Sntesis y Caracterizacin del Tris(Oxalato)Ferrato (III) De Potasio

trihidratado

Resumen

Se realiz la sntesis de K3[Fe(C2O4)3].3H2O partiendo de FeCl3.6H2O Y K2C2O4.H2O

obteniendo un porcentaje de rendimiento del 71.46% El complejo se caracteriz mediante
espectroscopia UV-Visible para encontrar la banda de mxima absorcin. Se cuantific por
permanganometra el contenido de oxalato y de hierro presente en el complejo. Posteriormente
se determin el porcentaje de aguas de hidratacin mediante calentamiento de una cantidad de
muestra y diferencia de pesos. Obtenidos los porcentajes se calcul el porcentaje de potasio por
diferencia. Se obtuvieron datos cuantitativos y cualitativos que corroboraron la sntesis de
K3[Fe(C2O4)3].3H2O.

PALABRAS CLAVE: espectroscopia UV-Visible, permanganometra, compuestos de

coordinacin, Tris Oxalato Ferrato(III) de Potasio.

INTRODUCCIN
El Fe (III) forma, mayoritariamente, complejos octadricos, y presenta una gran afinidad por
ligantes con tomos donadores de oxgeno. El ion oxalato puede actuar como ligando
bidentado, coordinndose al mismo tomo central a travs de dos tomos donadores de
oxgeno diferentes y dando lugar a complejos ms estables por la formacin de anillos
quelato[1]. Los complejos de este tipo mejor conocidos son los trioxalatos de metales
trivalentes, que contienen el anin [M(C2O4)3]3-y un nmero de molculas de agua de
cristalizacin variable. Si bien el compuesto del ttulo podra obtenerse directamente a partir de
una sal de hierro(III), se elige a partir de un compuesto de hierro(II), del que tambin se obtiene
fcilmente, para dar la oportunidad de realizar una reaccin redox en la que, adems, se deber
comprobar que se ha realizado completamente. Por otro lado se parte de una sal doble para
poner de manifiesto la diferencia que existe entre ellas y los compuestos de coordinacin.
Tras la oxidacin del hierro y comprobacin de que sta se ha completado, se realiza la
complejacin, que se acompaa por un vistoso cambio de color, debido fundamentalmente a la
coexistencia en el compuesto de un potencial oxidante y un potencial reductor, por lo que es
fotosensible, sufriendo la descomposicin segn:

2K3[Fe(C2O4)3] 2Fe(C2O4) + 2CO2 + 3K2C2O4

El objetivo de esta prctica es la preparacin de un complejo de hierro con oxalato. Se comienza

preparando oxalato de hierro(II) por reaccin de la sal de Mohr con cido oxlico. Para formar
el complejo tris(oxalato)ferrato(III), se adiciona oxalato de potasio y cido oxlico, y el
hierro(II) se oxida a hierro(III) con el perxido de hidrogeno. Este complejo se obtiene
hidratado con tres molculas de agua. El contenido del complejo en hierro y oxalato se analiza
por valoraciones redox con permanganato de potasio.
METODOLOGA
Sntesis:
En un vaso de precipitados de 100 mL se disolvieron 2.75 g de FeCl 3.6H2O en 4 mL de agua
destilada. En otro vaso de 100 mL se pusieron 6.0 g de K 2C2O4.H2O y se aadieron 10 mL de
agua destilada; esta solucin se someti a calentamiento a 60C con agitacin constante hasta
que el slido se disolvi completamente. La solucin del primer vaso de precipitados se verti
sobre la del segundo y a continuacin se dej enfriar en bao de hielo a 0C hasta que el
producto se cristaliz completamente. La solucin restante se decant y se disolvi el producto
solido obtenido en 10 mL de agua caliente (entre 50 y 60C) y se recristaliz en bao de hielo
nuevamente. Por ltimo se lavaron los cristales de color verde esmeralda obtenidos con 7 mL de
etanol frio y se filtraron al vaco, posteriormente se dejaron secar los cristales a temperatura
ambiente por un da. Se obtuvo el porcentaje de rendimiento con la siguiente frmula:

dato experimental
%Rendimiento= x 100
dato teorico

Frmula 1. Porcentaje de rendimiento de la reaccin.

Caracterizacin:
Se tom una muestra de 1.187g de K3[Fe (C2O4)3]3H 2O la cual se procedi a disolver en un
erlenmeyer de 100mL, una vez disuelta la muestra se procedi a titularla para encontrar el
porcentaje de oxalato en la muestra mediante permanganometra con KMnO 4 0.0894M
(estndar), posteriormente se calent hasta el punto de ebullicin en la campana de extraccin
la solucin resultante y se agregaron aproximadamente 0.100g de Zn, se continu el
calentamiento hasta que se obtuvo una solucin translcida, la cual se filtr en caliente por
filtrado al vaco para extraer el exceso de Zn, se valor la solucin obtenida con KMnO 4
0.0894M (estndar) hasta que le viraje rosa dbil persisti. De esta manera se cuantific el
oxalato y el hierro presentes en la muestra.
En una cpsula de porcelana se colocaron 0.507g de K 3[Fe (C2O4)3]3H 2O y luego se los
someti calentamiento en un estufa a cerca de 200C con el fin de determinar las aguas de
hidratacin, se la dej enfriar en un desecador y posteriormente se pes. Se obtuvo el porcentaje
del agua presente en el compuesto mediante diferencia de pesos. Finalmente se prepar una
disolucin muy diluida del compuesto la cual se la analiz por espectrometra UV-Vis, la cual
rroj un dato cualitativo del compuesto sintetizado.

RESULTADOS Y DISCUSIN
Para sintetizar el K3[Fe(ox)3]3H2O se utiliz primeramente un mtodo basado en una reaccin
de sustitucin en medio acuoso. Este mtodo consiste en hacer reaccionar el ligando
directamente con una solucin acuosa de una sal del metal. El sulfato ferroso de amonio, Fe
(NH4)2 (SO4)26H 2 O, se disuelve en una solucin ligeramente cido, se aade un exceso de
cido oxlico H2C2O4, y ocurre la siguiente reaccin expresada por la siguiente ecuacin:

Fe(NH4)2(SO4)2(ac)+ H2C2O4(ac) FeC2O4.2H2O(s) + (NH4)2SO4(ac) + H2SO4(ac)

Ecuacin 1. Formacin del precipitado de oxalato ferroso dihidratado.

En esta primera reaccin se form oxalato ferroso que es el primer precipitado amarillo
evidenciado. Este es un precipitado finamente dividido y tiende a ser coloidal. Sin embargo, el
calentamiento de la solucin hace que se coagule y facilita la separacin del precipitado de la
solucin. Luego se aadi oxalato de potasio para que la solucin se vuelva ligeramente acida
para la oxidacin del ion ferroso en frrico por el perxido de hidrogeno de la siguiente manera:

2Fe 2 2Fe 3 +
+(pierde 2 e-)
+
2e -

H2O + HO2- + 2e- 3OH-(gana 2 e-)

H2O+ HO2- + 2Fe 2 + 2Fe 3 + +3OH-

La concentracin de OH- en la solucin debe ser lo suficientemente alta para que reaccionen con
los iones Fe3+ y formen hidrxido frrico (precipitado marrn) de la siguiente manera:

Fe 3 + +3OH-Fe(OH)3
Al adicionar ms cantidad de cido oxlico, reacciona con este hidrxido y con el exceso de
oxalato de potasio dando lugar al complejo de la siguiente manera:

3K2C2O4 + 2Fe(OH) 3 + 3H2C2O4.2H2O 2K3[Fe(C2O4)3]3H2O+3H2O

Ecuacin 2. Formacin del tris-oxalato ferrato de potasio trihidratado por el mtodo de la sal de
Mohr.

Y en este momento se esperaba la formacin de una solucin de color verde claro identificando
la presencia del complejo, pero lo que se observo fue una solucin de coloracin amarillenta lo
cual evidencio que el complejo no se sintetizo como se esperaba. Y aunque en algunos casos si
la solucin es turbia y de color amarillenta se adiciona ms cantidad de perxido de hidrogeno
ya que se supone que una cantidad de oxalato ferroso no ha reaccionado aun. Pero a pesar de
haber realizado este procedimiento el resultado no cambio.
Se puede decir que el factor ms influyente en la no formacin del complejo esperado fue un
sobrecalentamiento de las soluciones previamente preparadas, alterando as la composicin
qumica de las mismas especficamente en la parte del calentamiento del FeC 2O4.2H2O, ya que
al calentarse hasta ebullicin impidi la formacin del compuesto, ya que la temperatura
propicia para la formacin de este compuesto era prxima a los 40C.
Por esta razn se tuvo que acudir a otro mtodo diferente de sntesis del complejo, el cual ya se
describi previamente en el apartado sntesis de la metodologa, este mtodo propone la
siguiente reaccin de sntesis:

3K2C2O4.H2O (ac) + FeCl3.6H2O(ac) K3[Fe(C2O4)3].3H2O(ac) + 3KCl(ac)

Ecuacin 3. Formacin del tris-oxalato ferrato de potasio trihidratado por el mtodo directo.

Al realizar la sntesis por este mtodo, se obtuvieron cristales ms puros, puesto que no hubo
muchos procedimientos, lo cual hace que los reactivos y la muestra no sean tan expuestos a
varias impurezas por consecuente no se realiz recristalizacin.

Tabla 1. Masas registradas. Utilizadas para calcular la cantidad de compuesto sintetizado.

OBJETO MASA
papel filtro 0,245 g
Papel filtro + 3,818 g
producto
Producto 3,573 g

Segn la estequiometria de las reacciones se debieron obtener 5 gramos de complejo, pero

debido a prdidas, errores sistemticos y aleatorios. Tambin se puede asumir el bajo
rendimiento de esta reaccin debido a la cantidad de complejo disuelto en las aguas madres que
no se precipitan y el tiempo que se dejaron en reposo pudo mejorar este rendimiento respecto al
que se pudo haber obtenido con un menor tiempo.

%Rendimiento= ( 3 ,573
5g )
g
100 =71 , 46

El rendimiento de esta reaccin es considerable ya que al realizar alguna sntesis de este

complejo se obtendrn resultados apreciables.

Figura 1. Cristales del complejo de K3[Fe(C2O4)3].3H2O obtenido.

Caracterizacin: Primeramente se obtuvo la composicin porcentual terica del compuesto de

coordinacin:
n( P . A )
%composicin= x 100
M
Frmula 2. Clculo utilizado para la determinacin terica porcentual de componente presente
en el compuesto.
Donde n es el nmero de moles del componente presente en el compuesto
P. A. es el peso atmico o molecular del compnente presente en el compuesto
M es el peso molecular del compuesto de coordinacin.

En la siguiente tabla se muestran los porcentajes tericos de los componentes del compuesto
K3[Fe(C2O4)3].3H2O.

Tabla 2. Porcentajes tericos.

%K %Fe %C2O42- %H2O
23.88 11.37 53.75 10.99

Un vez conocidos los porcentajes tericos de cada componente en la muestra de tris-oxalato

ferrato de potasio trihidratado se realizaron dos titulaciones consecutivas con KMnO 4 0.0894M,
la primera para determinar el porcentaje real de oxalato y la segunda para determinar el
porcentaje real de hierro. En la siguiente tabla se ilustran los volmenes gastados de valorante,
los cuales se emplearon para titular una muestra de 0.1187g tris-oxalato ferrato de potasio
trihidratado disuelta.

Tabla 3. Volmenes gastados en las valoraciones

Volumen de KMnO4 Volumen de KMnO4
(mL) (mL)
(valoracin 1) (valoracin 2)

3.1 0.3

*valoracin 1 corresponde a la realizada para determinar el oxalato.

*valoracin 2 corresponde a la realizada para determinar el hierro.

Determinacin de oxalato:
Teniendo en cuenta la siguiente ecuacin se procede a la estequiometria correspondiente se
procedi a realizar la determinacin porcentual del oxalato:

S O4 3 (ac ) +12 MnS O4 ( ac )+21 K 2 S O4 (ac)+ 60C O2( g )+78 H 2 O(L)

Fe .3 H 2 O( ac )+ 12 KMn O4 ( ac )+ 42 H 2 S O 4 (ac ) 5 F e 2

10 K 3

Ecuacin 4 . Titulacin de la muestra de tris-oxalato ferrato de potasio trihidratado. Los

resultados arrojaron la concentracin del oxalato contenido en este compuesto.

Esta reaccin se puede dar gracias a que se realiza una reaccin redox porque la reaccin de
valoracin implica una oxidacin del oxalato Ion C 2O42- por el permanganato ion MnO 4-. La
reaccin es bastante lenta a temperatura ambiente y por lo tanto debe llevarse a cabo a una
temperatura elevada XXX lo cual propicia una veloz ruptura de la esfera de coordinacin. Los
porcentajes experimentales se calcularon as:

1L 0.0894 mol 4
3.1 mL K 2 Mn O4 x x =2.7714 x 1 0 molKMn O4
1000 mL 1 Lsln

Fe 3 H 2 O

Fe 3 H 2 O

1 mol C2 O42 =0.0610
O42
88 g C 2
1 mol K 3
2
O4
3 mol C 2
10 mol K 3
2.7714 molKMnO 4 x
 Fe 3 H 2 O

2
0.1187 g K 3
O42
0.0610 g C 2
2=
C 2 O4

Para el porcentaje de hierro presente en el complejo tambin se procedi con una titulacin,
cabe destacar que antes se le agrego 0.102g Zn a la solucin resultante de la primera valoracin,
ya que este elemento es un excelente reductor, entonces este hace reducir al Fe 3+ contenido en el
FeSO4 producido por la primera valoracin en Fe 2+ siendo as este el hierro reducido el que se
valora con permanganato, el cual oxida este Fe2+ a Fe3+
S O4 3 (ac ) ZnS O4 (ac) +2 FeSO 4(ac)
Z n(s) +2 F e 2

Ecuacin 5. Reaccin redox agregando Zn utilizada para pasar de Fe 3+ a Fe2+.

Posteriormente obtenido el Fe2+ como FeSO4 se procedi a titularlo con KMnO 4 para de esta
forma conociendo el volumen gastado y la concentracin de este, calcular el %de Fe en la
muestra (0.1187g de K3[Fe(C2O4)3].3H2O). La reaccin procedi de la siguiente forma:

SO 3 ( ac )+ 8 H 2 O( L)
+
H K 2 S O4 (ac)+2 MnS O 4(ac) +5 F e 2

KMn O4 (ac) +10 FeS O4 (ac)

Ecuacin 6. Titulacin de Fe(II) para determinar el porcentaje de hierro en la muestra.

Seguidamente el porcentaje de hierro fue de 12.62% al comparar los valores porcentuales

respectivos de cada elemento (ver tabla 2) se observa que son similares, y considerando errores
propios del mtodo de anlisis se puede decir que el compuesto analizado tiene la misma
composicin que el complejo. El principal error es sistemtico, ya que se gast poco volumen
de valorante (0.3mL) y la exactitud de la bureta usada no es la mejor para este mtodo, dado a
que las variaciones de valorante son pequeas, y ese pequeo cambio vara el resultado
obtenido. Una posible solucin para este inconveniente sera utilizar un valorante menos
concentrado, as el volumen empleado sera mayor y se determinara el porcentaje de hierro y
dems componentes con una exactitud mayor a la empleada en este mtodo.
Las aguas de hidratacin se las calcul por diferencia de peso, sometindolas a calentamiento,
las aguas son liberadas del compuesto en forma gaseosa y se obtiene el compuesto anhidro. El
calentamiento fue controlado, se lo realiz cerca de los 200C ya que esta temperatura es la
adecuada para liberar la tercera hidratacin y as no descomponer el compuesto. Teniendo como
dato terico 11.0%. Los datos obtenidos se expresan en la siguiente tabla.

Tabla 4. Diferencias de pesos utilizadas para la determinacin del porcentaje de agua

Peso inicial Peso Final Agua
(g) (g) perdida (g)
0.507 0.448 0.059

0.059 g H 2 O perdida
H 2 O= x 100=11.63
0.507 gmuestra

Figura 2. K3[Fe (C2O4)3] Anhidro. Se evidencia una prdida considerable en su coloracin.

Conociendo los porcentajes de cada componente, determinados experimentalmente se

determin el porcentaje de potasio por diferencia de estos, es decir, sumando todos los
porcentajes obtenidos experimentalmente y haciendo la diferencia con el 100%. El porcentaje
de potasio fue de 24.36%, este resultado est prximo al terico (ver tabla 2) ms sin embargo
hay una cierta diferencia con respecto al valor real, esto se debe al error de cada mtodo
utilizado para caracterizar cuantitativamente el compuesto.

Uv-visible:

1
0.8
0.6
absorvancia
0.4
0.2 Linear ()
0 f(x) = - 0x + 0.16
-0.2100200300400500600700800900
longitud de onda
Figura 3. Curva Uv visible caracterstica del compuesto de coordinacin K3[Fe (C2O4)3]3H 2O.

Las intensidades relativas de las bandas de absorcin correspondientes a estas transiciones estn
gobernadas por una serie de reglas de seleccin, basadas en la simetra y multiplicidad del spin
del estado fundamental y excitado.
Al aplicar la teora de campo cristalino a los iones de metales de transicin d, esta describe las
interacciones electrostticas entre ligantes situados en torno al catin central y los electrones
situados en los orbitales d de este ltimo, por lo tanto es de esperarse que los electrones segn la
geometra del complejo estn situados en los orbitales dx 2-y2 y dz2, designados como eg sufran
repulsiones importantes por los centros dadores de los ligantes, mientras que los electrones que
ocupan los orbitales dxy, dxz y dyz designados como t 2g no sern repelidos con tanta intensidad.
En este complejo el Fe(III) como se indica presenta un estado de oxidacin (3+) y una
configuracin d5, el cual est unido por enlaces covalentes coordinados al ligando bidentado
oxalato C2O42- que se caracteriza por presentar dos grupos dadores de electrones y da lugar a una
configuracin octadrica. El oxalato por ser un ligando de campo dbil genera complejos con
configuracin de spin alto, y produce un desdoblamiento de campo ms bajo, en donde los
electrones que estn en el nivel de ms alta energa estn muy prximos a los de baja energa.
As el desdoblamiento queda expuesto. Al establecer la energa de estabilidad de campo
cristalino es igual a 0, es decir que no hay transiciones de energa entre los orbitales porque
habra un gasto energtico, la cual el complejo no est dispuesto a realizar porque se prefiere
estar en el valor mnimo de energa aunque se presenta una coloracin del compuesto. Esto se
debe a que se presentan bandas d-d, lo cual indica segn las reglas de Laporte que estas
transiciones estn prohibidas pero estn permitidas por espn (acoplamiento espn-orbita), pero
para los metales de primera fila el grado de mezcla es pequea y as las bandas asociadas con
transiciones prohibidas por espn son muy dbiles. Las transiciones d-d siguen siendo
prohibidas por Laporte y su observacin se explica por un mecanismo denominado
acoplamiento vibracional. Por ende, la longitud registrada es menor a la de otros complejos con
Fe3+ y la interaccin con el tipo de ligante, (en este caso dbil) tambin contribuye al
corrimiento de la banda.

Conclusiones:
Se obtuvo 3,573g de K3[Fe(C2O4)3].3H2O con un porcentaje de rendimiento el 71 , 46 el
cual es un rendimiento adecuado para este tipo de reacciones de formacin de complejos.

El complejo presenta una hibridacin sp3d2 de esfera externa, como el ion oxalato es un ligando
dbil no produce apareamiento de electrones pues el gasto energtico sera tan alto que a su vez
desestabilizara el complejo.

Las determinaciones cuantitativas del compuesto no fueron totalmente adecuadas, sin embargo
arrojaron una informacin porcentual aproximada, la cual nos indica que el compuesto
sintetizado efectivamente era K3[Fe(C2O4)3].3H2O. Para realizar una cuantificacin ms exacta y
precisa se recomienda utilizar un valorante estandarizado y adems con una baja concentracin.

BIBLIOGRAFA:

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