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Determinaci

on de la carga del electron


mediante la electrolisis del agua
Grupo 2

Franchino Vi nas, Sebasti


an Hernandez Maiztegui, Francisco
f ranchsebs@yahoo.com.ar f ranx22182@hotmail.com
Muglia, Juan Panelo, Mauro Salazar Landea, Ignacio
juanchomu@hotmail.com mauropanelo@yahoo.com.ar peznacho@gmail.com

Dto. De Fsica - Facultad de Cs. Exactas - Universidad Nacional de La Plata

Resumen
En 1832 Faraday publica sus trabajos sobre la electr
olisis de diferentes compuestos ionicos. En
los mismos, establece sus conocidas leyes, y a su vez, conjetura la posibilidad de que la corriente
se encuentre formada por partculas. En el presente trabajo realizamos la electr olisis del agua,
y determinando el volumen de hidr ogeno y oxgeno gaseoso generado por una corriente medida,
obtenemos el valor e = (1, 6 0, 1) 1019 C para la carga del electr on. El mismo concuerda con
el actualmente aceptado eb = 1,602176487(40) 1019 C [1] .

1. Introducci
on
El fen
omeno denominado electr olisis fue descubierto por el fsico y qumico ingles Michael Faraday
en 1832. Al introducir un par de electrodos en una solucion de un compuesto ionico en agua y hacer
circular una corriente a traves de ellos, obtena sobre el anodo y el catodo sustancias diferentes entre
s y al compuesto original.
No tardo en encontrar una proporcionalidad entre la corriente que circulaba y la masa de sustancia
que se depositaba en los electrodos. Resulto, sin embargo, algo sorpresivo otro descubrimiento: al hacer
circular la misma corriente por dos soluciones en las que la electrolisis generaba hidrogeno gaseoso, el
cociente entre la masa de hidr ogeno liberado por la primera y el generado por la segunda resulta ser
siempre un n umero natural. A partir de estos resultados, Faraday infirio que la corriente electrica es
un flujo de partculas1 .
Teniendo en mente la estequiometra de las reacciones involucradas, realizamos la electrolisis del
agua registrando los vol umenes de los gases H2 y O2 generados. Luego, considerando en una buena
aproximaci on al oxgeno e hidr
ogeno gaseoso como gases ideales y midiendo la corriente que circulo a
traves de los electrodos, determinamos el valor de la carga del electron e = (1, 6 0, 1) 1019 C.

1.1. Fundamentos Fsicos


Al hacer circular una corriente electrica continua por agua en la cual se ha disuelto un electrolito, se
forma oxgeno gaseoso en el anodo; a su vez, se genera hidrogeno, tambien gaseoso, en el catodo. Este
proceso recibe el nombre de electr olisis del agua, y se representa mediante las siguientes ecuaciones
qumicas:

2 (2 H2 O + 2 e 2 OH + H2 )

Catodo (reducci
on):

Anodo (oxidaci
on): 2 H2 O 4 H + + O2 + 4 e

1 La idea de part
culas conformando la corriente el
ectrica no tuvo eco, y no fue hasta fines del siglo XIX, al mismo
tiempo que era confirmada por los experimentos de J. J. Thomson, que cobr o importancia.

1
Resultado neto: 2 H2 O 2 H2 + O2

Analizando las ecuaciones, se observa que por cada par de electrones que reacciona en el catodo,
se libera una molecula de H2 . Resulta entonces claro que para formar una cantidad de moleculas
contenidas en n moles de H2 , debe haber circulado una carga q proporcional2 a n y a e, la carga del
electr
on:

q = 2 e n Na (1)
Si recordamos que la ley de Avogadro establece la proporcionalidad entre el volumen ocupado por
un gas y los moles presentes, podemos reescribir la ecuacion (1) en funcion del volumen VH2 del H2
liberado y aquel que ocupa un solo mol de hidrogeno (V1,H2 ):
VH2
q = 2 e Na (2)
V1,H2
Sin embargo, el valor de V1,H2 vara conforme lo hacen la temperatura y la presion a la que se
encuentra sometido el hidr ogeno. Conviene entonces, considerando al H2 como un gas ideal, utilizar
la ley de los gases ideales para relacionar el volumen que ocupa un mol con la temperatura y presion
a la que se encuentra[2] . Si el volumen ocupado a una temperatura T2,H2 y presion PH2 es V2,H2 , a
una temperatura T1,H2 y presi on P1,H2 el volumen sera3

P2,H2 V2,H2 T1,H2 1013, 25 hP a 22400 cm3 T1,H2


V1,H2 = = (3)
T2,H2 P1,H2 273, 15 k P1,H2
Ademas, la carga q que en un intervalo de tiempo t = tf ti atraviesa la batera, se puede
determinar a partir de la corriente I(t) que circula por la misma[3] :
Z tf
dq
I(t) = = q = I(t) d t (4)
dt ti

Reemplazando las ecuaciones (4) y (3) en la relacion (2), obtenemos la carga e del electron en
funci
on de otras magnitudes:

Z tf
VH2 P1,H2 273, 15 K
I(t) d t = 2 e Na =
ti T1,H2 1013, 25 hP a 22400 cm3

tf
T1,H2 1013, 25 hP a 22400 cm3
Z 
= e = I(t) d t (5)
ti 2 VH2 P1,H2 Na 273, 15 K

Finalmente, se puede realizar un c alculo totalmente analogo para obtener una ecuacion que rela-
ciona el volumen VO2 de O2 liberado en el anodo, la carga e del electron, la corriente i(t) que circula
por la batera y la temperatura T1,O2 y presion P1,O2 ejercida por el oxgeno:

tf
T1,O2 1013, 25 hP a 22400 cm3
Z 
e= I(t) d t (6)
ti 4 VO2 P1,O2 Na 273, 15 K
2 En eculas hay presentes Na = (6, 022 0, 001) 1023 mol
un mol de mol eculas.
3A una temperatura de 273, 15 K y 1013, 25 Hpa de presion, el volumen que ocupa un mol de gas ideal es V2,H2 =
22400 cm3 .

2
2. Dispositivo y procedimiento Experimental
Midiendo la corriente que hacemos circular por los electrodos para lograr la electrolisis del agua,
el volumen de los gases generados y la temperatura ambiente y presion atmosferica, determinamos la
carga del electron.
Para ello utilizamos el dispositivo que se observa en la Figura 1 : se trata de tres vasos comunicantes
que contienen agua con electrolitos disueltos. Los dos tubos laterales disponen de llaves de paso en su
parte superior y estan graduados en intervalos de 0, 1 cm3 , por lo que insuflando aire podemos enrasar
el nivel del agua en ambos tubos4 . Vale decir que sobre las columnas de agua, dejamos cierto volumen
de aire comprimido.

Figura 1. Dispositivo para la electr


olisis del agua.

En el extremo inferior de cada tubo hay un electrodo de platino que conectamos a uno de los
bornes de la fuente de corriente continua Pasco SF-9584. Una vez realizado ello, encendemos la fuente
y comenzamos a medir la corriente que circula a traves de los electrodos: utilizamos un ampermetro
Hewlett-Packard modelo 34401A conectado a una interfaz que registra, cada un intervalo tmed =
(2, 00 0, 01) s, los valores de corriente que el primero mide.
Una vez transcurrido un intervalo de tiempo cercano a la media hora, medimos el incremento
de volumen V en las columnas de aire de los tubos laterales respecto a su volumen al inicio del
experimento. Dicho incremento, puede considerarse proporcional al volumen de gas generado en cada
tubo; esto es as, debido a que el tubo central tiene un diametro mucho mayor al de los laterales y
permite que la presi on sobre la columna de aire se mantenga aproximadamente constante.
Al mismo tiempo registramos la temperatura ambiente mediante un termometro de mercurio de
on 0, 5 o C y la presi
resoluci on atmosferica Patm con un barometro que detecta variaciones de 5 hP a.
Las incertidumbres que consideramos para esas medidas son 0, 25 o C y 2, 5 hP a respectivamente.

Serie de Temperatura Presion VO2 VH2


medidas ambiente [o C] atmosferica [hPa] [cm3 ] [cm3 ]
1 18, 0 0, 3 1027, 5 2, 5 1, 40 0, 01 2, 80 0, 01
2 18, 5 0, 3 1027, 5 2, 5 1, 42 0, 01 2, 95 0, 01

Tabla 1. Valores medidos.


4 Consideramos que la superficie del agua coincide con la marca si el punto m
as bajo del menisco que se forma lo
hace.

3
Finalmente, realizamos nuevamente la experiencia para obtener otra serie de datos.
En el Apendice 1 inclumos los gr
aficos de corriente en funcion del intervalo de tiempo transcurrido
desde el comienzo de la experiencia. Por otra parte, el resto de las magnitudes medidas se detalla en
la Tabla 1 ; los valores VO2 y VH2 corresponden al incremento de volumen en la columna en la que
se genera O2 y H2 respectivamente5 .

3. Resultados y discusi
on
Para determinar el valor de la carga total q que circulo por el agua en el transcurso de la experiencia,
aproximamos la integral de la ecuaci on (4) mediante una suma discreta. Llamando i(t0 ) al valor de
corriente registrado transcurrido un tiempo t0 y N a la cantidad de datos que poseemos, el metodo
de los trapecios, utilizado para realizar la aproximacion, se resume en la siguiente ecuacion:
1
Z tf N
!  
X i(0) + i(2 N )
q= I(t) d t i(2 l) tmed + tmed
ti 2
l=1

Los valores que obtenemos se detallan en la Tabla 2. La incertidumbre q correspondiente a cada


valor, lo obtenemos mediante la propagacion de incertidumbres en la suma, considerando, de acuerdo
con el manual del instrumento utilizado, tmed = 0, 001 s y i(t) = 0, 001 i(t):

1 1
" N
!  # " N
!  #
X i(0) + i(2 N ) X i(0) + i(2 N )
q = i(2 l) + tmed + i(2 l) + tmed
2 2
l=1 l=1

Llegado este punto, hacemos notar que el incremento de volumen medido no es equivalente al
volumen de gas generado. En equilibrio con el agua lquida, existe vapor de agua ejerciendo una presion
sobre la superficie del lquido que depende unicamente de la temperatura. Entonces, la generacion de
gas en un tubo trae aparejado un aumento en la cantidad de vapor de agua; su presencia puede
considerarse en los calculos como una reduccion en la presion efectiva que debemos considerar. Para
una temperatura de 18 o C, la presi on de vapor es PH2 O = (23, 3 0, 6) hP a (la presion de vapor a
18, 5 o C cae dentro de ese intervalo), y la presion efectiva correspondiente es Patm PH2 O .

Serie de medidas Carga [C]


1 (2, 304 0, 002) 109
2 (2, 329 0, 001) 109

Tabla 2. Determinaci
on de la carga total que circul
o por los electrodos durante la experiencia.

Con los datos obtenidos, usamos las ecuaciones (5) y (6) para determinar la carga del electron y
realizamos el c
alculo de incertidumbres correspondientes por el metodo de propagacion de derivadas
parciales. Los resultados se detallan en la Tabla 3.

Serie de medidas Gas utilizado en la determinacion Valor determinado de e [C]


1 H2 (1, 63 0, 06) 1019
1 O1 (1, 6 0, 1) 1019
2 H2 (1, 57 0, 07) 1019
2 O2 (1, 6 0, 1) 1019

Tabla 3. Valores obtenidos para la carga e del electr


on a partir de las diferentes gases y series de medidas disponibles.
5 Como explicaremos m
as adelante, estos incrementos no son exactamente los volumenes de los gases generados.

4
Por otra parte, una correcci on en la presion debida al incremento en la altura de la columna central
de agua durante la electrolisis, ocasiona una variacion en los resultados que es menor a la incertidumbre
de los mismos. Tampoco es necesario tener en cuenta la diferencia de altura inicial entre las columnas
de agua central y lateral que, en todos los casos menor a 10 cm., genera una presion ligeramente
superior a la atmosferica sobre el aire contenido en los tubos laterales.
Consideramos, entonces, al promedio de los valores includos en la Tabla 3 como el mas repre-
sentativo de los mismos, y le asignamos la mayor incertidumbre correspondiente a uno de ellos. El
resultado que obtenemos es entonces:

e = (1, 6 0, 1) 1019 C

El valor aceptado en la actualidad para la carga del electron es eb = 1,602176487(40) 1019 C [1] , in-
cludo dentro del intervalo obtenido. La incertidumbre del valor determinado, cercana al 7 %, proviene
u
nicamente de la correspondiente a los vol umenes de gas medidos.

4. Conclusiones
olisis del agua, determinamos un valor e = (1, 6 0, 1) 1019 C para la carga
A partir de la electr
on. El mismo resulta ser exacto, si lo comparamos con el que Eisberg cita en su libro eb =
del electr
1,602176487(40) C [1] .
Adem as, observamos que su incertidumbre ronda el 7 % debido u nicamente al metodo utilizado
para medir los volumenes de gas generados: la dispersion de los valores determinados no entra en juego.
Proponemos entonces realizar la experiencia utilizando tubos que permitan obtener mejores medidas
de volumenes. En ese caso, algunas correcciones que en este trabajo fueron despreciadas deberan ser
tomadas en cuenta.

5. Ap
endice 1
Se incluyen en este apendice los Gr
aficos 1 y 2, correspondientes a la corriente que registra la
interfaz como funci
on del intervalo de tiempo transcurrido desde el inicio de la experiencia para la
primera y segunda serie de datos respectivamente6 .

Gr
afico 1. Corriente medida en funci
on del intervalo de tiempo transcurrido para la primer toma de medidas.
6 La incertidumbre para cada punto graficado es menor que el smbolo que lo representa.

5
Gr
afico 2. Corriente medida en funci
on del intervalo de tiempo transcurrido para la segunda toma de medidas.

Referencias
[1] Eisberg, R. y Resnick, R., Fsica Cu
antica, pag. 823, Noriega Editores (1997).

[2] Alonso, M. y Finn, E., Fsica, p


ag. 345, Pearson Eduacion (1995).

[3] Alonso, M. y Finn, E., Fsica, p


ag. 528, Pearson Eduacion (1995).

[4] Dorsey, E., Properties of Ordinary Water-Substance, pag. 120, Monograph Series (1940).

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