10 Enlace Quimico P S

1/21/2015
Enlaces Qumicos II
Teoras:
1) Repulsin de pares, VSEPR
Valence Shell Electron Pair Repulsion)
2) Orbitales hbridos
3) Orbitales moleculares
Ileana Nieves Martnez

QUIM 3002
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 2015 Ileana

Copyright NievesEducation,
2011 Pearson Martnez Inc.
Grupos de electrones segn Lewis

Lewis predice el # de pares de e de valencia
alrededor del (los) tomo(s) central(es)
Par solitario se considera un grupo de electrones
Cada enlace constituye un grupo de electrones
Puede ser sencillo, doble o triple
N es el tomo central
Tiene tres grupos de elctrones alrededor:
O N O
Un par solitario
Un enlace sencillo
Un enlace doble
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 2 Copyright 2011 Pearson Education, Inc.
1
1/21/2015
Teora de Repulsin de Pares

VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion)
Los grupos de e en el
tomo central son mas
Grupos de
estables mientras ms
electrones
alejados estn.
El arreglo geomtrico
tomo predice la forma y los
central
ngulos de los enlaces
en la molcula.
Repulsiones
Geometras de Grupos de electrones

Como pueden distribuirse electrones alrededor del
tomo central para que se coloquen lo mas lejos
posible (debido a respulsin)?
octaedral trigonal bipiramidal
Grupos de e- Geometra
2 lineal
3 trigonal planar
4 tetraedral
5 trigonal bipiramidal
6 octaedral
trigonal planar tetraedral
Petrucci: General Chemistry:An Integrated

Approach;
Tro: Hill,APetrucci,
Chemistry: Molecular4/e
Approach, 2/e 4 Copyright 2011
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
2
1/21/2015
Geometra basada en grupos de electrones

Cinco arreglos bsicos de grupos de e- alrededor
del tomo central
Cinco geometras electrnicas bsicas.
Para hbridos resonantes la geometra electrnica es la
misma.
Mximo de seis grupos de e- enlazantes.

Para tomos grandes pueden haber ms (aunque es raro).
Para figuras y ngulos de enlaces ideales:

todos los grupos deben estar enlazados.
los enlaces deben ser equivalentes.
Valence Shell Electron Pair Repulsion

VSEPR
3
1/21/2015
Notacin VSEPR
La tabla 10.1 en el texto resume varias posibilidades de
geometras moleculares relacionadas a las geometras
de grupos de electrones.
AX2E2
La notacin VSEPR para
describir la geometra
molecular es:
tomo central (A)
tomo terminal (X)
par solitario (E)
Captulo 10:
Petrucci: Teora Chemistry:An
General de Enlace Integrated
Approach;
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
Geometra electrnica Lineal

# de grupos geometra # de Notacin Geometra ngulo de ejemplo Modelo Molecular
de electrones electrnica Pares VSEPR molecular enlace ideal
Solitario
(PS)
lineal
lineal Be
El arreglo ptimo que considera la repulsin es en esquinas opuestas en una linea

La geometra no se afecta por pares solitarios
en tomo externos.
Momento dipolar neto nulo
a) Gemometra lineal
Approach;
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
4
1/21/2015
Geometra electrnica Trigonal Planar

de electrones electrnica PS VSEPR molecular enlace ideal
La geometra ptima que considera la repulsin es en las esquinas de un

tringulonote la planaridad.
Con un par solitario la geometra electrnica es escencialmente igual.
<

Approach;
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
Geometra electrnica Trigonal Planar


tringulonote la planaridad.
Con un par solitario la geometra electrnica es escencialmente igual.
<

Approach;
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
5
1/21/2015
Efecto de pares solitarios
Par Par
enlazante solitario
Los electrones enlazantes se comparten por dos tomos,

por lo que parte de la carga negativa se remueve del
tomo central y se comparte entre los dos tomos.
Los electrones no-enlazanates se localizan en el tomo

central, por lo que el rea de carga negativa ocupa ms
espacio.
Geometra trigonal-planar
trigonal planar angular
(b) Geometra trigonal planar
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1/21/2015
Ejemplo de una geometra no tan perfecta
Para formaldehido los enlaces y el tamao de los tomos son

distintos y los ngulos observados son diferentes a los ideales.
Geometra tetraedral
tetraedral CF4
tetraedral

tetraedro regularcuatro caras triangulares
Puede haber uno o dos pares solitarios en el tomo central

Approach;
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
7
1/21/2015
Geometra Tetraedral
Geometra tetraedral tetraedro
Geometra tetraedral con pares solitarios

tetraedral <
Trigonal
piramidal
tetraedral <
H O H

Approach;
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
8
1/21/2015
Distorciones debido al par solitario:

(1)ngulo de enlace; (2) geometra; (3) polaridad molecular
Par
solitario
tetraedral trigonal piramidal

Par
solitario geometra geometra
electrnica ideal molecular real
Par
solitario
momento dipolar neto

molcula polar
geometra electrnica geometra
tetraedral molecular angular
9
1/21/2015
Polaridad Molecular
momento dipolar, , neto
molcula polar
Los enlaces HN y HO son polares. Los dos pares de electrones enlazantes se halan hacia el
extremo parcialmente negativo. El resultado neto es una molcula polar.
Momento dipolar, neto nulo
El enlace OC es polar. Los electrones enlazantes se halan con la misma fuerza hacia los dos O
en los extremos de la molcula. El resultado neto es una molcular no polar.
Polaridad de Molculas
Para que una molcula sea polar tiene que:
1. Tener enlaces polares
E - terico
- medidos
2. Tener una forma asimtrica
Suma de vectores
Polaridad afecta las fuerzas de atraccin
intermoleculares
Puntos de ebullicin y solubilidad
Igual disuelve igual
Pares no enlazantes afectan la polaridad
molecular, halando fuertemente en esa direccin.
10
1/21/2015
Geometra trigonal bipiramidal

ax ec
bipiramidal
Trigonal
bipiramidal
La geometra ptima que considera la repulsin es un triangulo con una

linea que cruza la cara del triangulo
Se puede incluir hasta tres pares solitarios, (E)

Approach;
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
Geometra Bipiramidal Trigonal

Cloro ecuatorial
Cloro axial
Geometra trigonal bipiramidal Bipirmide trigonal

11
1/21/2015
Geometra Bipiramidal Trigonal

ax ec
Trigonal <( )
bipiramidal
Sube y baja
Trigonal <
bipiramidal
Forma de T
Trigonal
bipiramidal F Xe F
Lineal

Approach;
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
Remplazar tomos por pares solitarios

en un sistema Bipiramidal Trigonal
Tres repulsiones de 900 Dos repulsiones de 900
de par solitario vs de par solitario
Par solitario axial Par solitario

NO OCURRE ecuatorial
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1/21/2015
Forma sube y baja & T
Geometra electrnica: Geometra molecuar:

trigonal bipiramidal forma de T
Geometra molecuar:
sube y baja
Forma Lineal
Geometra electrnica: Geometra molecuar:

trigonal bipiramidal lineal
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1/21/2015
Geometra Octaedral
Octaedral
Octaedral
El arreglo ptimo que considera repulsin es en las caras

centrales de un cubo
Las geometras con uno o dos pares solitarios son comunes

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Approach;
Approach, 2/e Copyright 2011
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
Geometra Octaedral
Geometra octaedral octaedro

Geometra octaedral
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1/21/2015
Geometra piramidal cuadrada y

cuadrada plana
Octaedral <
Piramide
cuadrada
Octaedral
Cuadrado
plano

Approach;
2005, Prentice
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Education, .
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Forma pirmide cuadrada
Geometra Geometra molecular

electrnica octaedral pirmide cuadrada
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1/21/2015
Forma cuadrada plana
Geometra Geometra molecular

electrnica octaedral cuadrada plano
Pasos para Predicir las formas alrededor

de tomos centrales
1. Dibuje la estructura de Lewis
2. Determine el nmero de grupos de es
alrededor del tomo central (A)
3. Clasifique cada grupo de es como enlazante
o solitario y cuente cada uno
Recuerde que los enlaces mltiples cuentan
como un solo grupo
4. Use la Tabla 10.1 para determinar la forma y
el ngulo de enlace
16
1/21/2015
Ejemplo 10.2: Prediga la geometra y el

ngulo de enlace de PCl3
26e-
1. Dibuje la estructura de - 6
Lewis 20
- 20
a) 26 electrones de valencia
0
2. Determine el nmero de
grupos de es alrededor
del tomo central, A.
a) 4 grupos de es alrededor
de P.
Ejemplo 10.2: Prediga la geometra y el

ngulo de enlace de PCl3
3. Clasifique los grupos de electrones
a) tres grupos enlazantes (X3)
b) Un par solitario (E)
4. Use Tabla 10.1 para determinar la
forma y el ngulo de enlace
a) 4 grupos de e- alrededor de P =
geometra electrnica (ge) tetraedral
b) 3 enlazantes + 1 par solitario =
geometra molecular (gm) trigonal
piramidal (AX3E)
c) trigonal piramidal = ngulos de
enlace (<) menores de 109.5
17
1/21/2015
Prediga si PCl3 es una molcula polar

1. Determine si los enlaces son polares
a) Diferencia en electronegatividad (E)
b) Si los enlaces no son polares puede concluir
que la molcula es no polar.
ENP = 2.1
ENCl = 3.0
EN = 3.0 2.1 = 0.9
Por lo tanto los enlaces son
polar covalente.
2. Determine si los enlaces suman para

dar momento dipolar neto ()
a) Suma de vectores
b) forma asimtrica resulta en
polaridad no compensada y neto. El enlace ClP es polar. Todos los e-
enlazanes se halan hace los extremos de los
Cl en la molcula. El resultado neto es una
molcula polar.
Representacin tri-dimensional en superficies

bi-dimensionales
lineal trigonal planar angular
tetraedral pirmide trigonal pirmide bipiramidal
sube y baja octaedral cuadrado plano
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1/21/2015
Representacin tri-dimensional en superficies bi-

dimensionales
El tomo central en el plano del papel
Poner todos los tomos posibles en el mismo plano y X
conectelos con una linea recta.
F
F F F
A
S
Para tomos en frente del plano
F use una cua
F slida
F F
(solid wedge). S
A F
F XF
Para tomos detrs del plano use
F unaF cua entre-cortada.
X
F F
S
A
F F
F
Ejemplo de representacin tri-dimensional

para SF6
F
F F
S
F F
F
19
1/21/2015
Problemas de Prctica
Geometra
Polaridad
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e Copyright 2011 Pearson Education, Inc.
Prctica Prediga la geometra molecular y

los ngulos de enlaces en SiF5
Si menos electronegativo
Si tomo central
5 grupos electrnicos en Si
Si = 4e
F5 = 5(7e) = 35e 5 grupos enlazantes (X5)
() = 1e 0 pares solitarios, (E)
total = 40e (A X5E)
g. electrnica = g. molecular
Forma = trigonal bipiramidal
ngulos de enlaces
FecSiFec = 120
FeqSiFax = 90
20
1/21/2015
Prctica Prediga la geometra molecular y

los ngulos de enlace de ClO2F
Cl menos electronegativo 4 grupos electrnicos en Cl

Cl tomo central 3 grupos enlazantes (X3)
1 par solitario (E)
Cl = 7e AX3E
O2 = 2(6e) = 12e
F = 7e
g. electrnica g. molecular
Total = 26e
Forma = trigonal piramidal
ngulos de enlace
OClO < 109.5
OClF < 109.5
Ejemplo 10.5: Prediga si NH3 es una molcula polar

1. Dibuje la estructura de Lewis y determine la geometra
molecular
a) 8 electrones de valencia
b) 3 enlazantes + 1 par solitario = gm = trig. piramidal
2. Determine si los enlaces son polares ENN = 3.0

a) Diferencia en electronegatividad (E) ENH = 2.1
b) Si los enlaces no son polares la EN = 3.0 2.1 = 0.9
Por lo tanto los enlaces son
molcula es no polar.
polar covalente.
3. Determine si al sumar el momento dipolar resulta en neto
a) Suma de vectores
b) generalmente, formas asimtricas resultan en polaridades no
compensadas y momento dipolar neto.
El enlace HN es polar. Todos los e- enlazanes se halan hace el extremo de
N en la molcula. El resultado neto es una molcula polar.
21
1/21/2015
Prctica Decida si las siguientes son molculas

EN
O = 3.5 polares
N = 3.0
Cl = 3.0
S = 2.5
Trigonal
angular Trigonal
Planar
2.5
1. Enlaces polares, N-O

2. Froma asimtrica 1. Enlace polar, todos S-O
2. Forma simtrica
polar
No-polar
Polaridad Molecular Afecta

la Solubilidad en agua
Molculas Polares se atraen

por otras molculas polares
Agua es polar y disuelve bien:
molculas polares
Compuestos inicos
Algunas molculas tienen una

parte polar y otra no polar
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1/21/2015
tomos Centrales Mltiples
Ejemplo de tomos centrales mltiples

Estructuras mas complejas con muchos tomos
centrales.
Describa las formas en secuencia.
CH3CO2H C 2 x 4 e = 8

H 4 x 1 e = 4 H O
-1

CF evalencia e
noenlazante # enlaces O 2 x 6 e =12
Carga formal: | |
24 e H C
C CC O
O H
C 403 = +1 +1
|
O 661 = 1
H
4 grupos alrededor de C de la izquierda: forma (gm) tetraedral
3 grupos en C del Centro: forma (gm) trigonal planar
4 grupos en O de la derecha, 2 pares solitarios: forma (gm) angular
23
1/21/2015
Geometra de Metanol
angular
Tetraedral
Geometra de Glicina
pirmide
trigonal
Cuatro tomos internos
Glicina angular
Tetraedral
24
1/21/2015
Prctica Prediga las geometras

moleculares en H3BO3
4 grupos electrnicos en O
oxicido, H pegado a O
3 grupos electrnicos en B
B menos electronegativo
B tiene:
B tomo central 3 grupos enlazantes
0 pares solitarios
B = 3e
O tiene:
O3 = 3(6e) = 18e
2 grupos enlazantes
H3 = 3(1e) = 3e
2 pares solitarios
Total = 24e
Forma en B = trigonal planar
Forma en O = tetraedral angular
Problemas con la Teora de Lewis

NO hace buenas predicciones de:
las tendencias en las propiedades
e.g. fortaleza y largo de enlace
ngulos de enlaces
Estructuras resonantes
comportamiento magntico de las molculas

e.g. O2 es paramagntico, pero estructura de Lewis
predice que es diamagntico.
25
1/21/2015
Teora de Enlaces de Valencia

Se basa en principios de mecnica cuntica
Linus Pauling
La interaccin de orbitales depende del alineamiento en el
eje entre los ncleos o fuera del eje.
Los enlaces son el resultado de la interaccin de orbitales
atmicos (AO) para formar orbitales moleculares (MO).
Son regiones de alta probabilidad de encontrar es
compartidos en la molcula.
Son mas estables que los AO por los pares de e s
compartidos por dos tomos
La energa potencial disminuye con el par de e s
apareados comparado con un e en un AO.
Diagrama de Orbitales para la formacin

de H2S
H
Enlace
1s HS
+ S
1s 3s 3p
Enlace
H HS
orbitales p llenos
Predice ngulo de enlace = 90

Enlaces formados
ngulo Actual = 92
orbitales s llenos
26
1/21/2015
Orbitales atmicos de C no predicen

correctamente los enlaces y su geometra
Prediccin terica Observado
Teora de enlaces de valencia

Hibridacin
Limitacin:
Los AO a medio llenar no predicen el nmero de
enlaces o su orientacin
C = 2s22px12py12pz0
o Predice dos o tres enlaces con ngulo de 90 entre ellos
Realidad: 4 enlaces; ngulo de 109.5 entre ellos
Ajustes:
Hibridacin de los orbitales atmicos (AO) antes
de que se produzcan los enlaces
C se hibridiza mezclando los orbitales 2s y 2p
Los cuatros orbitales apuntan a las esquinas de un
tetraedro.
27
1/21/2015
Hibridizacin
Hibridacin es la mezcla de diferentes tipos de
orbitales de valencia para formar un nuevo
conjunto de orbitales degenerados (con igual
energa).
sp, sp2, sp3, sp3d, sp3d2
Maximiza el nmero de enlaces

ms enlaces = ms orbitales llenos = ms estabilidad
Un tomo especfico puede adquirir diferentes tipos de

hibridacin.
C = sp, sp2, sp3
Orbitales Hbridos (HO)

El # de AOcombinados = # de HOformados
[1]2s + [1]2p = [2]2sp
H - No se puede hibridizar
El # y tipo de AOcombinados determinan la forma y

la geometra de HOformados.
En una molcula se favorece el tipo hibridacin

que produce la E neta menor.
28
1/21/2015
Formacin de orbitales hbridos sp3
Un orbital s y tres p se combinan para formar cuatro orbitales sp3
hibridacin
Orbitales hbirdos sp3

(unidos)
Orbitales atmicos
no-hbridos

(separados)
29
1/21/2015
sp3
Geometra tetraedral
Diagrama de orbitales para hibridacin

sp3 para carbono
Atmico
No-hbrido
2s 2p
Hibridacin
sp3
2sp3
30
1/21/2015
Diagrama de Energa para los

orbitales hbridos sp3 de C
Hibridacin
Energa
Cuatro Orbitales sp3 hbridos
para C
Orbitales atmicos
Estndard para C
Prctica Dibuje el diagrama de orbitales

para la hibridacin sp3 para cada tomo.
tomo No-hbrido tomo con hibridacin sp3
Cl
3s 3p 3sp3

O
2s 2p 2sp3
31
1/21/2015
Tipos de Hibridacin para carbono: sp, sp2 & sp3
Atmico
No-hbrido
2s 2p
Hibridacin
sp
2sp 2p
sp2
2sp2 2p
sp3
2sp3
Enlaces de acuerdo a la Teora de Enlaces de Valencia

Los enlaces se producen cuando
los AO hbridos interaccionan o solapan.
Tipos de Enlaces

Formacin de Metano (CH4) Formacin de Amonaco

con C sp3 con N sp3
32
1/21/2015
Tipos de Enlaces
Enlace sigma () alineados en el eje interatmico entre ncleos.
Enlace pi () Estn paralelos entre s y perpendicular al eje interatmico
Orbitales p paralelos no hibridizados
Enlaces son ms fuertes que los
Orbitales py o pz Orbitales py o pz enlace

a medio llenar a medio llenar
Orbital px Orbital px enlace

a medio llenar a medio llenar
Hibridacin sp3
tomos
con cuatro grupos de es
alrededor
Geometra tetraedral
ngulos de 109.5 entre los
orbitales hbridos
Utilizan los orbitales hbridos para
formar enlaces y para los pares
solitarios.
33
1/21/2015
Diagrama de orbitales de CH3NH2

H

H C N H

H H

sp3 C sp3 N
1s H 1s H 1s H 1s H 1s H
Formacin de orbitales hbridos sp2
Un orbital s y dos p se combinan para formar tres orbitales sp2
hibridacin

(unidos)
Orbitales atmicos
no-hbridos

(separados)
34
1/21/2015
Diagrama de energa
de orbitales hbridos sp2 de C
Hibridacin
Energa
Tres orbitales sp2 hbridos
Orbitales atmicos
Estndard para C
tomos con tres grupos de sp2

electrones alrededor
Sistema trigonal planar
C = trigonal planar
O = trigonal angular
gulos de enlaces de 120
plano
C
Los tomos usan:
orbitales hbridos para:
enlaces
pares solitarios, www.chemistryland.com/.../Formaldehyde.jpg
orbitales p no-hbridos para:

enlaces
35
1/21/2015
Estructura Roberts de
Formaldehido, CH2O

C O

www.chemistryland.com/.../Formaldehyde.jpg
Diagrama de orbitales de Formaldehido,

CH2O

pC pO

sp2 C sp2 O

1s H 1s H

Estructura Roberts
www.chemistryland.com/.../Formaldehyde.jpg
36
1/21/2015
Diagrama de orbitales para

tomos con hibridacin sp2
tomo No-hibridizado tomo con hibridacin sp2
C
3
1
2s 2p 2sp2 2p
N

2
2s 2p 1 2sp2 2p
Prctica Dibuje el diagrama de orbitales para la

hibridacin sp2 de cada tomo. Cuntos enlaces
y se espera de cada forma?
tomo No-hibridizado tomo con hibridacin sp2

B
3
0
2s 2p 2sp2 2p
O
1

1
2s 2p 2sp2 2p
37
1/21/2015
sp
tomos con dos grupos de electrones
Forma lineal
ngulo de enlace de 180

Los tomos usan:
orbitales hbridos para
enlaces
pares solitarios,
orbitales p no-hibridizados
enlaces
Formacin de orbitales hbridos sp
Un orbital s y uno p se combinan para formar dos orbitales sp
hibridacin
Orbitales hbirdos sp
Orbitales hbirdos sp (unidos)
(separados)
Orbitales atmicos
no-hbridos
38
1/21/2015
Diagrama de Energa
de Orbitales hbridos sp de C
Hibridacin
Energa
Dos Orbitales sp hbridos
Orbitales atmicos
Estndard para C
www.chemistryland.com/.../Covalent.html
39
1/21/2015
Diagrama de orbitales para HCN

2

pC pN

sp C sp N
1s H
40
1/21/2015
Estructura Lewis Modelo de enlaces de valencia

Estructura Roberts
41
1/21/2015
Diagrama de orbitales hbridos sp

tomo No-hibridizado tomo con hibridacin sp
C
2
2
2s 2p 2sp 2p
N

1
2s 2p 2 2sp 2p
sp3d
tomos con cinco grupos de
electrones a su alrededor
Sube y baja,
Forma de T,
Lineal
ngulo de enlaces de 120 & 90
Usa orbitales d vacos de la

capa de valencia.
pueden formar enlaces
42
1/21/2015
Diagrama de energa de orbitales sp3d
Orbitales d no-hbridos
Hibridacin
Energa Cinco orbitales sp3d
hbridos
Orbitales atmicos orbitales sp3d

Estndard hbridos unidos
Diagrama de orbitales hbridos

sp3d
tomo No-hibridizado tomo con hibridizacin sp3d
P
3s 3p 3d 3sp3d
S
3s 3p 3d 3sp3d
(no se muestran los 4 orbitales d no-hibridizados)
43
1/21/2015
Diagrama de orbitales para SOF4

dS pO

sp3d S

sp2 O
2p F 2p F 2p F 2p F
sp3d2
tomos con seis grupos de
electrones a su alrededor
Geometra electrnica octaedral
Pirmide cuadrada,
Cuadrado Plano
ngulos de enlace de 90
Usa los orbitales d vacos de la
capa de valencia para forma un
hbrido
se pueden usar para formar enlaces
44
1/21/2015
Diagrama de energa de orbitales sp3d2
Orbitales d no-hbridos
Hibridacin
Energa Seis orbitales sp3d hbridos
orbitales sp3d
Orbitales atmicos
hbridos unidos
Estndard
Diagrama de orbitales para tomos

con hibridacin sp3d2
tomo No-hibridizado tomo con hibridacin sp3d2
S
3s 3p 3d 3sp3d2
I
5s 5p 5d 5sp3d2
(no se muestran los 3 orbitales d no-hibridizados)
45
1/21/2015
RESUMEN
46
1/21/2015
# de grupos geometra # de Notacin Geometra ngulo de ejemplo Modelo Molecular Hibridacin

de electrnica PS VSEPR molecular enlace ideal
Electrones
Lineal sp
no polar
Trigonal
no polar sp2
Planar
Trigonal
< sp2
Planar polar
Tetraedral
no polar sp3
Tetraedral
< sp3
polar
Tetraedral <
polar sp3
Tro: Chemistry:
Petrucci: A Molecular
General Chemistry:An Approach,
Integrated 2/e Petrucci, 4/e
Approach; Hill, 93 Copyright 2011
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.

# de
depares geometra
electrnica # dePS Notacin
VSEPR Geometra
molecular ngulo
enlacedeideal
ejemplo Modelo Molecular Hibridacin
deElectrones electrnica PS VSEPR molecular enlace ideal
electrones
ax ec
Trigonal sp3d
bipiramidal no polar
Trigonal ax ec
<( )
bipiramidal polar sp3d
Trigonal < sp3d

bipiramidal polar
Trigonal
no polar sp3d
Bipiramidal

Approach;
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
47
1/21/2015

de electrnica PS VSEPR molecular enlace ideal
Electrones
ec
sp3d2
Octaedral no polar
< sp3d2
Octaedral
polar
Octaedral
no polar sp3d2

Approach;
2005, Prentice
Pearson Hall, Inc
Education, .
Inc.
Predicir Esquemas de Hibridacin y

de enlaces
1. Dibujar la estructura Lewis
2. Usar VSEPR para predecir la ge alrededor de cada tomo
central
3. Usar Tabla 10.3 para seleccionar hibridacin relacionada
con ge.
4. Haga un esquemtico de los AO e hbridos en la molcula,
mostrando el solape.
5. Identifique los enlaces o
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1/21/2015
Ejemplo 10.7: Prediga la hibridacin y

el esquema de enlaces de CH3CHO
Dibuje la estructura de
Lewis
Prediga la ge alrededor C1 = 4 grupos de electrones

de los tomos internos C1= tetraedral
C2 = 3 grupos de electrones
C2 = trigonal planar
Ejemplo 10.7: Prediga la hibridacin y

el esquema de enlaces de CH3CHO
Determine la hibridacin C(1) = tetraedral
de los tomos internos C(1) = sp3
C(2) = trigonal planar
C(2) = sp2
Dibuje la molcula y sus
orbitales
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1/21/2015
Ejemplo 10.7: Prediga la hibridacin y el

esquema de enlaces (Roberts) de CH3CHO
Identifique los
enlaces
Prctica Prediga la hibridacin de

todos los tomos en H3BO3
H = no se puede hibridizar
B = 3 grupos de electrones= sp2
O = 4 grupos de electrones = sp3
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Prctica Prediga la hibridacin y esquema de

enlace (Roberts) para todos los tomos en NClO

O N Cl
Osp2Nsp2

O N
Nsp2Clsp3

N = 3 grupos de electrones= sp2 Cl

O = 3 grupos de electrones = sp2 O N
Cl = 4 grupos de electrones = sp3
OpNp
Cl
Rotacin de Enlaces
Enlaces
Sus orbitales se localizan en el eje internuclear
No se rompen cuando hay rotacin.
Enlaces
Sus orbitales interactan por encima y por debajo
del eje internuclear,
Se rompen cuando hay rotacin alrededor del eje.
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Rotacin
(esquema de enlace = estructura Roberts)
Rotacin libre Rotacin
alrededor de un restringida
enlace sencillo Por el enlace doble
(sigma) (sigma + pi)
1,2 dicloroetano 1,2 dicloroeteno
Rotacin
libre
cis-1,2 dicloroeteno trans-1,2 dicloroeteno

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Orbitales Moleculares
Problemas de la Teora de Enlaces

de Valencia
Predice ms propiedades de enlaces que la
teora de Lewis:
Esquemas largo
fuerza rigidez
Problemas:
No predice comportamiento magntico de O2
No considera la delocalizacin de e
asume que estn localizados en orbitales atmicos
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1/21/2015
Teora de Orbitales Moleculares (MO)

Orbitales moleculares, (MO)
Se calculan aplicando la funcin de onda de
Schrdinger, .
La solucin de la ecuacin es un estimado.
Se minimiza la energa para estimar la mejor solucin.
Delocalizacin
Los es le pertenecen a toda la molcula
Los orbitales pertenecen a toda la molcula
LCAO
Combinacin lineal de orbitales atmicos,
(LCAO) = suma de orbitales atmicos (AO) que
resultan en orbitales moleculares
Suma promediada por peso
Siendo los orbitales funciones de onda stos se

pueden combinar en forma:
constructiva destructiva
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1/21/2015
Orbitales Moleculares (MO)

Comibinacin constructiva MO Enlazante.
EnergaMO < EnergaAO.
,
Mayora de densidad electrnica () est entre los ncleos.
Los e s se estabilizan
Combinacin destructiva MO Anti-enlazante.

EnergaMO > EnergaAO.
*, *
Mayora de densidad electrnica, est fuera de los ncleos
Los e s se desestabilizan y cancelan estabilidad de los
enlazantes.
Nodos entre ncleos
Interaccin de orbitales 1s
1s +1s
Interferencia Orbital
Molecular
Contructiva enlazante
1s
1s 1s Nodo
Interferencia Orbital
Molecular
Destructiva anti enlazante
1s
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Comparacin de Energas de Orbitales

Atmicos y Moleculares
Energa
Orbital enalzante
Nodo
Energa
Orbital anti-enalzante
Propiedades de MO
#de e- enlazantes - #de e- anti-enlazantes
Orden de enlace BO 2
Considera solo los e- valencia
Puede ser una fraccin
BO # alto enlaces mas fuertes y cortos
BO = 0, enlace inestable y no se forma el enlace
Propiedades Magnticas
Una sustancia ser:
paramagntica si tiene e sin parear en los MO
Diamagntica si todos los e estn pareados en los MO
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1/21/2015
Hidrgeno molecular, H2
AO de H AO de H
MO de H2
1s 1s

BO = (2-0) = 1
Como hay mas e- en orbitales enlazantes que en

anti-enlazantes, ocurre interaccin enlazante neta.
H2
*
Enlace Antibonding MO
en MO anti-enlazante
bonding
Enlace en MO enlazante
MO LUMO
LUMO

HOMO Lowest Unoccupied Molecular Orbital
Highest Occupied Molecular Orbital
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Di-helio, He2
AO de He MO de He2 AO de He
1s 1s

BO = (2-2) = 0
Como hay la misma cantidad de e- en

orbitales antienlazantes como enlazantes,
NO hay interaccin neta de enlace
Di-litio, Li2
AO MO AO
Litio Litio

2s 2s
Solo debe considerar
electrones de valencia
BO = (4-2) = 1
1s 1s
Hay mas e- en MO enlazantes
que anti-enlazantes, hay
interaccin enlazante neta
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1/21/2015
Li2
Enlace en MO anti-enlazante
Enlace en MO enlazante LUMO

Interacin de orbitales p para enlaces

Orbitales moleculares
Anti-enlazante
Orbitales atmicos
Enlazante
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1/21/2015
Interacin de orbitales p para enlaces

Anti-enlazante
Orbitales
atmicos Anti-enlazante
Orbitales
atmicos
Enlazante
Enlazante
Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales

atmicos moleculares atmicos atmicos moleculares atmicos
Energa
B 2, C 2, N 2 O2, F2, Ne2

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1/21/2015
Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales

atmicos moleculares atmicos atmicos moleculares atmicos
Energa
B 2, C 2, N 2 O2, F2, Ne2

O2
Dioxgeno es paramagntico
Tiene e- sin parear
No se puede predecir por la Teora de Lewis o por la de
Enlaces de Valencia.
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O2 segn Lewis y Teora de VB

sin hibridacin
Par solitario
en orbitales py
Teora de MO
AO de Oxgeno AO de Oxgeno
2p MO O2 2p
Hay ms e- en orbitales
enlazantes que anti

enlazantes, por lo tanto
hay interaccin enlazante
Debido a que hay e- sin
parear en los orbitales
neta antienlazantes, se predice
BO = (8 e 4 ae) que O2 es paramagntico
BO = 2
2s 2s

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1/21/2015
Ejemplo 10.10: Dibuje el diagrama de MO del in de N2 y

prediga el orden de enlace y propiedades magnticas
Escriba el diagrama
de MO para N2 AON 2p AON
usando N2 como

base
2p
Electrn del in negativo
Cuente el nmero de
e- de valencia y

asgnelos a los MOs
siguiendo el principio 2p 2p
2p
de aufbau y de Pauli

& la regla de Hund 2p
N tiene 5 e- de valencia: 2s
2 N = 10e
() = 1e

total = 11e 2s
2s 2s
Ejemplo 10.10: Dibuje el diagrama de MO del in de N2 y

prediga el orden de enlace y propiedades magnticas
Escriba el diagrama
de MO para N2
N tiene 5 e- de valencia: 2p
2 N = 10e
usando N2 como () = 1e
base
total = 11e 2p
Cuente el nmero de
e- de valencia y BO (N2) = (8 e 3 ae)
asgnelos a los MOs 2p
siguiendo el principio
BO = 2.5
de aufbau y de Pauli Como hay e- sin
& la regla de Hund 2p
parear, el in es
Calcule el BO:
paramagntico
BO =(een eantien)/2 2s
Determine si el in
BO(N2) = (8 e 2 ae)
es para- o BO = 3 2s
diamagntico BO (N2) < BO(N2)
el enlace es ms dbil
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1/21/2015
Prctica Dibuje el diagrama MO de C2+ y prediga el

orden de enlace y sus propiedades magnticas
C 4 e- de valencia
2p
2C = 8e
(+) = 1e 2p
total = 7e
2p
BO = (5 e 2 a-e)
BO = 1.5 2p
Electrn si parear entonces 2s

es paramagntico
2s
Molculas e Iones Diatmicos Heteronucleares

AO idnticos con igual energa, la contribucin de cada
AO al MO es igual. (homonuclear)
AO diferentes y con energa diferente, el AO que tenga
la energa ms parecida al MO ser el que contribuya
mas. (heteronuclear)
Mientras ms electronegativo sea el tomo, sus AO
tendrn menor energa
AO con menor energa contribuyen ms a los MO
enlazantes
AO con mayor energa contribuyen ms a los MO anti
enlazantes
Los MO no enlazantes se mantienen localizados en el
tomo que dona los AO
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1/21/2015
NO Orbitales
atmicos
Orbitales
moleculares
Orbitales
atmicos
Radical libre
Energa
BO = (6 e 1 ae)
BO = 2.5
2s MO enlazante
muestra ms densidad
electrnica cerca de O
porque es mayormente
producto de los AO 2s tomo de N Molcula de NO tomo de O
del Oxgeno.
NO Orbitales
atmicos
Orbitales
moleculares
Orbitales
atmicos
Radical libre
Energa
BO = (6 e 1 ae)
BO = 2.5
2s MO enlazante
muestra ms densidad
electrnica cerca de O
porque es mayormente
producto de los AO 2s tomo de N Molcula de NO tomo de O
de O.
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1/21/2015
HF
Orbitales Orbitales Orbitales
atmicos moleculares atmicos
Orbitales
no-enlazantes
Energa
tomo de H Molcula de HF tomo de F
Molculas Poliatmicas
Los AOs de muchos tomos se combinan para

hacer un conjunto de MOs, que estn
delocalizados por toda la molcula.
Las predicciones que se obtienen concuerdan

mejor con la molcula real que los de Lewis y
la teora de valencia
66
1/21/2015
Teora de MO: Ozono, O3

Orbital de O3
delocalizado Teora de valencia
Estructura Lewis Modelo de Enlaces de Valencia
67

10 Enlace Quimico P S

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1/21/2015

Ileana Nieves Martnez

Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 2015 Ileana

Grupos de electrones segn Lewis

Teora de Repulsin de Pares

Geometras de Grupos de electrones

trigonal planar tetraedral

Petrucci: General Chemistry:An Integrated

Geometra basada en grupos de electrones

Mximo de seis grupos de e- enlazantes.

Para figuras y ngulos de enlaces ideales:

Valence Shell Electron Pair Repulsion

Geometra electrnica Lineal

El arreglo ptimo que considera la repulsin es en esquinas opuestas en una linea

Momento dipolar neto nulo

Geometra electrnica Trigonal Planar

La geometra ptima que considera la repulsin es en las esquinas de un

Con un par solitario la geometra electrnica es escencialmente igual.

Petrucci: General Chemistry:An Integrated

Geometra electrnica Trigonal Planar

La geometra ptima que considera la repulsin es en las esquinas de un

Con un par solitario la geometra electrnica es escencialmente igual.

Petrucci: General Chemistry:An Integrated

Efecto de pares solitarios

Los electrones enlazantes se comparten por dos tomos,

Los electrones no-enlazanates se localizan en el tomo

trigonal planar angular

(b) Geometra trigonal planar

Ejemplo de una geometra no tan perfecta

Para formaldehido los enlaces y el tamao de los tomos son

La geometra ptima que considera la repulsin es en las esquinas de un

Puede haber uno o dos pares solitarios en el tomo central

Petrucci: General Chemistry:An Integrated

Geometra tetraedral tetraedro

Geometra tetraedral con pares solitarios

Petrucci: General Chemistry:An Integrated

Distorciones debido al par solitario:

tetraedral trigonal piramidal

momento dipolar neto

Momento dipolar, neto nulo

Geometra trigonal bipiramidal

La geometra ptima que considera la repulsin es un triangulo con una

Petrucci: General Chemistry:An Integrated

Geometra Bipiramidal Trigonal

Geometra trigonal bipiramidal Bipirmide trigonal

Geometra Bipiramidal Trigonal

Petrucci: General Chemistry:An Integrated

Remplazar tomos por pares solitarios

Par solitario axial Par solitario

Forma sube y baja & T

Geometra electrnica: Geometra molecuar:

Geometra electrnica: Geometra molecuar:

El arreglo ptimo que considera repulsin es en las caras

Las geometras con uno o dos pares solitarios son comunes

Petrucci: General Chemistry:An Integrated

Geometra octaedral octaedro

Geometra piramidal cuadrada y

Petrucci: General Chemistry:An Integrated

Forma pirmide cuadrada

Geometra Geometra molecular

Forma cuadrada plana

Geometra Geometra molecular

Pasos para Predicir las formas alrededor

Ejemplo 10.2: Prediga la geometra y el