tiempo)(rea)(mol/vol)

D AB N A = k G (PA1 PA 2 ) k = PD AB
N A = k G (PA1 PA 2 )
mol
k G = G
RT RTPBM (tiempo)(rea)(presin)

mol
PD AB N A = k y (y A1 y A 2 ) P 2D AB
N A = k y (y A1 y A 2 ) k =

ky = (tiempo)(rea)(fraccin
y
RT RTPBM
mol)
Lquidos Lquidos
D AB N A = k L (C A1 C A 2 ) k = D AB mol
N A = k L (C A1 C A 2 ) k L = L
x BM (tiempo)(rea)(mol/vol)

Mol
D N A = k x (x A1 x A 2 ) k = CD AB
N A = k (x A1 x A 2 )

k = AB

x (tiempo)(rea)(fraccin
x x
x BM
mol)

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EJERCICIOS

1. Se han investigado varios mtodos para reducir la evaporacin de agua de recipientes


grandes regiones semiridas. Uno de los mtodos que se ha aprobado es el de rociar una
sustancia qumica no voltil sobre la superficie del recipiente. En un intento por determinar la
eficiencia de este mtodo, la superficie de un recipiente rectangular de 1 m x 5 m lleno con agua
se cubri con una capa de la sustancia qumica de 0,002 m de grosor. En vista de que el agua y
el qumico slo son ligeramente miscibles, la velocidad de evaporacin del agua se puede
determinar al calcular la difusin del agua a travs de una pelcula de la sustancia qumica
esttica. Usando los datos que se dan abajo, calcule el coeficiente de transferencia de masa y
la velocidad a la cual se evapora. El coeficiente de difusin del agua a travs de la pelcula es
2,30 x10-9 m2 s-1. La concentracin del agua en la sustancia qumica en la interfase lquido-
lquido es CW1= 0,3 kgmol m-3. La concentracin del agua en la sustancia qumica en la
interfase gas-lquido es CW2= 0,05 kgmol m-3. Suponga que la densidad molar de la sustancia
qumica es 0,35 kgmol m-3.

2. Se esta difundiendo oxgeno (A) a travs de monxido de carbono (B) en condiciones de


estado estacionario, con el monxido de carbono sin difundirse. La presin total es 105 N m-2 y
la temperatura es 0 C. La presin parcial de oxgeno en dos planos separados por 2,0 mm es,
respectivamente, 13000 y 6500 N m2. La difusividad para la mezcla es 1,87x10-5 m2 s-1. Calcular
la rapidez de difusin del oxigeno en kgmol s-1 a travs de cada metro cuadrado de los dos
planos.

3. Calcular la rapidez de difusin del cido actico(A) a travs de una pelcula de agua, no
difusiva de 1 mm de espesor a 17 C, cuando las concentraciones en los lados opuestos de la
pelcula son respectivamente 9 y 3% en peso de cido. La difusividad del cido actico en la
solucin es 0,95 x10-9 m2 s-1.
En una mezcla gaseosa de oxigeno-nitrgeno a 1 atm 25 C, las concentraciones del oxigeno
en dos planos separados 2 mm son 10 y 20% en vol., respectivamente. Calcular el flujo de
difusin del oxigeno para el caso en que:
a) El nitrgeno no se esta difundiendo.
R: 4,97x10-5 kgmol m-2 s-1.
b) Existe una contradifusin equimolar de los dos gases.

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26

4. El H2S sale en condiciones normales de la refinera a una concentracin de 1,0x10-5 kgmol m-


3
. Un da en particular, la torre de absorcin encargada de extraerlo de las corrientes gaseosas
de proceso se daa, razn por la cual, el gas que es desechado a la atmsfera sale a una alta
concentracin de H2S (x= 0,051). Los lmites mximos permitidos de H2S son 1,0x10-3 kgmol m-
3
de sin causar daos a la salud. Si el poblado mas cercano est a 1 Km, y el flujo por unidad de
rea que sale de la torre es de 1,45x10-10 kgmol m2s-1, formule un modelo que le permita
determinar la concentracin de H2S en las cercanas del pueblo, para ver si hay o no riesgo de
daos a la salud de los habitantes.
Suponga que hay transferencia de masa slo por difusin en la direccin x, y que el flujo
de masa se relaciona con la diferencia de concentraciones por una relacin de contradifusin
equimolar. El coeficiente de difusin del H2S en aire es de 8,1 x 10-5 m2 s-1. Las condiciones
ambientales son P= 1 atm y T= 300 K.

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BIBLIOGRAFA
- C. J. Geankopolis. Procesos de transporte y operaciones unitarias. Operaciones Unitarias.
Compaa editorial continental. 1995.
- R. B. Bird, W.E. Stewart y E. N. Lightfoot. Fenmenos de transporte. Editorial Revert, Mxico,
1998.
- Hines A. y Maddox R., Transferencia de masa, Fundamentos y aplicaciones. Prentice-Hall
Hispanoamericana, Mxico 1987.

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