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Este documento discute la electroquímica del oxígeno, que es importante para el almacenamiento de energía en baterías y celdas de combustible. Los cátodos que consumen oxígeno se usan comúnmente en estos sistemas. Además, la reducción y generación de oxígeno juegan un papel en procesos electroquímicos industriales y en la corrosión de metales. Sin embargo, las reacciones de reducción y generación de oxígeno son muy irreversibles, lo que impone pérdidas de energía
Este documento discute la electroquímica del oxígeno, que es importante para el almacenamiento de energía en baterías y celdas de combustible. Los cátodos que consumen oxígeno se usan comúnmente en estos sistemas. Además, la reducción y generación de oxígeno juegan un papel en procesos electroquímicos industriales y en la corrosión de metales. Sin embargo, las reacciones de reducción y generación de oxígeno son muy irreversibles, lo que impone pérdidas de energía
Este documento discute la electroquímica del oxígeno, que es importante para el almacenamiento de energía en baterías y celdas de combustible. Los cátodos que consumen oxígeno se usan comúnmente en estos sistemas. Además, la reducción y generación de oxígeno juegan un papel en procesos electroquímicos industriales y en la corrosión de metales. Sin embargo, las reacciones de reducción y generación de oxígeno son muy irreversibles, lo que impone pérdidas de energía
La electroqumica de oxgeno es de gran importancia para el almacenamiento y
conservacin de la conversin de energa. Los ctodos que consumen oxgeno
se utilizan en sistemas de pilas de combustible y en bateras de metal y aire. Adems, la electrogeneracin est implicada en la electrlisis del agua y en otros procesos electrolticos industriales, as como en la recarga de clulas metal-aire. Tambin se espera que los ctodos que consumen oxgeno encuentren aplicacin en clulas de electrlisis industrial, como las clulas clorlicas en un futuro prximo. En los sistemas acuosos, sin embargo, la reduccin y generacin de O2 son muy irreversibles incluso a temperaturas por encima de 100C y esto impone serias prdidas de energa en clulas electroqumicas que implican 02 electrodos.
Por otro lado, el alto potencial asociado con la generacin 02
Es ventajoso en bateras acuosas que implican ctodos que funcionan en potenciales andicos al potencial reversible del electrodo 02. De lo contrario, la generacin espontnea de 02 descargara rpidamente dichos ctodos.
La reduccin de oxgeno tambin juega un papel importante en la corrosin de
metales como Acero en presencia de aire. La reduccin de 02 impulsa el potencial potencialmente positivo para producir la pelcula de pasivacin sobre metales ferrosos, que a su vez inhibe la corrosin.
El electrodo de oxgeno ha sido objeto de amplias investigaciones a lo largo del
siglo pasado. La pronunciada irreversibilidad del catodo Las reacciones aninicas en soluciones acuosas han impuesto severas limitaciones a la informacin que puede obtenerse sobre las vas de los estudios cinticos electroqumicos. En la mayora de los casos a densidades de corriente prcticas para estudios cinticos, los datos de corriente-voltaje no son sensibles a la reaccin de retroaccin y por lo tanto proporcionan informacin slo hasta el Paso de control de velocidad, que usualmente ocurre temprano en la secuencia de reaccin de pasos mltiples. Adems, los procesos de reduccin y oxidacin se estudian usualmente slo a potenciales ampliamente separados y, por lo tanto, las condiciones superficiales difieren suficientemente de tal manera que las vas de reduccin y oxidacin probablemente no son complementarias. La situacin se complica an ms por el gran nmero de posibles vas para el O2 reacciones del electrodo. La relacin de la cintica total andica y catdica con las propiedades electrnicas de superficie no est bien entendida. Con la posible excepcin de los ctodos de oro en electrolitos acuosos cidos, los electrodos metlicos se cubren con pelculas andicas en los potenciales de inters para la reduccin 02 y para la generacin 02. Los estados superficiales de las pelculas andicas suelen ser fuertemente dependientes del potencial y tambin, en la mayora de las posturas, dependen del tiempo, con el resultado de que se ha observado un comportamiento cintico bastante complejo en funcin del potencial.
Durante la reduccin de 02 en la mayora de las superficies de los electrodos,
el perxido de hidrgeno es generado. En soluciones alcalinas, la densidad de corriente de intercambio para la pareja 02-perxido en la mayora de las superficies de electrodos es bastante alta en comparacin con la reduccin total de cuatro electrones al agua. Como consecuencia, se ha podido obtener ms informacin sobre las vas para el perxido de O2
Reaccin que incluye rdenes de reaccin y nmeros estequiomtricos.
El inters en la electroqumica 02 incluye las masas fundidas de hidrato (por ejemplo, NaOH Y monohidrato de KOH), sales fundidas (particularmente carbonatos de metal alcalino), Y sistemas de disolventes orgnicos. Este captulo, sin embargo, estar limitado principalmente A sistemas acuosos.
Termodinmica del electrodo de oxgeno
Las reducciones globales de los cuatro electrones de 02 medio acuoso en cido y alcalino Soluciones son, respectivamente, Donde los potenciales de reduccin estndar se han calculado en relacin con el Electrodo de hidrgeno estndar (NHE) del estndar de la Energa libre de formacin de agua y iones OH -1. Reacciones de varios componentes Y las correspondientes energas libres y potenciales se enumeran en la tabla 1. La reduccin de cuatro electrones de 02 se ha logrado bajo condiciones de circuito abierto, pero esto no es generalmente la situacin, el potencial termodinmico, Sin embargo, se alcanza para la pareja 02-perxido de hidrgeno en soluciones alcalinas Sobre superficies de electrodos como grafito, NiO semiconductor y oro donde la descomposicin del perxido procede lentamente. Las dependencias de pH y perxido observadas son las esperadas en la Base de la ecuacin de Nernst para la reaccin reversible.
El gran cambio en el energia libre en la descomposicion de H2O2 y HO2 sugiere
que estas especias son inestables en ambos medios, basico y acido