EXPERIMENTACIN EN INGENIERA QUMICA

Mari Carmen Arriaza Ordez

REFRACTOMETRA
1. OBJETIVO
Trabajando en el sistema: etanol-agua, se obtendr una curva de
calibrado ndice de refraccin composicin que posteriormente servir
como referencia para determinar analticamente las composiciones de
mezclas de estos dos componentes.

2. FUNDAMENTO TERICO
Existen algunos instrumentos mediante los cuales se puede medir de
manera efectiva y sencilla el ndice de refraccin de las fases lquidas.
En los ltimos aos se han desarrollado numerosos procedimientos
analticos basados en la medida de dicho ndice.
El fenmeno de refraccin es la desviacin de la trayectoria que sufre
un rayo de luz monocromtica al pasar desde el vaco a otro medio
material de distinta densidad. A nivel molecular este fenmeno es
debido a la interaccin entre el campo elctrico de la radiacin y los
electrones de las molculas, originndose de manera temporal
momentos dipolares inducidos.
En el fenmeno de refraccin se cumple la conocida ley de Snell, que
define el ndice de refraccin n.

sen i
n=
sen r

Cuando el segundo medio es ms denso que el primero, el rayo

incidente se aproxima a la perpendicular trazada sobre la superficie
divisoria. La causa principal de este cambio en la direccin se debe a
que la velocidad de la luz se hace ms lento cuanto ms denso sea el
medio por el que pasa el haz.

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El ngulo formado entre el rayo en el primer medio y la perpendicular
se llama ngulo de incidencia i, el correspondiente al segundo
medio se denomina ndice de refraccin r. (Ilustracin 1)

A su vez, la interaccin que existe entre

la radiacin y el medio ocasiona una
disminucin de la velocidad de la luz
cuando se encuentra a travs del medio.
El fenmeno est relacionado con el
ndice de refraccin por
c
Ilustracin 1 fenmeno de refraccin n=
v
Dnde v y c son las velocidades de propagacin de la radiacin en el
medio y en el vaco. Como c es mayor que v el ndice de refraccin
siempre es mayor que 1.
Las medidas de ndice de refraccin frente al aire en lugar de vaco,
introducen un error despreciable (0,03%), la mayora de las medidas
habituales se hacen frente a aire, y los valores que se encuentran
tabulados la mayora se han realizado en un lugar aireado.
La longitud de onda utilizada para el anlisis de refractometra suele
ser la del sodio a 589 nm a una temperatura de 20C, 25C o 40C. Y
se denota como nD20 si la temperatura es de 20C.
La mayora de los ndices de refraccin que se encuentran tabulados
se refieren a estas condiciones
MUESTRA n
Agua 1,33
Diamante 2,42
Vidrio crown 1,5
Rutilo 2,6-2,9
Ilustracin 2 ejemplos de ndices de refraccin tabulados

Se puede definir una magnitud molecular denominada refraccin

molar (RM)

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2
n 1
2
M
n +2
R M=

donde M es la masa molecular, la densidad de la sustancia, y n es el
ndice de refraccin. Se pone en manifiesto al comparar los valores
que toman una serie de compuestos homlogos (propanol, etanol,
metanol) esto es debido a que el valor experimental de la refraccin
molar de un compuesto puro puede descomponerse en la

suma de las aportaciones de cada tomo constituyente (refracciones

atmicas o de grupo).
En cuanto a las mezclas, para una mezcla de los compuestos 1 y 2 de
composicin x1 y x2 en fraccin molar y masa moleculares M 1 y M2 se
puede calcular como:

2
n(1,2 )1
2
x 1 M 1+ x2 M 2
n(1,2)+ 2
R M(1,2)=
(1,2)

Donde 1 y 2 son los subndices de los componentes y (1,2) los

subndices de la mezcla.
Tambin se ha observado que el valor de la refraccin molar presenta
un carcter aditivo respecto de los componentes, por lo que desde el
punto de vista terico se calcula de con esta frmula.

R M ( 1,2 )=x 1 R M (1 )+ x 2 R M (2)

TIPOS DE REFRACTMETROS
Los refractmetros son instrumentos de medicin, en los que el ndice
de refraccin se pone en prctica.
Se basan en el principio por el cual, aumenta la densidad de una
sustancia, este ndice aumenta proporcionalmente con la
concentracin de la sustancia.

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El refractmetro fue inventado por Ernst Abbe, a principios del siglo
XX. Existen dos tipos en funcin de la detencin del ndice de
refraccin; sistemas transparentes y sistemas de reflexin.
Los refractmetros porttiles y Abbe usan los sistemas transparentes,
los digitales usan los sistemas de reflexin.
Estos aparatos se basan en dos principios:
Refractmetros de ngulo Lmite
Refractmetro Abbe
Refractmetro de inmersin
Refractmetro Pulfrich

Retractmetros de desplazamiento de imagen

Refractmetros diferenciales

Refractmetros de ngulo lmite

En este tipo de aparatos se observa el campo del ocular dividido en

una zona oscura y otra clara. La separacin entre ellas corresponde al
rayo lmite.
La luz pasa a travs de una capa delgada (de unos 0,1 mm) y entra
en el prisma de refraccin P2 ( El prisma P1 es un prisma de difusin
cuya superficie superior es rugosa de modo que acta como fuente
de un numero infinito de rayos que pasan a la muestra en todas
direcciones.
La radiacin que nicamente roza la superficie del prisma P 2 forma un
ngulo c llamado ngulo crtico y depende de la longitud de onda y
de los ndices de refraccin de la muestra y el prisma. Ningn rayo
puede formar un ngulo superior al lmite ya que la fuente de tales
rayos no penetra en el prisma y todos los dems rayos que se
refractan son ngulos menores que el ngulo lmite, e iluminarn la
parte derecha del ocular. La zona izquierda permanece oscura ya que
no se refractan rayos a ngulos superiores al lmite.

Ilustracin 3 Disposicin del prisma y del campo

de imagen en un refractmetro de Abbe
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En un refractmetro Abbe, lo que
se mide es el complementario de
c, es decir el ngulo con el que
emergen los rayos del prisma P2.

o Refractmetro Abbe

Trata de dos primas articulados entre los cuales se coloca la muestra.

Por el centro de los prismas pasa un eje que hace que se pueda
mover el prisma de refraccin P 2 y as medir en una escala graduada
que es proyectada por el ocular y que est graduada en unidades de
nD hasta 0,001.
Este tipo de refractmetro mide ndices entre 1,3 y 1,7 y de 1,45 a
1,84 segn el tipo
Ilustracin 4 refractmetro de mesa anlogo tipo Abbe

de modelo que se utilice. Los compensadores estn formados por

unos prismas Amici que permiten utilizar la luz blanca como fuente.

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Estos prismas permiten dispersar todas las longitudes de onda
excepto el color amarillo, que es la nica que atraviesa el prisma. Es
decir, ste acta como un monocromador, pero la resolucin no es
perfecta.
La temperatura debe controlarse. El instrumento tiene unas camisas
huecas para los prismas, a travs de los cuales puede circular agua.

o Refractmetro de inmersin

El refractmetro de inmersin es el
ms sencillo, se parece al Abbe,
excepto que le tubo del anteojo
est unido solidariamente al prisma
de refraccin y no hay prisma de
difusin.
Requiere de unos 10-15 ml de
muestra. El prisma simple va
montado en un telescopio que contiene el compensador y el
ocular dentro del tubo. La

superficie inferior se sumerge en un pequeo vaso que contiene la

muestra, con un espejo debajo que refleja la luz hacia arriba a travs
del lquido. Se hace la lectura de la posicin de la lnea divisoria entre
las porciones oscura y brillante del campo sobre una escala en el
plano focal del anteojo, muestras el prisma est sumergido en el
lquido. Las lecturas de la escala se transforman en los ndices de
refraccin correspondientes mediante las tablas que vienen con el
instrumento.
La temperatura no debe variar en ms de 0.1 C, pues las lecturas se
reportan con una estimacin de 0.01 de divisin de la escala. Para
que las lecturas tengan algn valor, deben convertirse en
concentraciones por medio de tablas publicadas, las ms detalladas
de las cuales son las de Agner, que generalmente se pueden obtener
de los fabricantes de instrumentos. Estas tablas solo son aplicables a

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17.5C y no hay ninguna frmula para convertirlas a otras
temperaturas

Puede usarse este refractmetro como el Abbe, con luz blanca,

aunque la compensacin de la dispersin se hace por rotacin de un
solo primas y por lo tanto el valor es un poco menos exacto.
Este tipo de refractmetro es muy cmodo cuando la medicin de las
muestras varan poco en el ndice de refraccin. Su precisin es algo
superior al del refractmetro Abbe.

o Refractmetro de Pulfrich

Este tipo de refractmetro se usa sobre

todo para medidas precisas en lquidos
muy voltiles, disoluciones, reactivos
higroscpicos o medidas de dispersin.
Los valores absolutos que se obtienen no
son fiables en la quinta cifra decimal.
Los lquidos o slidos con ndices entre
1,33 y 1,86 pueden ser determinados en
un amplio intervalo de temperaturas.

El ndice de refraccin n no puede ser determinado directamente, sino

que se tienen que realizar una serie de observaciones y una vez
estabilizado el aparato es posible obtener el ndice cada 4-5 minutos.

Refractmetros de desplazamiento de imagen

En estos aparatos se mide el desplazamiento del rayo refractado en
relacin al rayo incidente. Se construye un prisma con la muestra y el
ndice se calcula en base al desplazamiento angular de la luz al pasar
por la muestra. Si la muestra es lquida el recipiente tendr forma de
prisma. Tiene mayor precisin que el refractmetro Abbe. No hay
determinacin de ndices de refraccin y puede trabajar en un
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nmero mayor de longitudes de onda, tambin se puede utilizar en
zonas de infrarrojo cercano o ultravioleta.

o Refractmetro diferencial
Bsicamente se emplean para el anlisis de mezclas lquidas.
En este tipo de refractmetros hay que tener mucho cuidado con la
temperatura, que debe controlarse cuidadosamente. El rayo es
difractado en un ngulo, cuyo valor depende de la diferencia entre el
ndice de refraccin entre una muestra estndar que constituye parte
de la clula y el ndice de refraccin de la muestra. El ngulo de
refraccin se mide con un dispositivo fotoelctrico.
Muestras de composicin qumica conocida se hacen pasar a travs
de este instrumento obteniendo una curva de calibrado de
composicin frente a las lecturas que ofrece el refractmetro.

FACTORES QUE AFECTAN A LA MEDICIN DEL NDICE DE

REFRACCIN
Temperatura: la temperatura debe ser controlada si queremos
obtener mediciones precisas. Para un lquido la diferencia de
temperatura no puede ser mayor de 0,2C, ya que un aumento
de temperatura hace que disminuya la densidad y as el ndice
de refraccin. El ndice de refraccin siempre debe ser corregido
para la temperatura usando las ecuaciones pertinentes.

Presin: Un aumento de presin hace que aumente la densidad

y as el ndice de refraccin. En los slidos este efecto es ms
pronunciado y en los gases menor.
La variacin de presin atmosfrica slo es importante si es para
trabajar con gases.

Longitud de onda: El ndice de refraccin en un medio

transparente disminuye gradualmente al aumentar la longitud
de onda.
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APLICACIONES DE LA REFRACTOMETRA
Anlisis cualitativo:
Se utiliza para describir (identificar y caracterizar) una especie
qumica como pueden ser los aceites y las grasas. Para la
identificacin de sustancias desconocidas comparando con las que se
encuentran tabuladas o para la identificacin de compuestos puros.
Anlisis cuantitativo:
Para medir purezas de compuestos, evaluacin de calidad de aceites
y grasas, control de procesos de hidrogenacin, la determinacin de
concentraciones de soluciones acuosas de azcar, determinaciones
del contenido de agua en miel, evaluacin de la composicin de
lquido binario o mezclas gaseosas, determinacin de concentraciones
de azufre en caucho no vulcanizado, para evaluar mtodos para
separaciones como extraccin, destilacin, cromatografa.

APLICACIONES Y USUARIOS TPICOS

-Fruticultores: para evaluar la madurez o el contenido en azcar de
cualquier tipo de fruta.
-Procesadores y empacadores de alimentos: Se utiliza para controlar
la consistencia de los alimentos lquidos, en control de calidad como
en la lnea de produccin.
-Productores y embotelladores de bebidas: Desde refrescos hasta
vinos de mesa, se emplean los refractmetros durante todo el
proceso para monitorear el nivel de slidos disueltos en la solucin.
-Agricultura: La agricultura biolgica, derivado de la agricultura
orgnica, apenas utiliza aditivos para enriquecer el suelo, o aditivos
inorgnicos. Hace varios aos, se descubri

que ciertos aditivos orgnicos elevaran la lectura de Brix del jugo de

las cosechas como el maz. Al mantener estas lecturas de Brix arriba
de cierto nivel, los jugos de las plantas funcionaban como una
pesticida natural.
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-Bomberos: Se utiliza para la espuma resistente al fuego. La espuma
debe ser diluida correctamente para asegurar la efectividad de la
misma. Normalmente se emplean refractmetros para el proceso de
dilucin y para verificar la calidad y los lotes premezclados.
-Piscicultura: Se utilizan para hacer una verificacin rpida de la
salinidad de los tanques, los estanques y las instalaciones de
almacenaje

3. MATERIALES

- Gradilla.
- Pipetas.
- Refractmetro.
- Termmetros.
- Fuente de luz (flexo).
- Papel de tis.
- Agua destilada.
- Etanol.
- Tubos de ensayo.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se proceder a la preparacin y medida del ndice de refraccin de
etanol puro y de agua destilada, as como de una serie de mezclas
binarias de estos dos compuestos.
Las mezclas sern de 10 mL, en las proporciones en peso que se
indican en la Tabla 2.
Es importante que se prepare la mezcla, se homogenice por agitacin
y rpidamente se proceda a la determinacin del ndice de refraccin,
ya que al trabajar con un compuesto bastante voltil, puede haber
modificaciones en la composicin de la mezcla preparada si se retrasa
el tiempo de medida.

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Una vez preparadas las muestras, se procede a medir el ndice de
refraccin.
Primero al abrir el prisma hay que limpiarlo con papel y alcohol, de
manera suave para no rayar los prismas.
Una vez limpio se introduce un poco de muestra.
Se gira el prisma hasta que se vea una delineacin bien definida entre
el campo claro y el campo oscuro, con la interseccin de los hilos
entrecruzados

Se efecta la lectura de el ndice de refraccin

Una vez realizada la lectura volver a limpiar suavemente el prisma,

volver a repetir la operacin con una concentracin superior.

5. RESULTADOS EXPERIMENTALES Y CLCULOS

Los ndices de refraccin son corregidos para referirlos a 20 C, segn
las expresiones:
20 t' '
D = D + ( t 20 ) F si t>20C

20 t' '
D = D ( t 20 ) F si t<20C
siendo:
20
D = ndice de refraccin a 20C.
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t'
D = ndice de refraccin a la temperatura t.
F= Factor de correccin = 0,00035.

Resultados experimentales:
ndice
de
refracci % peso etanol agua
muestra n etanol (ml) (ml)
1 1,332 0 0 10
2 1,336 10 1,01 8,99
3 1,343 20 2,01 7,99
4 1,348 30 3,02 6,98
5 1,354 40 4,02 5,98
6 1,357 50 5,03 4,97
7 1,36 60 6,03 3,97
8 1,361 70 7,04 2,96
9 1,363 80 8,04 1,96
10 1,36 99,5 10 0

La temperatura del laboratorio era de 24C por lo que hay que

corregir los ndices de refraccin:

ndice
de
refracci % de
Muestra
n etanol
corregid corregid
o o
1 1,3334 0
2 1,3374 10,01
3 1,3444 20,04
4 1,3494 29,96
5 1,3554 40
6 1,3584 49,95
7 1,3614 59,97
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8 1,3624 70,02
9 1,3644 79,97
10 1,3614 99,37

CURVA DE CALIBRADO

CURVA DE CALIBRADO

f(x) = 0x + 1.33
R = 0.89

6. CONCLUSIONES
Los datos obtenidos no son muy representativos, nos ha salido la
tendencia de un 88,86%, hay muestras en las que no hemos medido
bien el ndice de refraccin.
Esto puede ser debido a que se haya tenido un error en la
elaboracin, o un error instrumental, que es muy poco probable.

7. CUESTIONES

Por qu hay que corregir los ndices de refraccin a 20C?

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Se tienen que corregir porque los datos estn tabulados a 20C, al
encontrarse las muestras a otra temperatura diferente estos datos
deben ser corregidos.

Qu otros mtodos se pueden emplear para determinar

la composicin de esta mezcla binaria?
Se puede usar la cromatografa que comprende un conjunto de
tcnicas que tienen como finalidad la separacin de mezclas
basndose en la diferente capacidad de interaccin de cada
componente en otra sustancia de gases o el espectrofotmetro para
determinar las composiciones de las mezclas, por destilacin etc.

8. BIBLIOGRAFA

Olsen, E.D. Mtodos Opticos de Anlisis.Ed. Revert. Barcelona,

1986.
D. A. Skoog y D.M. West, Anlisis instrumental,6 edicin, 2008.
Editorial Interamericana.

HART. L Y FISHER H. 1991 Anlisis moderno de los alimentos

2da.Reimpresin Editorial Arlington Zaragoza (Espaa)
http://maquimsa.com/html/tecnica/refractometros.html

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