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TRATAMIENTO
DE EFLUENTES
MINERO-METALURGICOS
Dr. CRISTIAN VARGAS R.
Consultor INTERCADE
MODULO II
TRATAMIENTO DE AGUAS
ACIDAS Y MINERALES NO
SOLUBLES
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INDICE
1.- MANEJO DE AGUAS ACIDAS DE MINA.
1. MANEJO DE AGUAS
ACIDAS DE MINA
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Origen del Drenaje Acido de Mina y
Problemtica Ambiental
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FeS2
Roca encajonante
Bacteria oxidante de
sulfuros
Sulfuros minerales
(pirita, pirrotita)
Drenaje Acido o
Contaminado
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ESTERIL RELAVES
DRENAJE ACIDO
ACOPIOS MINAS
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Relaves.
Pilas de lixiviacin.
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Factores secundarios:
Influyen en la acidez final generada
Presencia de minerales con capacidad neutralizante de acidez
Carbonatos, hidrxidos, silicatos, aluminosilicatos, etc
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Reacciones de Oxidacin
Oxidacin-Generacin
Generacin de Acido:
La reacin qumica que da cuenta de la generacin de cido
sulfrico a partir de pirita (sumando ambas reacciones):
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Oxidacin de Fe(II)
Si el potencial de oxidacin se mantiene, se producir la
oxidacin de Fe(II) a Fe(III), consumiendo parte de la acidez
producida.
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Oxidacin de Fe(II)
Bacterias involucradas:
Acidithiobacillus ferrooxidans.
Leptospirillum ferrooxidans.
Otras especies.
A pH superiores a 3:
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Oxidacin de Pirita
Adems el Fe(III) oxidar la pirita (mecanismo indirecto)
segn:
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S + 3 O2 +H2O H2SO4
Bacterias involucradas:
Acidithiobacillus thiooxidans
Acidithiobacillus ferrooxidans
Otras especies
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Presencia de Arsenopirita
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Oxidacin de Sulfuros
A pH cercano al neutro > 4
- Oxidacin de pirita:
- Oxidacin de pirita:
Me2+ + 2 H2 O Me(OH)2 + 2 H+
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Oxidacin de Sulfuros
A pH cido < ~3.5
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de Pirita
0.8
ocidad Normalizada de Oxidacin d
0.6
0.4
Velo
0.2
Qumica Biolgcia
10 20 30 40
TEMPERATURA
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Efecto del pH en la Velocidad de Oxidacin
Biolgica de la Pirita
1
e Pirita
0.8
dad Normalizada de Oxidacin de
0.6
0.4
Velocid
0.2
Biolgcia
1 2 3 4 5 6 7
pH
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PNN = PN - PA
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Reaccin de Aluminosilicatos
Los aluminosilicatos, como los K-feldespatos reaccionarn,
consumiendo iones hidrgeno, liberando Al+3, K+ y cido
silcico (H4SiO4).
A pH < 4.5:
4 H+ + KAlSi3O8(s) + 4H2O K+ + Al+33 + 3H4SiO4
A pH > 6:
H++ KAlSi3O8(s) + 7H2O K+ + Al(OH)3 + 3H4SiO4
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Carbonatos No Amortiguadores:
Siderita
Carbonatos No Amortiguadores:
Alumio-silicatos: feldespato: feldespato, clarita, muscovita
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Otras Reacciones
El Fe(III) puede precipitar a pH superiores a 2 en forma de
sulfatos bsicos o jarositas.
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Potencial de Oxidacin-Reduccin
Valores negativos(
negativos(-5
5 mV) = condiciones reductoras=
reductoras no DAM
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Rol de las Bacterias en la Generacin de
Aguas Acidas
Reacciones de oxidacin de Fe(II) a Fe(III) pueden ser
catalizadas por bacterias.
bacterias
4Fe+2 + O2(ac) + 4H+ 4Fe+3 + 2H2O
bacterias
2FeS2 + 7O2(ac) + 2H2O 2FeSO4 + 2H2SO4
bacterias
2S + O2 +2H2O 2 H2SO4
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Acidiothiobacillus ferrooxidans
(bacteria quimiolitotrfica)
Autotrfica
Quimiolitotrfica
Aerbica
Acidfila (pH ptimo 1.5-2.5)
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Acidithiobacillus caldus
Sulfobacillus thermosulfidooxidans entre otras.
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Mecanismo posible
CuS + 2Fe+3 Cu+2 + S + 2 Fe+2 reaccin qumica
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Importancia de la Actividad
Bacteriana
Es importante desde el punto de vista ambiental, porque
una vez que el relave comienza a ser colonizado por las
bacterias, la acidificacin ir aumentando lentamente
hasta cambiar el pH.
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GENERACION
Pirita y H2O O2
DAM
BACTERIAS
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Fe2+
LENTA
Oxidacin qumica
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condiciones cidas.
Pb
METAL CONCENTRATION ((mg/L)
Fe++
Oe
102
La acidez generada se Al Ni
10-6
4 6 8 10 12 14
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-Minerales
Minerales de sulfuros expuestos,
expuestos particularmente pirita.
pirita
- Aire (oxgeno).
-Agua.
- Bacterias, para una rpida progresin de DAR y aguas con
muy bajo pH.
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Niveles de pH resultantes de la estabilizacin de
minerales a varios valores de pH
ETAPA I
4.5
ETAPA II
pH em microambien
ETAPA III
2
REACCIONES EN ETAPA III
Fe +2 + O 2 + H + Fe +3 + H 2O
INTERVALO DE RETARDACIN Fe S2 + 14 Fe +3 + 8H2 O 15F e +2 + 2SO 4 -2 + 16 H+
0
TIEMPO
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ETAPA I
Se genera acidez y rpidamente se neutraliza en las etapas
iniciales cuando la roca que contiene minerales sulfurados es
expuesta al oxgeno y al agua. El drenaje de agua es casi
neutro.
neutro
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ETAPA I
La oxidacin qumica del hierro ferroso es rpida
a un pH igual o superior a 7 y el hierro frrico se precipita de
la solucin como un hidrxido.
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ETAPA II
A medida que contina la generacin de cido y se agotan o se
vuelven inaccesibles los minerales carbonatados, el pH del agua
disminuye y el proceso se encamina hacia su segunda etapa.
C
Cuando
d ell pH
H del
d l microambiente
i bi t disminuye
di i por debajo
d b j ded 4,5
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ocurren reacciones de oxidacin tanto qumicas como biolgicas.
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ETAPA II
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ETAPA III
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ETAPA III
En esta etapa, la velocidad de oxidacin es considerablemente
ms rpida que en la Etapa I.
En esta etapa,
etapa el agua de drenaje es generalmente cida, cida
caracterizada por sulfatos y metales disueltos en concentraciones
elevadas. El hierro disuelto se presenta como hierro ferroso y
frrico.
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ETAPA III
En algn momento en el futuro, dcadas y posiblemente-
siglos despus del inicio de la generacin de estos cidos,
p
la velocidad disminuir con la oxidacin completa de los
sulfuros ms reactivos y el pH se incrementar hasta que la
roca se torne slo ligeramente reactiva y el pH del agua de
drenaje no sea afectado.
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Source
Metal Observation
Concentration
C t ti point
i t Flow path
Acidic Drainage
Process Water
Neutralizad
Acidic Drainage
Original Time
Groundwater
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Problemtica Ambiental
Los residuos mineros slidos depositados en botaderos o
tranques de relave generan un complejo problema ambiental.
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Impacto paisajstico.
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Tabla. Efectos de toxicidad de algunos metales pesados sobre la flora y la fauna
Metales Efectos de toxicidad sobre flora y fauna
pesados
Arsnico Extremadamente txico y cancergeno. La captacin de As por las plantas no es muy
grande normalmente, con excepcin de los rbanos y pastos o hierbas lo acumulan ms
activamente.
Cadmio Extremadamente txico para plantas y animales. No tiene una funcin biolgica
esencial. Algunos vegetales tales como espinaca, y lechuga que crecen en suelos
contaminados con cadmio pueden acumular altas concentraciones. La captacin de
cadmio es especialmente
p alta en suelos cidos.
Cobre Su toxicidad es ms bien baja, por ser un micronutriente esencial para las plantas y
animales, pero el exceso provoca la disminucin del crecimiento en las races y el
follaje se pone amarillo y se reduce su crecimiento. Altas dosis pueden llegar a ser
txicas, en los animales el cobre se almacena en el hgado.
Molibdeno Es poco comn entre los nutrientes de plantas. Afecta el metabolismo del nitrgeno en
las plantas y los altos niveles en las hierbas pueden causar molibdenosis
Antimonio A pesar de no ser esencial para las plantas, tiene una movilidad moderada. Es
fcilmente absorbido por races y experimenta acumulacin en los suelos.
Mercurio Medianamente txico. Se tiende a concentrar en las capas orgnicas ms cercanas a la
superficie del suelo, especialmente en suelos de bajo pH.
La fitotoxicidad es baja y las races sirven como una barrera para la captacin de Hg.
Plomo Para las plantas parece poco txico pues no lo absorben fcilmente. Sin embargo, en
los animales puede provocar graves trastornos como permeabilidad de membranas, en
la sangre los eritrocitos son ms frgiles y anormales.
Zinc Es tambin un elemento esencial para las plantas y animales por su rol en diversas
enzimas. Altas concentraciones de Zn en el suelo, reducen la produccin de plantas y
produce clorosis frrica en ellas.
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Para que se produzca es suficiente que la roca molida
AMD tenga 0,5 % de sulfuros y dura por siglos!
Bioacumulacin
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Drenaje Acido de
Mina
No pescar dentro
de los prximos
40 Kms.
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En la prctica, lo que se mide en el laboratorio es la acidez neta y la
alcalinidad total, deducindose la acidez total mediante la ecuacin 5.
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Calidad de Drenajes: Acidos y Neutros.
PARAMETROS en mg/l excepto para el pH
EFLUENTE CLASIIFICACION
pH SO, 2- Zn Cu Fe As Mn
5. Drenaje de una mina de metales bases 4,4 >1000 99 65 92 <1 29 Acido con elevadas concen-
con bajo contenido de pirita. traciones de metales
10. Filtracin de una poza de contencin 10,0 pH neutro con sulfato y zinc
470 47 22 93 0.5 11
de concentrados complejo.
11. Filtracin de una poza de contencin 12,0 283 208 6.3 33 0,01 0,9 pH neutro con zinc
de concentrados complejo.
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Parmetro DAM
pH 3,0
SO 4 , mg L-11
2
-2
815
Mn , mg L-1 2.9
-1
Fe, mg L 2.6
Al, mg L-1 37
-1
Slidos Totales, mgL 1347
Slidos Disueltos, mgL-1 1347
Turbidez, NTU 1.2
Color, Hz 15
Conductividad, Scm -1 1 400
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(1)
(2)
(4)
(5)
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MUESTRA
POTENCIALIDAD
METODOS ESTATICOS DE GENERAR DAR
CINETICA DE
METODOS DINAMICOS GENERACION
G AC O
COMPOSICION
DEL DAR
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Test
Test estticos: para determinar el balance entre produccin y
consumo de cido de los componentes minerales en las
muestras individuales. Rpidos y sencillos.
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Test Estticos
Generalmente Involucran:
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Test ABA
Conjunto de test para la determinacin del balance entre
la produccin de cido y el consumo (neutralizacin) por
los componentes del mineral en una muestra dada. Ellos
i
involucran:
l
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Clculo de NP
Si consumo de cido:
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El principio
i i i deld l test
t t es determinar
d t i en que grado d ell
contenido de azufre de la muestra podra ser oxidado y si
esta cantidad de cido es suficiente para superar la
capacidad de neutralizacin. Se realiza mediante un test de
oxidacin biolgica.
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- Descripcin de la muestra.
- Duracin del test (das de duracin luego de la
inoculacin).
- pH inicial.
- pH despus de oxidacin biolgica.
- pH despus del primer agregado.
- Confirmacin de produccin potencial de cido (Si/No).
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Muestra 1 Muestra 2
Profundidad [m] 0 25
0.25 0 75
0.75
Consumo cido [Kg H2SO4/ton mineral] 7.0 11.8
Pot.generador cido (Kg H2SO4/ton mineral) 18.8 59.1
pH en pasta 4.3 3.2
94
3.0 3.0
2.9
2.8 2.8
2.7
2.6 Mo1
pH
H
25
2.5 26
2.6
pH
Mo2 Af
2.4
2.3 Af 2.4
2.2
2.1
2.0 2.2
tiempo(das)
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Test Cinticos
Proveen una medida del comportamiento dinmico o
reactividad de una muestra en el tiempo. Pueden proveer la
siguiente informacin:
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Principales caractersticas de las pruebas
de lixiviacin
Rango Slido/ Granul Durac. Sol. Temp.
pH lquido ometra Test Lixivia C
(horas)
TCLP Hac /
<5.0 1/20 <9.5mm 18+/-2
NaOH
23+/-2
EPA
SPLP H2SO4
EPA
<4.2 1/20 <9.5mm 18+/-2 / 23+/-2
HNO3
5.0
SWEP <5.0
BC +/- 1/20 <9.5mm 24 Hac 20-25
0.2
ASTM 5.0-
- 18 H2 O -
5.5
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