AQ Delmas Robles PDF

UNIVERSIDAD
NACIONAL MAYOR DE
SAN MARCOS
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL
DE INGENIERA QUMICA

ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES
1. SUMILLA
Se impartirn conocimientos tericos y prcticos para la
comprensin de las reacciones que ocurren en el anlisis
qumico inorgnico, que tendrn aplicaciones en el
anlisis cualitativo y cuantitativo clsico y que permitir
entender las reacciones que ocurren en los diversos
procesos industriales inorgnicos
Se revisan conceptos de la ley de accin de masas
aplicados a reacciones analticas en Sistemas
Heterogneos y Homogneos para el entendimiento
cabal de la Gravimetra y Volumetra. La evaluacin de la
calidad de los resultados mediante el tratamiento
estadstico, para el aseguramiento de la calidad de los
resultados analticos. Asimismo se describen las
Tcnicas de muestreo para la obtencin de una muestra
representativa que es un factor fundamental en la calidad
de los resultados analticos. Tambin se resolvern
problemas, de inters analtico, para la complementacin
del curso.
2. OBJETIVOS
2.1. OBJETIVOS GENERALES

Dar a conocer los fundamentos bsicos de anlisis qumico
cualitativo y cuantitativo clsico.
2.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

Lograr que los estudiantes puedan tener competencias
para realizar anlisis qumicos cualitativos y cuantitativos
clsicos en cualquier tipo de muestras (metales y
minerales, agua, alimentos, etc.)
SISTEMA DE EVALUACIN:
La evaluacin se realizar segn el Reglamento de
Evaluacin Acadmica.
Teora: Se tomarn tres exmenes y un examen sustitutorio,
que sustituir la nota ms baja. Comprender todo el curso
Promedio del Curso
1er Examen + 2do Examen + 3er Examen + Prom. Lab.

4
Nota aprobatoria 10.5

La asistencia a clases de teora y laboratorio es obligatoria
(>80%)
FECHAS DE EXAMENES TERICOS:
Primer Examen Parcial 06/05
Segundo Examen Parcial 03/06
Tercer Examen Parcial 08/07
Examen Sustitutorio Por determinar
Entrega de Actas 15/07

BIBLIOGRAFA
Libros de Texto
1. ALEXEIEV, V. Semimicro Anlisis Qumico Cualitativo

Ed. MIR. Mosc. 1975
2. BURRIEL, F. Qumica Analtica Cualitativa Ed.
Paraninfo. Espaa 1980
3. ALEXEIEV, V. Anlisis Cuantitativo Ed. MIR. Mosc.
1978
4. HAMILTON Y SIMPSON. Clculos de Qumica Analtica
Ed. Mac-Graw Hill. 1981
5. SKOOG WEST HOLLER. Qumica Analtica. Ed.
Mc. Graw Hill, Mxico 1995
6. HARRIS D. Anlisis Qumico Cuantitativo Ed. Revert
S.A Tercera Edicin Espaa 2007
Libros de Consulta
1. BERMEJO, M. Cationes Caracteristicas Analticas. Ed.

Universidad de Compostela. 1977
2. DAY UNDERWOOD. Qumica Analtica Cuantitativa.
Ed. Prentice May. 5ta. Edicin. Mxico 1986
3. CURTMAN, L. Anlisis Qumico Cualitativo Ed. Marn.
1963
Enlaces de Internet
1. www.agapea.com/QUIMICA-ANALITICA-CUALITATIVA-
n28853i.htm-18k-
2. es.wikipedia.org/wiki/Gravimetra-19K-
QUMICA ANALTICA
Es una rama de la ciencia que estudia la caracterizacin de

las sustancias qumicas, es decir la materia en todas sus
formas. Su amplitud es enorme porque estudia desde los
tomos mas sencillos hasta los compuestos mas complejos
ya sea naturales o sintticos
En un sentido mas amplio, la qumica analtica es una

ciencia dedicada no solo a los mtodos del anlisis de la
composicin de la sustancia a analizar, sino tambin a los de
investigacin qumica multilateral de las sustancias que nos
rodean en la tierra y en los planetas accesibles a
observacin y anlisis cuando se puede traer muestras de
los mismos.
La qumica analtica nos permite resolver muchas tareas:
Aclarar la naturaleza del producto a investigar: orgnico u

inorgnico.
1. Establecer las formas en que se encuentran los
componentes individuales en el objeto en estudio, por
ejemplo como se encuentra el Azufre: S2-, SO32-, SO42-, el
grado de oxidacin de los elementos: hierro: Fe2+, Fe3+,
2. Determinar la composicin y el contenido del componente
principal (galena: PbS) y las impurezas que tiene Cu, Zn,
Ag, etc.
3. Establecer la frmula de una sustancia desconocida (un
mineral, una aleacin, los macro y micro nutrientes de un
alimento o planta, etc.)
De lo anterior mencionado se puede concluir que la qumica
analtica tiene como objetivos:
1. Un mayor desarrollo de la teora de los mtodos de
anlisis existentes.
2. Elaboracin cientfica de nuevos mtodos de anlisis de

acuerdo a los requerimientos de los avances de la ciencia.
3. El control qumico analtico de la produccin y de los

trabajos de investigacin cientfica en qumica y en ramas
afines como: bioqumica, agroqumica, geoqumica,
biologa, medicina, etc.
Divisin: Se divide en:
Qumica Analtica Cualitativa: Nos permite averiguar
quienes o cuales son los elementos presentes.
Ejemplo:
Identificar los elementos que constituyen una aleacin
ANALISIS CUALITATIVO Y
RESULTADOS
(Pb > Sn > Fe > Zn)
Qumica Analtica Cuantitativa: Nos permite averiguar

en que cantidades se encuentra cada uno de los
elementos.
En el presente curso se llevarn a cabo ambos anlisis.
En el presente curso el anlisis cualitativo se lleva a cabo
utilizando el semimicro anlisis donde las sustancias
corresponden a cantidades de 50 mg en slidos y de 1 a
3mL en lquidos.
VENTAJAS DEL ANLISIS SEMIMICRO.-

1. Es ms econmico
2. El tiempo de duracin es corto
3. Los resultados son confiables.
DESVENTAJAS DEL MTODO.-

1. Es necesario utilizar material de vidrio especial
2. El uso de Centrifugas.
3. Sin embargo las ventajas compensan los gastos que se
hacen inicialmente al implementarlo.
El anlisis Cualitativo inorgnico se utilizara M.S.A. y las
identificaciones directas
En el anlisis Cuantitativo se basa en las leyes de la
estequiometria basada en los mtodos gravimtricos y
volumtricos.
PROCESO ANALITICO GENERAL
Las muestras susceptibles de anlisis pueden ser de

diversa naturaleza: Aguas de diferentes procedencias,
suelos de cultivo, muestras de yacimientos mineros,
materias primas, productos elaborados, etc.
Debido a esta diversidad se utiliza una terminologa
comn.
A la parte del objeto que se le realiza el anlisis se
denomina: MUESTRA
Los compuestos o elementos de inters se llaman:
ANALITOS. Estos suelen estar en presencia de una
MATRIZ, la cual no es directamente objeto de estudio,
pero que puede influir en las propiedades de los mismos.
PROCESO ANALITICO
REACCIONES ANALTICAS:
Una reaccin qumica adquiere importancia y se usa en
Qumica Analtica cuando los fenmenos son observables
y pueden relacionarse con la sustancia.
Los efectos externos a tomar en cuenta son:
1. Cambio de coloracin de la solucin
Ejemplo:
FeCl3 + NH4SCN Fe[Fe(SCN)6] + NH4Cl
Amarillo incoloro rojo sangre
2. Precipitacin o disolucin
Ejemplo:
AgNO3 + NaCl AgCl(s) + NaNO3

Blanco
calor
CuO(s) + H2SO4 CuSO4(aq) + H2O
Negro celeste
3. Desprendimiento de un gas
Ejemplo:
CaCO3 + HNO3 Ca(NO3)2 + CO2(g) + H2O
Efervescencia

CONDICIONES PARA LA REALIZACIN DE LAS
REACCIONES:
Es necesario crear determinadas condiciones, porque si no
el resultado no es fidedigno. Las condiciones a tomar en
cuenta son:
pH.- En el cual se lleva a cabo la reaccin.
Ejemplo:
HNO3
Ag+ + HCl AgCl(s)
Es necesario tener en cuenta si los precipitados son o no
solubles en cidos o en bases, en el ejemplo el AgCl es
insoluble en el cido.
Temperatura.- Depende de si los precipitados formados son
solubles o no en diferentes temperaturas.
Ejemplo: PbCl2 Su Kps = 2,4 x 10-4 y es soluble en agua
caliente.
Hay otros que requieren calentamiento para la formacin del
precipitado.
Ejemplo:
calor
Zn2+ + K4Fe(CN)6 K2ZnFe(CN)6(s)
Concentracin.- Es necesario tener en cuenta la solubilidad

del precipitado. Cada sustancia puede precipitar solo
cuando su concentracin en la solucin supera su
solubilidad. De aqu se deduce que si una sustancia es poco
soluble precipita aun siendo mnima la concentracin. A
estas reacciones se les denomina sensibles.
Para que las reacciones sean usadas en una identificacin
de algn elemento es tener en cuenta el
Tipo de Reaccin:
Selectividad: Se da en aquellas reacciones que nos
permiten agrupar iones que tienen una reaccin en comn.
Ejemplo:
Pb2+ + HCl PbCl2(s) Blanco
Ag+ + HCl AgCl(s) Blanco
Hg22+ + HCl Hg2Cl2(s) Blanco
El grado de selectividad de una reaccin es tanto mayor

cuanto menor es el nmero de iones con los cuales da
reaccin positiva, por lo que es excelente en los mtodos
sistemticos.
Sensibilidad: Son aquellas reacciones que se dan aun
cuando la concentracin de la sustancia sea mnima.
Ejemplo: Determinacin de Sb5* con Rodamina B
Sb5+ + Rodamina B solucin violcea
Baja Concentracin Sb5+ Alta Concentracin Sb5+

Factores que favorecen la sensibilidad
El aadir un solvente orgnico puede favorecer la sensibilidad
de una reaccin por precipitacin o cuando el solvente es
inmiscible con el agua puede aumentar la sensibilidad de una
reaccin al producirse una extraccin en la fase orgnica del
compuesto formado.
Ejemplo:
CH3CH2OH
Ca2+ + (NH4)2SO4 CaSO4(s) Blanco.

Alcohol
Co2+ + NH4SCN [Co(SCN)4]2-
Isoamilico Azul (fase orgnica)
En el ejemplo anterior por supuesto es necesario tener en
cuenta que no debe haber concentraciones grandes de Fe(III),
en caso contrario deber ser retirado por precipitacin.
Especificidad: Es la reaccin que se da con iones de
una manera determinante y no tiene interferencias
Ejemplo 1:
HNO3
Fe3+ + NH4SCN Fe[Fe(SCN)6] (aq)
(rojo sangre)
Fe3+ principal
Ejemplo 2:
Fe3+ + K4Fe(CN)6 Fe4[Fe(CN)6]3
Azul de prusia.
Por ser el color azul oscuro, cualquier in que de reaccin

positiva con este reactivo no ser observable.
Ejemplo 3:
Calor
NH4+ + NaOH NH3(g)
Puede ser identificado mediante el olor, o por cambio de

coloracin cuando se acerca un papel de tornasol rojo.
Sin embargo estas reacciones especficas son muy pocas y
solo algunos iones las poseen.
REGLAS DE SOLUBILIDAD
Las solubilidades de las diferentes sustancias varan dentro
de amplios lmites.
Pueden encontrarse en las tablas que figuran en distintos
manuales, expresado generalmente en g/100g de
disolvente.
Las siguientes reglas generales indican la solubilidad en agua
de los compuestos inorgnicos comunes.
1. Las sales de sodio, potasio y amonio son solubles. Los
nitratos, nitritos, cloratos y acetatos son solubles; el nitrato
de plata es relativamente poco soluble.
2. Los xidos e hidrxidos metlicos son insolubles, excepto
los de metales alcalinos (sodio, potasio, amonio) y el de
bario; los xidos e hidrxidos de estroncio y calcio son
relativamente poco solubles.
3. Los sulfuros son insolubles, excepto los alcalinos,
alcalinotrreos (Calcio, Bario, Estroncio) y Magnesio
4. Los cloruros, bromuros y yoduros son solubles, excepto
los de Plata, Mercurio (I) y Plomo; el yoduro de mercurio
(II) es tambin insoluble.
5. Los fluoruros son insolubles, excepto los alcalinos y los de
Plata, Bismuto, Hierro (III) y Estao (IV)
6. Los sulfatos son solubles excepto los de Plomo, Bario,
Estroncio; los sulfatos de Calcio y Plata son relativamente
poco solubles.
7. Los cromatos son insolubles excepto los alcalinos y los de
Calcio, Magnesio y Cinc.
8. Los carbonatos, fosfatos, arseniatos y boratos son
insolubles excepto los de metales alcalinos. (Las sales
insolubles de estos aniones son solubles en cidos)
Expresin de concentraciones
Las concentraciones a usar en el presente curso son:
Molaridad
Definida como el nmero de moles en la unidad de
volumen expresado en L
M = n/V(L)
Normalidad
Definida como el nmero de equivalente gramo en la
unidad de volumen expresado en L
N = # eq.-g/V(L)
Ejercicios.
1. Se pesa 85g de CaCl2 y se lleva a volumen de 2,0L Cul
es la N y la M de la solucin?
2. Se diluye 375mL de NH4OH 15 M en 1L de solucin
Cul es la nueva concentracin?
3. Se pesa 78g de KOH y se lleva a volumen de 500mL
Cul es la M y la N?
4. Qu peso de la sal de K4Fe(CN)6 se necesita para
preparar 1L de una solucin 0,5M?
5. Qu peso de la sal de Zn(NO3)2 se necesita para obtener
2,5L de una solucin 0,45 N?
6. Qu volumen de HCl 12N es necesario diluir para
obtener 2,0L de solucin 0,5N?
CATIONES
Los Cationes se han clasificado en cinco grandes grupos en

funcin de los reactivos de grupo.
CLASIFICACIN ANALTICA DE CATIONES
Los cationes se clasifican en cinco grupos de cationes cuando

se utilizan los reactivos de grupo. Estos hacen uso de las
reacciones selectivas para su agrupamiento.
Primer Grupo: Pb2+; Ag+; Hg22+

Reactivo de grupo: HCl (3 a 6M)
Segundo Grupo: Hg2+; Bi3+; Cu2+; Cd2+; Sn2+; Sn4+; Sb3+;
Pb2+
Reactivo de grupo: H2S (Medio de HCl 0,3M)
Tercer Grupo: Zn2+; Ni2+; Co2+; Mn2+; Fe2+; Fe3+; Al3+;
Cr3+
Reactivo de grupo: H2S (Medio de NH4OH + NH4Cl pH
= 8,7)
Cuarto Grupo: Ca2+; Ba2+; Sr2+
Reactivo de grupo: (NH4)2CO3 (Medio de NH4OH +
NH4Cl pH = 9,2)
Quinto Grupo: Mg2+; NH4+; K+
No tiene reactivo de grupo.
Como se puede observar el H2S es reactivo de grupo del II

y III grupo pero en diferentes medios. Sin embargo en los
ltimos tiempos se ha dejado el uso del sulfuro como
reactivo precipitante por su alto grado de toxicidad, y se
trabaja con bases para hacer las separaciones,
agrupndolos en M.S.A. del I al III grupo y M.S.A. del III al V
grupo
PRIMER GRUPO DE CATIONES
Pb2+ ; Ag+ ; [Hg2]2+
CARACTERISTICAS ANALTICAS:
1. El primer grupo de cationes tiene como reactivo de grupo

HCl diluido cuya concentracin debe estar entre 3 - 6 M.
Ejemplo:
[Hg2]2+ + HCl Hg2Cl2(s) blanco
2. Si la concentracin de los iones cloruro es mayor, sta

solubiliza a los cationes Ag y Pb formando complejos
solubles (efecto del in comn), segn las reacciones:
Ejemplo:
AgCl + Cl- AgCl2- (complejo soluble)
Si la concentracin es menor la precipitacin de dichos iones
es incompleta
3. La separacin de los cationes del primer grupo se basa en
la solubilidad de sus cloruros en agua caliente y en
amonaco:
El PbCl2 es soluble en agua (Kps = 2,4 x 10-4) y aumenta
en agua caliente, por sta razn el plomo no precipita
cuantitativamente como cloruro.
La identificacin del plomo se lleva a cabo utilizando al
K2CrO4 en medio NH4CH3COO como reactivo especfico
segn:
NH4CH3COO
Pb2+ + K2CrO4 PbCrO4(s)
amarillo intenso
o separndolo con PbSO4 y utilizar su solubilidad en
NH4CH3COO segn:
Pb2+ + H2SO4 PbSO4(s) + NH4CH3COO Pb(CH3COO)2
Blanco Sol. incolora
El AgCl y el Hg2Cl2 tienen comportamientos diferentes
con respecto al amonaco:
El AgCl es soluble en l formando el complejo diamino
argento segn:
AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-
Su identificacin se lleva a cabo acidificando la solucin

con HNO3 diluido, reprecipitandolo como AgCl
El Hg2Cl2 da una reaccin de auto oxidacin-reduccin

obtenindose una mezcla segn la siguiente reaccin:
Hg2Cl2 + 2NH3 Hg(NH2)Cl + Hg + NH4+ + Cl-

blanco negro
Esta reaccin se considera de identificacin para el Hg(I)
SEGUNDO GRUPO DE CATIONES
Pb2+; Hg2+; Bi3+; Cu2+; Cd2+; Sb3+; Sb5+; Sn2+; Sn4+

CARACTERSTICAS ANALTICAS:
1. El reactivo de grupo es el H2S en medio cido (pH = 0,5
para una concentracin de iones H3O+ = 0,3M de HCl
especficamente). En esta concentracin se produce la
precipitacin cuantitativa del CdS (Kps = 7,9 x 10-27) y se
evita la precipitacin del ZnS (Kps = 2,5 x 10-23) in del III
grupo
Ejemplo: HCl
Cd2+ + H2S CdS(s) amarillo
2. El HNO3 diluido y en caliente disuelve fcilmente a los
sulfuros de ste grupo, segn
Ejemplo: calor
CuS + HNO3 Cu2+ + NO(g) + H2O + S(s)
3. En la prctica se analiza los iones de ste grupo en
funcin de las propiedades que muestran frente a las
bases:
a) Solubles en NH4OH: Cu2+; Cd2+
Cu2+ + NH4OH(exc.) [Cu(NH3)4]2+

sol. azul intenso
b)Solubles en NaOH : Pb2+; Sn2+; Sn4+; Sb3+; Sb5+; Cu2+ (*)
Sn2+ + NaOH(exc.) Na2SnO2 sol. Incolora
c) Insolubles en ambos: Hg2+; Bi3+
Hg2+ + NaOH(exc.) HgO(s) amarillo

Hg2+ + NH4OH(exc.) Hg(NH2)+(s) blanco
d) Iones que reaccionan con el agua: Bi3+; Sb3+ formando
las llamadas Oxisales.
Bi3+ + H2O BiO+(s) blanco
(*) El Cobre tambin forma cupritos por lo que es necesario

considerarlo en ambos grupos.
4. La identificacin de los iones Cu y Cd se realiza

precipitndolos con K4Fe(CN)6
Cu2+ + K4Fe(CN)6 Cu2Fe(CN)6(s)

marrn rojizo
Cd2+ + K4Fe(CN)6 Cd2Fe(CN)6(s) blanco
Sin embargo se pueden separar por ser el Cd2Fe(CN)6(s)

soluble en HCl
5. En una muestra si se mezclan Hg2+ y Sn2+ se produce
una reaccin redox
Hg2+ + SnCl2 Hg2Cl2(s) + Hg(s) + Sn4+
Blanco negro
Para identificar al Sn ser necesario reducirlo a Sn(II)
Sn4+ + Fe + calor Sn2+ + Fe3+

6. La separacin del Bi(III) del Sb(III) se realiza por la
propiedad del Sb(OH)3 de ser anftero y por lo tanto
soluble en NaOH y el Bi(OH)3 no.
Sb(OH)3 + NaOH(exc.) Na3SbO3

solucin incolora
Bi(OH)3 + NaOH(exc.) Bi(OH)3(s) blanco
7. En la dilucin de los iones en una mezcla el Bi(III) y Sb(III)
se precipitarn como oxisales y si se encuentran con iones
del I grupo lo harn junto con ellos. Ver (4d)
8. El Hg(II) en ausencia de Sn(II) se separa de los iones

precipitndolo con NH4OH obtenindose Hg(NH2)+ sal de
color blanco soluble en HCl y se le reconoce con SnCl2 Ver
reacciones 4c y 6
9. En una mezcla de iones del I y II grupo de cationes si se
desea una buena separacin de los iones Pb es preferible
agregar gotas de H2SO4 a la muestra a fin de tenerlo como
PbSO4 (Kps = 1,6 x 10-8) menos soluble que el PbCl2 (Kps =
2,4 x10-4)
10. La presencia de los iones Cu(II) se puede observar por ser
el nico in coloreado de los dos grupos de cationes. En
una muestra incolora indicar ausencia de Cobre.
TERCER GRUPO DE CATIONES
Al3+; Cr3+; Fe3+; Fe2+; Mn2+; Co2+; Ni2+; Zn2+

1. El tercer grupo de cationes tiene como reactivo de grupo
al (NH4)2S o H2S en medio bufferizado de NH4OH + NH4Cl
hasta tener un pH = 8,7 donde se produce la precipitacin
de los sulfuros y los hidrxidos de los iones que no
forman sulfuro. El NH4Cl cumple dos funciones:
v Regular el pH para que la precipitacin de los iones que
forman hidrxidos sea cuantitativamente.
v Facilita la coagulacin de los sulfuros obtenindose un
precipitado que puede ser separado por centrifugacin.
2. Los cationes que forman sulfuros son: Zn2+; Co2+; Ni2+;
Mn2+; Fe2+
Ejemplo NH4OH
Mn2+ + H2S(g) MnS(s) + 2H+
NH4Cl Rosado suave
Forman hidrxidos: Al3+; Cr3+; Fe3+
Ejemplo:
Cr3+ + 3HS- + 3H2O Cr(OH)3(s) + 3H2S(g)
Verde
3. Sin embargo el Fe(III) se encuentra como FeS por la
reduccin que se produce durante su precipitacin con H2S
2Fe3+ + H2S(g) 2FeS(s) + 2H+ + S(s)

negro
4. El HCl concentrado y en caliente disuelve a los sulfuros
recientemente preparados segn:
calor
ZnS + HCl Zn2+ + H2S(g) olor caracteristico
En algunos casos los CoS y NiS no se disuelven porque se

encuentran formando NiS y CoS que son solubles en
agua regia y en caliente.
Ejemplo:
calor
NiS + HCl + HNO3 Ni2+ + S(s) + NO(g) + H2O
5.Comportamiento de los iones del tercer grupo frente a las

bases:
a) Soluble en NaOH: Al3+; Cr3+; Zn2+
Ejemplo:
Al3+ + NaOH(exc.) NaAlO2
sol. Incolora
Los otros dos iones producen la misma reaccin.
b) Soluble en NH4OH: Co2+; Ni2+; Zn2+

Ejemplo:
Co2+ + NH4OH(exc.) [Co(NH3)6]3+
sol. marrn clara
c) Insoluble en ambos: Fe2+; Fe3+; Mn2+
Fe3+ + 3 NaOH Fe(OH)3(s) marrn rojizo

Fe3+ + 3 NH4OH Fe(OH)3(s) marrn rojizo
d) Parcialmente soluble en NH4OH: Al3+ y Cr3+ formando el

anin respectivo pero se evita agregando NH4Cl
Al3+ + NH4OH(exc.) AlO2- + Al(OH)3(s)

NH4Cl
Al3+ + NH4OH(exc.) Al(OH)3(s) blanco
6. En este grupo se hace uso durante la separacin de los

iones Fe2+ y Mn2+ de reacciones de oxidacin y reduccin
para estabilizar los compuestos a formar.
Para esto se emplea el H2O2 en medio bsico que va a
actuar como agente oxidante, segn:
Ejemplo:
Mn2+ + H2O2 + 2 NaOH MnO2(s) + H2O
Marrn oscuro
7. En la identificacin de los iones Ni2+ y Co2+ se hace uso de

reactivos orgnicos que producen precipitados
caractersticos llamados quelatos.
NH4OH
Ni2+ + 2 C4H8N2O2 Ni(C4H7N2O2)2
Rojo intenso
Cuando la solucin en anlisis proviene del complejo
amoniacal no es necesario agregar NH4OH
CH3COOH
Co2+ o Co3+ + C10H7NO2 Co(C10H6NO2)2(s)
marrn rojizo
8. El Fe2+ produce con su reactivo orgnico de identificacin
un quelato soluble en agua.
NH4OH
Fe2+ + 2 C4H8N2O2 Fe(C4H7N2O2)2
Solucin roja
9. En la identificacin del Al3+ se hace uso de un reactivo
como es el Aluminn que da una reaccin fsica de
adsorcin NH4OH
Al3+ + (NH3)2CO3 + Aluminn Al(OH)3(s) rojo
Si la solucin proviene de un aluminato es necesario
acidificar para dejar al in Al en estado inico, se sugiere
el uso de CH3COOH en lugar del HCl
10. El Cr3+ para su identificacin es necesario separarlo de
los otros iones y para esto se utiliza la siguiente reaccin:
NaOH
Cr3+ + H2O2 + calor CrO42- + H2O
La solucin despus de la oxidacin debe quedar de color
amarillo.
CH3COOH
CrO42- + BaCl2 BaCrO4(s) amarillo
11. El Zn2+ se identifica con K4Fe(CN)6 en caliente, dando

un precipitado blanco o blanco verdoso, segn:
Zn2+ + K4Fe(CN)6 + Zn2Fe(CN)6(s)

blanco verdoso
Son interferencia en esta reaccin el Fe(III), Cu(II) y los
otros iones que dan coloracin con este reactivo.
12. En la identificacin del Mn2+ se utiliza el NaBiO3(s) en

medio HNO3
HNO3 +
Mn2+ + NaBiO3(s) MnO4- + Bi3+ + H2O
solucin violeta
MARCHA SISTEMATICA ANALITICA DE LOS CATIONES I AL III
GRUPO UTILIZANDO BASES

Para usar la MSA empleando bases es necesario par\r de las sales
que van a cons\tuir la muestra, es decir quienes son los aniones
que acompaan a los ca\ones.

Nitratos: Pb2+; Ag+; [Hg2]2+; Cu2+; Cd2+; Bi3+(*); Co2+; Ni2+; Zn2+; Mn2+;
Fe3+; Al3+; Cr3+
(*) La sal de Bi(III) es nitrato pero esta en HCl concentrado para
evitar la hidrlisis.

Cloruros: Hg2+; Sb3+(**); Sn2+; Fe3+; Co2+
(**) El Sb(III) para mantenerse en solucin debe encontrarse en
exceso de HCl concentrado para evitar la hidrlisis.

Sulfatos: Cu2+; Fe2+; Mn2+; Al3+; Co2+; Cr3+
Observacin de los colores que presenta la solucin teniendo
en cuenta los colores de las sales antes mencionadas, as
como las combinaciones que pueden presentar cuando se
mezclan mas de una sal coloreada.
Cuando se mezclan los cationes es necesario tener en

cuenta aquellos que dan reacciones redox con los otros iones
presentes.
Ejemplo: [Hg2]2+; Hg2+ y Fe3+ con el Sn2+
Para el anlisis de los Fe se toma 2 alcuotas de la muestra

problema y se procede a realizar su identificacin con sus
reactivos especficos. Si hay dudas antes de concluir es
necesario conocer la presencia del anin y si haba o no
Sn(II) en la muestra.
Las sales de los otros iones son blancas y sus soluciones
incoloras. Por lo tanto en una mezcla con todos los iones
coloreados el que predominara ser el Cr(III) por tener el
color ms oscuro, por lo que no se podra descartar los otros
iones coloreados.

Debido a la presencia de los aniones Cl- y SO42- se obtiene un
precipitado que puede ser blanco o de color gris, la presencia
de ste ltimo no estara indicando presencia de Hg (I o II) y
de Sn(II), as como oxisales, si parte de este precipitado se
disuelve en HCl concentrado (no olvide que los cloruros de
Pb y Ag se disuelven en exceso de HCl)
Siempre que se tenga un precipitado y una solucin proceder

primero al anlisis del precipitado antes de la solucin.
En el precipitado despus de disolver las sales de Bi y Sb
hay que probar solubilidad en agua caliente y proceder a la
identificacin del Pb. Si este no se encuentra y se sabe de la
existencia de Fe2+, tratar el precipitado con NH4CH3COO y
luego proceder a la identificacin del Pb.

Si en el precipitado se detecta Hg, hay que tener en cuenta
el color del precipitado inicial, si este fue blanco es muy
probable que solo se tenga Hg(I) en cambio si hubo
precipitado gris, hay que pensar en la presencia de Sn(II) y
esto hace que ya no se pueda identificar al Hg en su exacto
estado de oxidacin por lo que solo se identifica Hg en
general.
En la solucin donde se encontraban las oxisales se har
uso de la solubilidad del Sb(III) en NaOH, si estn los dos
tendremos precipitado inicial que se disolver parcialmente,
luego proceder a la identificacin de ambos.

En la solucin nos queda mezcla de iones solubles en
exceso de NaOH y solubles en exceso de NH4OH. Cuando
se piensa en la presencia de Cu(II) en la muestra, es
preferible utilizar NH4OH para llevar a cabo la separacin,
oxidando previamente para precipitar al MnO2 y luego
agregar NH4Cl a fin de evitar que el Al y el Cr formen sus
respectivos aniones.
Para separar al Fe(III) y al Mn(II) se hace uso del NaOH en
exceso y en presencia de H2O2 para oxidar al Mn a MnO2
como al Cr a CrO42- que se hace visible por la coloracin de
la solucin que en su presencia, ahora es amarilla, en
ausencia esta permanece incolora y luego proceder a su
identificacin despus de retirar al Al y Sn(IV) de la solucin
del Cromato.

Este ltimo se identifica con Pb(NO3)2 cuando el Zn(II) no se
encuentra presente, en caso contrario es preferible usar
BaCl2 el resultado en ambos casos es un precipitado
amarillo, la intensidad del color depende de la concentracin
de los iones CrO42-

Como el Sn(IV) no es interferencia para el Al(III) se procede

a dividir la solucin y se lleva a cabo la identificacin de cada
uno.
En la solucin que contiene a todos los iones complejos, es
necesario tener en cuenta aquellos cationes que son
interferencia y los que no.

El Cu(II) es interferencia para el Cd, pero se anula por la
solubilidad del Cd2Fe(CN)6 en HCl concentrado, no as el
Cu2Fe(CN)6

Los iones Co(II) y Ni(II) no tienen interferencias se analizan
con sus reactivos orgnicos tomando alcuotas de la
solucin problema, colocndola en una cpsula y agregando
el reactivo segn el in a identificar. Para el Ni(II) no es
necesario cambiar el medio, en el caso del Co(II), hay que
acidificar primero con CH3COOH y despus agregar su
reactivo especfico.
Para la identificacin del Zn(II) es necesario separarlo de
los otros iones y lo realizamos aprovechando que el Zn(II)
es un anftero y los otros precipitan con el NaOH. Sin
embargo hay un inconveniente, que puede ser la presencia
de Cu(II) como CuO22- lo que se puede apreciar porque la
coloracin que debera ser incolora presenta un color
azulino.

La precipitacin se hace con K4Fe(CN)6 con lo que solo se
observar la presencia del Cobre, al precipitado se le trata
con NH4OH concentrado y el Cu2Fe(CN)6 que es soluble,
nos permitir ahora observar el precipitado blanco o blanco
verdoso de Zn2Fe(CN)6
Ejercicios:
1. Analizar las siguientes mezclas de iones, tomar en

cuenta los aniones que se encuentran presentes:
a) Ag+ ; Bi3+ ; Hg2+ ; Mn2+ ; Cr3+
b) Pb2+ ; Sn2+ ; Cd2+ ; Fe2+ ; Al3+
c) Hg22+ ; Cu2+ ; Sb3+ ; Fe3+ ; Co2+
d) Pb2+ ; Hg2+ ; Cd2+ ; Ni3+ ; Zn2+
e) Ag+ ; Cd2+ ; Sb3+ ; Co2+ ; Cr3+
f) Hg22+ ; Sn2+ ; Cu2+ ; Mn2+ ; Zn2+
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE
SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA
QUMICA
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
1
EQUILIBRIO QUIMICO
LEY DE ACCION DE MASAS
Las reacciones de la Qumica analtica en su mayora son
reversibles, o sea que se desarrollan al mismo tiempo en dos
direcciones opuestas.
Ejemplo:
Zn2+ + H2S ZnS(s) + 2H+
El signo de igualdad de estas 2 reacciones se sustituye por el

signo de reversibilidad, de las 2 reacciones que se desarrollan
al mismo tiempo. La reaccin que se desarrolla de izquierda a
derecha se le denomina directa y la que se desarrolla de
derecha a izquierda, reaccin inversa.
La causa del establecimiento del equilibrio qumico es la

nivelacin de las velocidades de la reaccin directa e inversa
que se realiza como consecuencia del cambio de las
concentraciones de las sustancias reaccionantes. 2
La velocidad de las reacciones qumicas se mide por la
variacin de las concentraciones de las sustancias
reaccionantes en la unidad de tiempo
Para facilitar la comprensin de esta ley trabajaremos con
sustancias literales.
k1
A + B C + D
k2
La velocidad de la reaccin directa es proporcional a las
concentraciones de A y B. La concentracin de las
sustancias se expresan en moles por litro.
Luego:
v1 = k1[A] [B] k1 = constante de velocidad directa
Para la reaccin inversa tendremos:
v2 = k2[C] [D] k2 = constante de velocidad inversa
3
En el equilibrio qumico tendremos:
v1 = k1[A] [B] y v2 = k2[C] [D] son iguales
v1 = v2 y k1[A] [B] = k2[C] [D]

k1 [C] [D]
= = K (constante de equilibrio)
k2 [A] [B]
En el caso general para la reaccin:
mA + nB pC + qD
donde: m, n, p y q son coeficientes estequiomtricos. Luego

la condicin del establecimiento del equilibrio se determina
por:
[C]p [D]q
= K
[A]m [B]n
4
De esta expresin matemtica la Ley de accin de masas
se puede formular:
Cuando se establece el equilibrio el cociente obtenido de

la divisin del producto de las concentraciones de las
sustancias formadas durante la reaccin, por el producto de
las concentraciones de las sustancias iniciales, para la
reaccin dada y a una determinada temperatura, es una
magnitud constante que se denomina constante de
equilibrio. Las concentraciones de cada sustancia deben
ser elevadas a una potencia igual al coeficiente
estequiomtrico.
5
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Solubilidad.- Es la concentracin de una solucin

saturada respecto al soluto, es decir la mxima cantidad
de soluto que puede disolverse en una cantidad definida
de solvente. La solubilidad es una propiedad fsica que
depende solamente de la temperatura, por consiguiente
variando la temperatura vara tambin la solubilidad. Por
lo general esta variacin es directa. En algunos casos
sucede lo contrario.
Es de costumbre expresar la solubilidad de las sustancias

poco solubles por el nmero de moles de sustancia
contenidas en 1 L de disolucin saturada a una
temperatura dada.
Ejem.: La solubilidad del CaSO4 a 20C es 8 x 10-3 mol/L
6
Una de las aplicaciones ms importantes de la Ley de Accin
de Masas es el estudio del equilibrio entre un electrolito poco
soluble y los iones que emite en disolucin.
Ejemplo:
ZnS(s) Zn2+ + S2-
[Zn2+][S2-]
Keq =
[ZnS(s)]
Pero como la concentracin del slido no se puede

determinar se le da un valor de la unidad (1) y por lo tanto la
expresin queda en funcin de las concentraciones de los
productos y la Keq se transforma en:
Kps = [Zn2+][S2-]
7
Experimentalmente se ha encontrado que en una solucin
saturada de un electrolito poco soluble, el producto de las
concentraciones molares totales (Kps) de los iones es una
constante, suponiendo que cada concentracin se eleva a
una potencia igual al nmero de moles respectivos derivado
de la ionizacin de un mol de la sustancia inicial.
Los tres tipos siguientes comprenden la mayor parte de los

electrolitos que se encuentran en el anlisis cualitativo.
Tipo 1.- Comprende sustancias tales como: AgCl; BaSO4;

AlPO4
Donde su ionizacin da lugar a:
AgCl(s) Ag+ + Cl-

8
Por lo tanto, la expresin general para su Kps es:
KpsAgCl = [Ag+][Cl-]
Tipo 2.- Comprende sustancias tales como: Ag2S; Mg(OH)2 ;

CaF2
Ag2S(s) 2Ag+ + S2-
KpsAg2S = [2Ag+]2 [S2-]
9
Tipo 3.- Comprende sustancias tales como As2S3 y
Ca3(PO4)2
As2S3(s) 2As3+ + 3S2-
KpsAs2S3 = [2As3+]2 [3S2-]3
10
Calculo de la Constante del Producto de Solubilidad
(Kps).-
En todos los clculos que comprende la ley de las
concentraciones molares y el producto de solubilidad, las
concentraciones de los iones han de estar expresadas en
moles/L
En algunas ocasiones por no decir generalmente las
concentraciones se dan en g/L por lo que ser necesario
convertirlas a moles/L
Los pasos a seguir para el clculo del Kps cuando la
solubilidad se da en g/L son:
1. Cambio de g/L a moles/L (M)
2. Escribir la ecuacin expresando la ionizacin de la
sustancia.
3. A partir de la ecuacin determine la concentracin de
cada in.
11
4. Con ayuda de la ecuacin escriba la ecuacin general del
Kps
5. Sustituya en la expresin general los valores de las
concentraciones determinadas en (3)
Ejemplo:
1. La solubilidad del AgCl en agua a 20C es 1,6 x 10-3g/L
Calcular su Kps
Calculo de la solubilidad (s) a partir del Kps.-

As como se puede calcular el Kps a partir de la solubilidad
tambin se puede hacer, conociendo el Kps calcular la
solubilidad del compuesto.
Los pasos a seguir para realizar este clculo son:

1. Escriba la ecuacin para la ionizacin de la sustancia.
12
2. Suponga que s es la solubilidad de la sustancia en
moles/L
3. A partir de la ecuacin, determine la concentracin de
cada uno de los iones con relacin a s
4. Escriba la expresin general para el Kps con ayuda de la
ecuacin.
5. Sustituya los valores de las concentraciones de los iones
y resuelva la ecuacin con respecto a s
6. A partir de la concentracin molar, calcule su solubilidad
en g/L
Ejemplo:
1. El Kps del Pb3(PO4)2 es 1,5 x 10-32 Calcule su solubilidad

expresada en g/L
13
Ejercicios:
1. Cul es el Kps del AgBr si a una cierta temperatura se
disuelven 0,11 mg de la sal en 1L de agua?
2. La concentracin de Ca2+ en la solucin acuosa saturada
de CaF2 a 18C es 2 x 10-4 M Calcular su Kps
3. El Kps del Mg(OH) 2 es 3,4 x 10 -11 Calcule la
concentracin de Mg2+ en la solucin acuosa saturada.
4. Cul es el Kps del CaSO4 si su solubilidad es 1,1 mg/
mL?
14
15
CATIONES
CUARTO GRUPO DE CATIONES

Ca2+ ; Sr2+ ; Ba2+

1. El cuarto grupo de cationes tiene como reactivo de

grupo al (NH4)2CO3 en medio bufferizado de NH4OH +
NH4Cl a un pH = 9,2
2. La precipitacin de ste grupo se lleva a cabo en
caliente a fin de descomponer los posibles carbamatos
presentes en las soluciones de (NH4)2CO3 segn el
siguiente equilibrio:
(NH4)2CO3 NH2COONH4 + H2O
16
El calentamiento hace que el equilibrio se desplace a la
izquierda. Adems es conveniente porque acelera la
transformacin del precipitado amorfo de carbonatos en un
precipitado cristalino.
3. Los carbonatos se forman segn:

calor
CaCl2 + (NH4)2CO3 CaCO3(s) + 2NH4Cl
Estos carbonatos son solubles en cidos diluidos y tambin

en CH3COOH producindose una efervescencia por la
formacin de CO2(g)
BaCO3 + CH3COOH Ba2+ + CO2(g)
17
4. Se prefiere la disolucin de los carbonatos en CH3COOH
para llevar a cabo una buena identificacin del in Ba2+
con su reactivo de identificacin el K2CrO4 en medio de
NH4CH3COO obtenindose un precipitado amarillo muy
similar al del in Pb2+ pero no presenta solubilidad en
NaOH
NH4C2H3O2
Ba2+ + K2CrO4 BaCrO4(s) + NaOH BaCrO4(s)
amarillo amarillo
5. El BaCrO4 es soluble en HCl diluido y en la solucin se

puede precipitar al in Ba2+ con (NH4)2SO4 para formar el
precipitado blanco insoluble en cidos o probar coloracin
a la llama.
Ba2+ + (NH4)2SO4 BaSO4(s) blanco
18
6. El in Sr2+ se identifica tambin con K2CrO4 pero en medio
amoniacal y en presencia de Etanol (CH3CH2OH) por ser el
SrCrO4 soluble en agua. El color de ste precipitado es un
amarillo suave que solubiliza tambin en HCl diluido y se
puede tratar lo mismo que al in Ba2+ con (NH4)2SO4
EtOH
Sr2+ + K2CrO4 SrCrO4(s) amarillo suave
Sr2+ + (NH4)2SO4 SrSO4(s) blanco
7. El calcio no precipita con el K2CrO4 por lo que se le

identifica con (NH4 ) 2 C 2 O 4 en exceso de CH3 COOH
obtenindose un precipitado blanco de CaC2O4 soluble en
cidos diluidos.
HC2H3O2
Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4(s)
19
8. La identificacin del calcio con (NH4)2C2O4 solo se lleva a
cabo cuando los iones bario y estroncio han sido separados
previamente porque ellos tambin forman precipitados
blancos con el oxalato en medio actico.
9. Las coloraciones a la llama caractersticas de los iones del

cuarto grupo nos permiten que para confirmar su presencia
se pueda hacer uso de las mismas.
10. Comportamiento de los iones del cuarto grupo frente a las

bases:
Soluble en NH4OH: Ca2+; Sr2+ y Ba2+ pero no formen

complejos, quedando en estado inico.
Con el NaOH: forman precipitados Ca2+ > Sr2+ > Ba2+ en
la forma de hidrxidos.
20
Ba2+; Sr2+; Ca2+
NH4OH + NH4Cl + (NH4)2CO3 + calor
BaCO3; SrCO3; CaCO3

+ CH3COOH + NH4CH3COO + K2CrO4
BaCrO4(s) Sr2+; Ca2+

Amarillo + NH4OH + K2CrO4 + CH3CH2OH
+ HCl
Ba2+ SrCrO4(s) Ca2+ + calor
Amarillo suave + CH3COOH
+ HCl + (NH4)2C2O4
Sr2+
CaC2O4(s)
Blanco
+ HCl
Ca2+ 21
QUINTO GRUPO DE CATIONES
Mg2+ ; K+ ; Na+ ; NH4+
1. Este grupo no tiene reactivo de grupo por lo que
generalmente se les identifica con reactivos especficos y
por anlisis fraccionado.
2. Las sales de los iones de este grupo son solubles en agua

especialmente si estn unidos a cloruros, sulfatos y
nitratos. Solo las sales del in Mg2+ difieren en algo con los
otros iones.
3. Sin embargo al in Mg2+ se le coloca en este grupo porque

si bien forma precipitados en otros grupos (III y IV), como
estos requieren de medios bsicos bufferizados en donde
se utiliza el NH4Cl, en el cual los precipitados de magnesio
son solubles este in pasa al V grupo de cationes.
22
Mg2+ + NH4OH Mg(OH)2(s) + NH4Cl
Mg2+
blanco
4. La identificacin de los iones Mg2+ se lleva a cabo

utilizando una reaccin fsico qumica de adsorcin del
reactivo especfico Magneson I (p-
nitrobencenoazoresorcinol) que es adsorbido por el
Mg(OH)2 previamente formado.
NaOH
Mg2+ + Magneson I Mg(OH)2(s) azul
5. Para llevar a cabo esta reaccin es necesario eliminar al

in NH4+ de la solucin. Para esto se emplea el HNO3
que se agrega a la solucin en anlisis y luego se lleva a
sequedad. El slido se disuelve con HCl y la solucin
esta lista para su anlisis.
23
6. Los iones K+ tienen como reactivo especfico al HClO4 que
lo precipita. Cuando la concentracin de estos iones no es
muy alta es necesario agregar etanol a la solucin para
facilitarle su precipitacin.
EtOH
K+ + HClO4 KClO4(s) blanco
7. El anlisis de los iones NH4+ se lleva a cabo mediante 3

reacciones que deben dar positivo, para confirmar su
presencia en la muestra en anlisis. Estas son:
Prueba con papel de tornasol rojo, el mismo que debe virar
a azul si hay presencia de NH3(g) desprendindose cuando
se trata la solucin con NaOH y se calienta
Formacin del NH4Cl(g) cuando el NH3(g) formado como en
el paso anterior entra en contacto con HCl que se
encuentra en las paredes de un tubo de centrfuga, cuando
las bocas de ambos tubos se unen.
24
calor
NH4+ + NaOH NH3(g) + HCl NH4Cl(g)
Con el reactivo de Nessler debe dar una precipitado

naranja si lo agregamos directamente. Sin embargo esta
reaccin se ve interferida por los iones que forman
precipitado con el KOH que forma parte de este reactivo.
La reaccin es la siguiente:
NH4+ + 2K2HgI4 + 4OH- [OHg2NH2]I

naranja
Cuando resulta difcil separa a los otros iones, utilizando el

NH3(g) formado anteriormente se pone en contacto con un
papel de filtro humedecido con este reactivo. En el se
obtendr la coloracin mencionada.
25
Mg(OH)2(s) azul
KClO4(s) blanco
[OHg2NH2]I naranja
26
MARCHA SISTEMATICA ANALTICA DE LOS CATIONES
DEL III AL V GRUPO EMPLEANDO BASES Y (NH4)2CO3
Para el anlisis de estos grupos de cationes al igual que en

la anterior es necesario partir de las sales que se emplean
para constituir la muestra.
En este caso especial se debe indicar que los cationes del IV

y V grupo son incoloras y las sales pueden ser:
Nitratos: Co2+; Ni2+; Zn2+; Mn2+; Fe3+; Al3+; Cr3+; Ca2+; Ba2+;
Sr2+; Mg2+; K+ y NH4+
Cloruros: Fe3+; Co2+; Ca2+; Ba2+; Sr2+; Mg2+; K+ y NH4+
Sulfatos: Fe2+; Mn2+; Al3+; Co2+; Cr3+; Ca2+; Mg2+; K+ y NH4+
27
Cuando se lleva a cabo la marcha sistemtica con todos los
iones pertenecientes a este grupo es necesario tener en
cuenta que no deben existir iones que tengan al in SO42-
porque se precipitaran los iones Ba2+ y Sr2+ obtenindose los
sulfatos respectivos. (Tener presente que estos presentan
insolubilidad en cidos)
El anlisis comenzara con los anlisis fraccionados de los

iones menos estables o que pueden ser analizados
directamente, entre ellos tenemos: Fe2+; Fe3+; Mn2+; K+ y NH4+
Los dos primeros porque si esta el Fe(II) este se puede oxidar
con el oxigeno del aire o pasar a Fe(III) por la oxidacin con
H2O2 durante las separaciones de iones.
Es necesario indicar que en un ensayo general la presencia

del Fe(II) esta prohibida a menos que se cuente con una sal
diferente al FeSO4
28
El NH4+ es necesario analizarlo al inicio porque en el
transcurso de la marcha es necesario alcalinizar y por lo
general se lleva a cabo usando NH4OH o bufferizar el
medio y para ello se utiliza NH4Cl por lo que el in NH4+ se
incorpora a la muestra mediante el uso de estas
soluciones.
El K+ al no estar los iones del I grupo puede ser analizado

porque no tiene interferencias.
Cuando se termina con el anlisis fraccionado de aquellos

iones antes mencionados, se contina ahora si, con la
muestra original teniendo presente si estos se encuentran o
no en la muestra.
29
La precipitacin inicial es recomendable hacerla utilizando
al NH4OH + NH4Cl en presencia de H2O2 a fin de oxidar al
Mn(II) a Mn(IV) y precipitarlo junto con Fe(III), Al(III), Cr(III)
y dejando en solucin a los iones que forman complejos
como: Co2+; Ni2+; Zn2+ y los iones del IV grupo as como el
Mg2+ por ser su hidrxido soluble en NH4Cl.
En el precipitado no hay mayor problema en su separacin

porque hacemos uso de la anfotereidad del Al(III) y Cr(III)
que es oxidado a Cr(VI) y luego identificado como CrO42-
En la solucin se separa al IV grupo por precipitacin con

su reactivo de grupo (NH4)2CO3 en caliente, manteniendo
la presencia de NH4Cl para evitar la precipitacin del Mg(II)
30
El anlisis del IV grupo se lleva a cabo como se ha
indicado anteriormente. Para ello es necesario tener en
cuenta que en cada caso la precipitacin debe ser
cuantitativa a fin de evitar que estos puedan interferirse
entre ellos.
Para la identificacin del Ca2+ es necesario primero

eliminar el Etanol presente en la solucin despus de
haber precipitado al Sr2+ como SrCrO4 En la solucin se
acidifica con CH3COOH y luego se agrega exceso para
luego precipitarlo con (NH4)2C2O4 Si existen dudas sobre si
solo se encuentra el in Ca2+, se recomienda disolver el
precipitado con HCl y luego agregar (NH4)2SO4 Si se forma
inmediatamente un precipitado blanco que resulta
insoluble en cidos, entonces se puede tratar de los iones
Sr2+ o Ba2+
31
Los anlisis de los iones Co2+, y Ni2+ con sus respectivos
reactivos especficos no tiene mayor problema y su deteccin
es inmediata. (Recuerde que debe llevarlo a cabo en luna de
reloj, cpsula o placa de toque)
El in Mg2+ en esta oportunidad lo separaremos de los otros

iones presentes precipitndolo con (NH4)2HPO4 en medio
amoniacal a fin de obtener un precipitado que luego ser
disuelto con HCl y precipitado con su reactivo especfico el
Magneson I en presencia de NaOH hasta que el medio este
alcalino.
Para analizar al Zn2+ es necesario llevarlo a ZnO22- haciendo

que los iones Co2+, y Ni2+ y Mg2+ sean precipitados y
eliminados de la solucin para luego en caliente y en medio
de CH3COOH se identifique con K4Fe(CN)6
32
Es preferible no empezar esta marcha con NaOH en exceso y
H2O2 porque al oxidar al Cr(III) a Cr(VI) el Bario podra
precipitar ocasionando una reaccin que no siempre es
observable especialmente cuando tenemos presencia de
Mn(IV) que tambin ha sido oxidado.
Ejercicios:
I. Separe e identifique las siguientes mezclas de cationes:
1. Co2+; Cr3+; Ba2+; Mg2+

2. Al3+; Zn2+; Ca2+; K+
3. Ni2+; Fe3+; Sr2+;NH4+
4. Cr3+; Zn2+; Ca2+; K+
5. Mn2+; Fe3+ ; Sr2+; Mg2+
33
SAN MARCOS
QUMICA
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
1
FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD
Temperatura
Si la mayora de las reacciones de disolucin son
endotrmicas, significa que al aumentar la temperatura se
mejora la solubilidad de las sustancias. Al aumentar la
temperatura el sistema se desplaza en el sentido
endotrmico, que precisamente es la disolucin del slido.
Ejemplo: Disolucin PbI2
In comn
Se produce cuando a una disolucin que se encuentra en el
lmite de saturacin de una sustancia poco soluble, sin que
todava haya aparecido precipitado, se le aade una
sustancia soluble que origina un in comn con la sustancia.
El equilibrio se desplaza en el sentido de disminuir la
concentracin del in comn producindose un precipitado de
la sal poco soluble. Ejemplo: Precipitacin BaSO4
pH
Si al disolverse parcialmente una sustancia poco soluble
origina iones H3O+ o OH- o bien reacciona qumicamente para
originarlos, al variar la acidez del medio tambin cambiara la
solubilidad de la sustancia
Los casos mas importantes son la solubilidad de los
hidrxidos y de las sales que se hidrolizan.
Efecto salino
Se conoce con este nombre a la presencia en disolucin de
los iones extraos que no reaccionan ni con los iones de los
reactivos ni con el precipitado, pero que producen un
aumento en la solubilidad
Disolucin de precipitados
Algunas veces se necesita disolver precipitados e incluso

evitar la precipitacin. Para ello se hace uso de la teora del
producto de solubilidad o mas exactamente de la
modificacin del equilibrio.
La disolucin de precipitados a temperatura constante
puede conseguirse disminuyendo la concentracin en la
disolucin de algun o de alguno de los iones que se originan
en la disolucin del soluto de forma que el producto inico
sea menor o igual que el producto de solubilidad a dicha
temperatura.
Esto puede ser:
a) Disminuyendo las concentraciones por simple adicin de
mas disolvente o por efecto salino.
b) Por formacin de especies poco disociadas.
b.1) Formacin de un cido dbil
Los precipitados formados por un anin correspondiente
a un cido dbil aumentan su solubilidad en cidos fuertes
b.2) Formacin de una base dbil
Ejemplo: Mg(OH)2 precipita en medio bsico, pero
cuando hay presencia de sales de amonio NH4Cl el
precipitado se disuelve
c) Formacin de un complejo de estabilidad suficiente.

Ejemplo AgCl soluble en NH3 se forma Ag(NH3)2+
d) Por reduccin u oxidacin de alguno de los iones implicados
en la formacin del precipitado.
e) Doble efecto
e.1) Proceso redox y formacin de un electrolito dbil
e.2) Proceso redox y formacin de un complejo.
Ejemplo: Disolucin del HgS
SISTEMAS HOMOGNEOS
Las reacciones en soluciones acuosas que se utilizan en la

mayora de los casos en el anlisis cualitativo, son
reacciones inicas.
El grado de ionizacin de los electrolitos tiene una
importancia enorme para los anlisis porque caracteriza la
actividad qumica de los mismos.
La teora de Arrhenius atribuye las propiedades
caractersticas de los cidos a los iones H+ De aqu se
deduce que un cido ser tanto mas fuerte cuanto mayor
sea la cantidad de iones H+ formados es decir cuanto
mayor sea su grado de disociacin.
Los cidos ms fuertes son: HCl, HNO3, H2SO4 que se
consideran al 100% ionizados y por lo tanto la
concentracin del cido es la [H+]
6
Las bases por tener propiedades comunes que dependen de
la presencia de los OH- La fuerza de los lcalis se determina
por la [OH-] en la solucin y depende del grado de
disociacin de la base.
Las bases ms fuertes son: KOH, NaOH y se considera que
estn al 100% ionizadas y por lo tanto la concentracin de la
base es la [OH-]
Mientras que los cidos y las bases presentan diferencias
grandes en las fases de ionizacin, casi todas las sales
solubles (con pocas excepciones) son electrolitos fuertes, es
decir que su grado de disociacin es grande, incluyendo a
las sales formadas por cidos y bases dbiles.
CONSTANTE DE IONIZACION
Existen cidos y bases que durante su disolucin no se

ionizan totalmente producindose un equilibrio entre los
iones y las molculas no ionizadas. 7
Uno de los cidos que no presentan ionizacin completa es
el CH3COOH y por eso se le conoce como un cido dbil.
l equilibrio que presenta es el siguiente:
CH3COOH H+ + CH3COO-
Al igual que cualquier proceso reversible, la ionizacin

conduce al equilibrio qumico y debe estar de acuerdo con
la ley de accin de masas y por lo tanto se puede escribir:
[H+] [CH3COO-]
KCH3COOH = = 1,8 x 10-5
[CH3COOH]
De aqu podemos deducir que el pKa = - log Ka y para el

CH3COOH el pKa = 4,74
8
Por lo tanto para calcular el pH del CH3COOH es necesario
tener en cuenta la Ka y el hecho de que durante el
equilibrio:
[H+] = X [CH3COO-] = X y [CH3COOH] = M X
Donde: M = concentracin del cido

X = la cantidad ionizada
Esto dara lugar a una ecuacin de segundo grado pero

cuando Ki de los cidos o las bases 10-5 el valor M X =
M
por lo tanto: [H+] = 1,8x 10-5 (M)
pH = - log [H+]
Determine el pH del CH3COOH 2,75M
9
As tambin en los medios alcalinos tenemos al NH4OH
que al igual que el CH3COOH forma un equilibrio en su
disociacin segn:
NH4OH NH4+ + OH-
Aplicando la ley de accin de masas tenemos:
[NH4+] [OH-]
KNH4OH = = 1,75 x 10-5
[NH4OH]
De aqu podemos deducir que el pKb = - log Kb y para el

NH4OH el pKb = 4,76
10
Por las mismas consideraciones hechas anteriormente para
el CH3COOH podemos concluir que:
[OH-] = 1,75 x 10-5 (N)
donde N = concentracin de la base

y pOH = - log [OH-]
Para determinar el pH de las bases es necesario tomar en

cuenta el valor de:
KH2O = Kw = 1 x 10-14 y pKw = 14
Luego:
pH = pKw pOH
Determine el pH de una solucin 2,25M de NH4OH
11
DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO IONICO: Accin del
in comn. Soluciones reguladoras o buffers.
Como se infiere de la ley de accin de masas, el equilibrio
qumico puede ser desplazado a uno u otro lado mediante el
cambio de la concentracin de una de las sustancias
reaccionantes. Se puede decir que la introduccin de un
electrolito fuerte con un in comn en la solucin de un
electrolito dbil rebaja el grado de ionizacin del electrolito
dbil.
Por lo tanto el cido en presencia de su sal se comporta
como un cido mucho ms dbil.
CH3COOH H+ + CH3COO-
NaCH3COO Na+ + CH3COO-
12
De acuerdo a lo expuesto y despejando de la ecucin (1)
1,8 x 10-5(M)
[H+] =
(m)
donde: M = [CH3COOH]
m = [CH3COO-] proveniente de la sal agregada
Determine el pH cuando se agrega a la solucin anterior del
cido acetato de sodio 3,25M
As como el cido en presencia de su sal se vuelve ms dbil,
la base en presencia de su sal tiene el mismo
comportamiento y por lo tanto la base se hace mas dbil
NH4OH NH4+ + OH-
NH4Cl NH4+ + Cl-

13
De lo anterior expuesto y despejando la ecuacin (2)
obtenemos:
1,75 x 10-5(N)
[OH-] =
(n)
donde: N = [NH4OH]
n = [NH4+] proveniente de la sal agregada.
Determine el pH cuando a la solucin bsica preparada

anteriormente se le agrega NH4Cl 3,0M
14
Ejercicios:
Determine el pH de las siguientes soluciones:

1. Se diluye 5mL de NH4OH 15M en 2,5L de solucin
2. Se disuelve 3,2g de NaOH en 1,5mL de solucin
3. Se diluye 4,85g de KOH en 2,0L de solucin
4. A la solucin (1) se agrega 6,5g de NH4Cl considere
que el volumen final no cambia
5. Se diluye 15mL de CH3COOH glacial (17M) en 1,25L
6. Se diluye 4,25mL de HCl 12 M en 1,5L de solucin
7. A la solucin (4) se le agrega 4,3g de NaCH3COO
considere que el volumen final no cambia.
8. A la solucin (6) se agrega 1,5g NaOH considere que el
volumen final no cambia
ANFOTERISMO
Los hidrxidos de los metales representativos o tpicos son

bases. Sin embargo existen hidrxidos de los no metales y
de algunos metales menos tpicos como el Cr y el Mn (en su
mayor grado de oxidacin) pertenecen a la clase opuesta
pos sus propiedades qumicas, es decir son cidos. Pero
tambin existen otros hidrxidos en los cuales se combinan
estas propiedades qumicas opuestas, es decir se comportan
como cidos y como bases. A estas sustancias se les
denomina como anfteras y al fenmeno anfoteridad.
Como se ha dicho anteriormente la relacin carga /radio

atmico tiene mucha importancia en el comportamiento de
estos iones que presentan este comportamiento de
comportarse como bases frente a un cido y como un cido
frente a una base.
16
Un tpico hidrxido que muestra este comportamiento es el
Zn(OH)2 segn las siguientes reacciones:
Por poseer los hidrxidos anfteros propiedades cidas y

bsicas y de acuerdo a la teora de disociacin
electroltica las propiedades cidas se debe a los H+ y las
bsicas a los OH-, se puede suponer en el ionizacin del
hidrxido se tiene:
Disociacin por el tipo de base:
Zn(OH)2 Zn2+ + 2OH-
Disociacin por el tipo de cido:

H2ZnO2 2 H+ + ZnO22-
17
Luego se puede decir que al reaccionar con un cido el
hidrxido acta como base:
Zn(OH)2 + 2H+ Zn2+ + 2H2O
Al reaccionar con una base acta como un cido:
H2ZnO2 + 2OH- 2H2O + ZnO22-
Por lo que se puede concluir que cuando uno de estos

cationes se encuentra en una disolucin cida el in se
encontrar como catin. Pero cuando esta en solucin
bsica se encontrar como anin.
Este comportamiento es muy empleado en las separaciones

analticas porque en ella se hace uso de estas propiedades
para llevar a cabo sus separaciones de otros iones que
forman hidrxidos insolubles.
18
FORMACIN DE COMPEJOS
La estructura de los compuestos complejos es explicada

por la Teora de Coordinacin de Werner del cual podemos
tomar tres de sus postulados ms importantes:
1. La mayor parte de los elementos poseen dos tipos de
valencia (a) valencia primaria y (b) valencia secundaria.
Hoy se define (a) como el estado de oxidacin y (b)
como el nmero o ndice de coordinacin
2. Todo elemento tiende a satisfacer tanto sus estados de

oxidacin como su nmero de coordinacin
3. Los estados de coordinacin estn dirigidos hacia

posiciones fijas en el espacio. Que ahora se conoce es
el tipo de hibridacin que toman estos elementos para
satisfacer los nmeros de coordinacin que poseen.
Al formarse el complejo el in central puede adicionar
diferentes nmero de tomos, iones o molculas (ligandos) y
estos estn en funcin de su nmero de coordinacin.
Los ligandos pueden ser de campo intenso o fuerte: CO > CN-

> NO2- > ligando de campo intermedio: NH3 > NCS- > H2O > F-
> ligandos de campo dbil: OH- > Cl- > Br- > I-
Los ligandos de campo intenso son los de mayor estabilidad.
El color de los iones complejos.- Cuando se forma un in

complejo, los enlaces mediante los cuales se une el tomo
central a los ligandos originan ciertas direcciones espaciales
definidas, dando lugar a tipos de hibridacin de orbitales. Al
observarse los complejos mas conocidos y las hibridaciones
que han tenido lugar se puede decir que sus complejos son
coloreados aquellos en cuya hibridacin intervienen los
orbitales d, y son incoloros donde estos no intervienen.
Ejemplo*:
Tipo de hibridizacin Color Ejemplos
sp (lineal) incoloro Ag(CN)2- ; Ag(NH3)2+
sp3 (tetradrico) Incoloro Zn(NH3)42+; Cd(NH3)42+; Cu(CN)43-
dsp2 (cuadrado) Coloreado C u ( N H 3 ) 4 2 + ( a z u l ) ; N i ( C N ) 4 2 -
(amarillo)
d2sp3 (octadrico) Coloreado Co(NO2)63- (amarillo); Fe(CN)63-
(amarillo rojizo); Ni(NH3)62+ (azul)
(*) Burriel

HIDRLISIS DE LAS SALES
La hidrlisis de las sales juega un papel importante en el

anlisis. As el pH de muchas soluciones depende de su
hidrlisis. Si estas sales se emplean como agentes
precipitantes su exceso determinara en grado considerable
el pH de la solucin y por consiguiente, la totalidad de la
precipitacin. Ejem.: (NH4)2S y (NH4)2CO3 Con frecuencia se
observa que a consecuencia de las hidrlisis de los
reactivos en vez de formarse algunas de las sales pocos
solubles se observa el desprendimiento de hidrxidos de los
metales correspondientes.
Ejem:
NH4OH
Al2S3 + H2O Al(OH)3(S) + H2S(g)
NH4Cl
22
Se denomina hidrlisis a la reaccin de los iones de una sal
disuelta con los iones H+ y OH- del agua (la hidrlisis es
una reaccin inversa a la neutralizacin).
Se conocen tres tipos de hidrlisis.
1. Hidrlisis de las sales formadas por la reaccin de

una base fuerte y un cido fuerte.
Ejemplo: NaCl, KNO3
KNO3 + H2O K+ + NO3- + H+ + OH-
De estas sales se puede decir que estn totalmente

ionizadas y por lo tanto producen una solucin acuosa
que es prcticamente neutra pH = 7. No se produce
hidrlisis.
23
2. Hidrlisis de las sales formadas por la reaccin de
una base fuerte y un cido dbil.-
Ejemplo: KCN, NaCH3COO
Estas soluciones tienden a fijar los iones H+ mientras que
los iones OH- se acumulan en la solucin. Por eso sus
soluciones acuosas son distintivamente alcalinas.
Las reacciones qumicas que se producen son:
KCN K+ + CN-
CN- + H+ + OH- HCN + OH-
Durante la formacin del HCN se libera a los iones OH-

que al unirse al in K+ producen el hidrxido que
nuevamente se ioniza, mientras que el HCN se
mantendrn por su grado de disociacin tan bajo (KHCN =
6,2 x 10-10)(1)
24
Para el NaCH3COO se produce las reacciones:
NaCH3COO Na+ + CH3COO-

CH3COO- + H+ + OH- CH3COOH + OH-
Calculo del pH de las soluciones de sales que se

hidrolizan.-
En el equilibrio del CH3COOH se tiene:
[H+] [CH3COO-]
KCH3COOH =
[CH3COOH]
Si reemplazamos en la ecuacin [CH3COOH] = [OH-]
[H+] [CH3COO-]
KCH3COOH =
[OH-]
25
Si la [H+] = Kw/[OH-] y lo reemplazamos en la ecuacin
anterior tenemos:
Kw [CH3COO-]
KCH3COOH =
[OH-]2
Kw [CH3COO-]
[OH-] =
KCH3COOH
pOH = pKw + pCAn - p KA

pH = pKw pOH
Ejercicio
1. Determine el pH para las sales KCN y NaCH3COO 0,1N
26
3. Hidrlisis de las sales formadas por la reaccin de un
cido fuerte con una base dbil.
Ejemplo: NH4Cl
Estas soluciones tienden a fijar los iones OH- del agua
permitiendo que los iones H+ se acumulen en la solucin.
Por eso estas soluciones tienen reaccin cida como
resultado de su hidrlisis.
NH4Cl NH4+ + Cl-
NH4+ + OH- + H+ NH4OH + H+

hidrolizan.-
En el equilibrio del NH4OH tenemos:
[NH4+] [OH-]
KNH4OH =
[NH4OH]
27
Si en la ecuacin reemplazamos [NH4OH] = [H+]
[NH4+] [OH-]
KNH4OH =
[H+]
Si adems reemplazamos [OH-] = Kw/[H+] tenemos:
Kw [NH4+]
KNH4OH =
[H+]2
Kw [NH4+]
[H+] =
KNH4OH
pH = pKw + pCB - p KB
Ejercicio:
1. Determine el pH de una solucin de NH4Cl 0,25N
28
4. Hidrlisis de sales formadas por la reaccin de una
base dbil y un cido dbil
Ejemplo: NH4CH3COO
En este caso se ven ligados ambos iones del agua, H+ y OH-
NH4CH3COO NH4+ + CH3COO-
CH3COO- + H+ + OH- CH3COOH + OH-
NH4+ + OH- + H+ NH4OH + H+
Por ser sus constantes muy cercanas en sus valores, la

fijacin de los iones H+ y OH- se efectuar en igual grado
por lo que la reaccin quedar prcticamente neutra pH = 7
Sin embargo, se puede asegurar que la hidrlisis se
produce y adems en grado considerable, debido a que
ahora hay 2 procesos que desplazan el equilibrio inico del
agua.
29
Esto se puede comprobar porque la solucin de
NH4CH3COO desprende al mismo tiempo olor a vinagre y a
amoniaco.
hidrolizan.-
Kw KA
[H+] =
KB
pH = pKw + pKA - pKB

Ejercicios:
1. Determine el pH de una solucin de NH4CN 0,1N si su
KHCN = 6,2 x 10-10
30
Ejercicios:
1. Se tiene 100 mL de solucin que contiene a los iones
Fe3+, Mn2+ y Mg2+ Se desea averiguar en que medio se
produce la separacin de estos iones:
a)Se agrega 10 mL de NH4OH 6M
b)A la solucin anterior se disuelve 5 g de NH4Cl Asuma
que el volumen no cambia
c) Se agrega 10 mL de NaCH3COO 6M
d)Se agrega 4 g de NH4CN Asuma que el volumen no
cambia.
Datos: Kps Fe(OH)3 = 1,1 x 10-36; Kps Mg(OH)2 = 3,4 x
10-11 y Kps Mn(OH)2 = 1,4 x 10-15
31
SAN MARCOS
QUMICA
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
1
EVALUACIN DE LA CALIDAD DE LOS RESULTADOS
Es imposible realizar un anlisis qumico sin que los

resultados estn totalmente libres de errores o
incertidumbre. No obstante, se espera minimizarlos y
estimar su magnitud con una exactitud aceptable. Cada
medicin esta sujeta a muchas incertidumbres que, al
combinarse, pueden producir una dispersin en los
resultados.
No es posible eliminar por completo la incertidumbre en las
mediciones, de ah que no se conozca el verdadero valor de
una cantidad. Sin embargo, se puede evaluar la magnitud
del error en una medicin y as, dentro de un cierto nivel de
probabilidad, es posible definir los lmites entre los que se
puede encontrar el valor verdadero de una cantidad medida.
2
Tampoco es fcil determinar la exactitud y precisin de los
datos experimentales; pero es imprescindible hacer estos
estimados siempre que se obtengan resultados en el
laboratorio, de lo contrario, los datos cuya precisin y
exactitud se desconocen son intiles. Hay que tener en
cuenta, que los resultados que no son particularmente
exactos aun pueden servir si se conocen los lmites de
incertidumbre.
Desafortunadamente, no existe un mtodo simple y

universal para determinar la fiabilidad de los datos con
absoluta certeza. La fiabilidad de los datos se puede
evaluar de varias maneras:
1. Diseando los experimentos de tal forma que se detecten

los errores.
3
2. Analizando patrones de concentracin conocida, y
comparar los resultados obtenidos con el patrn en
referencia.
3. Calibracin frecuente de los equipos, mejora la calidad
de los datos.
4. Aplicando pruebas estadsticas a los datos obtenidos.
Aun as, ninguna de estas medidas es perfecta, y se tendr

que juzgar la exactitud de los resultados con criterios
ms rigurosos, a medida que se gana experiencia.
Es necesario tambin tener en cuenta cul es el mximo

error que se puede tolerar en el resultado? Contestar
esta pregunta, esta supeditado al uso que se le va a dar
a los resultados analticos obtenidos.
4
Estos ejemplos representan solo una parte de los
problemas posibles que surgen de la existencia de errores
experimentales en el anlisis cuantitativo. Sin embargo,
como se ha visto, los problemas deben ser resueltos si los
datos cuantitativos tienen algn significado real. Es pues
obvio que se deban estudiar los diferentes Tipos de Error
con mas detalle.
1. Crasos, groseros o accidentales.

Se reconocen rpidamente, se pueden definir como
aquellos que son tan importantes que no existe otra
alternativa que abandonar el experimento y comenzar de
nuevo y esto se puede deber a:
a) Avera de un instrumento.
b) La cada o vertido accidental de una muestra crucial.
c) Contaminacin de un reactivo que se considero puro.
5
2. Sistemticos o determinados.
Influyen en la exactitud de los resultados, tienen un valor
definido, una causa conocida y una magnitud semejante
a la que tiene las mediciones repetidas efectuadas en la
misma forma.
Existen tres tipos de errores sistemticos y se debe al:
a) Instrumento de medida. Todos los aparatos para medir

son una fuente de error sistemtico, ya sea porque tenga
pequeos defectos o por inestabilidad de sus
componentes.
Ejemplo:
Las pipetas, buretas y los matraces volumtricos (fiolas)
pueden entregar o retener volmenes distintos a lo que
indica su graduacin. Se puede eliminar al calibrar el
material.
6
b) Mtodo. Que surgen del comportamiento qumico o fsico
no ideal de los sistemas analticos. Este comportamiento
no ideal puede deberse a que algunas reacciones son
lentas o que no se completan, a la inestabilidad de
algunas especies, a las reacciones secundarias que
interfieren con el proceso de medicin.
Ejemplo:
En las determinaciones volumtricas un error en el mtodo
se atribuye al pequeo exceso del reactivo necesario para
el cambio de color del indicador que evidencia el punto
final de la reaccin.
Estos errores son difciles de detectar y son por lo tanto los

mas graves.
7
c) Personal. Se producen por el mal manejo del analista
por falta de precaucin o experiencia. Se debe tener en
cuenta que en la mayora de los anlisis es necesaria la
apreciacin personal.
Ejemplo:
Al estimar la posicin de la aguja ente dos divisiones de la
escala, al percibir el color de una solucin en el punto
final de una titulacin, al medir el nivel de un lquido
respecto a la graduacin de una pipeta o bureta.
Los errores sistemticos pueden ser:

a) Constantes. Su magnitud no depende de la cantidad
medida. Este tipo de error se vuelve mas grave cuando
se reduce el tamao de la cantidad medida.
8
Ejemplo:
El volumen necesario para que cambie el color en una
titulacin. Una forma de reducirlo es tomar una muestra
tan grande como sea posible o hacer un blanco.
b) Proporcionales. Aumentan o disminuyen conforme al

tamao de la muestra que se analiza.
Ejemplo:
La presencia de contaminantes que interfieren en una
muestra. La nica forma de reducirlo es separando al
contaminante que interfiere.
Los errores sistemticos debido a los instrumentos suelen

ser detectados y corregidos con la calibracin.
Los errores personales pueden reducirse si el analista es

cuidadoso y disciplinado.
9
El error del mtodo por la dificultad que presenta su
deteccin, es bueno realizar los siguientes pasos a fin de
detectar y corregir un error en el mtodo.
1) Anlisis por estndares de referencia. A los que se le ha

comprobado su concentracin.
2) Utilizando un mtodo analtico independiente y confiable
y de ser posible muy diferente al que s esta usando.
3) Blanco. Se realizan todas las etapas del anlisis sin la
muestra.
En el error sistemtico total (puede existir varias fuentes de

error, algunos positivos y otros negativos) es denominado
el sesgo de la medida
10
3. Aleatorios o indeterminados. Siguen la ley de la
probabilidad constituyen errores fortuitos (al azar). La
propia naturaleza de estos errores hace imposible
encontrar ejemplos que los alcancen.
El objeto de toda medida es establecer el valor verdadero
de la cantidad medida.
Las leyes de la probabilidad son casi evidentes por si

mismas:
a) Los errores muy grandes aparecen al azar.
b) Los errores pequeos aparecen con frecuencia.
c) Los errores positivos y negativos aparecen con igual
frecuencia; el valor ms probable viene por la media
aritmtica de los valores medidos.
11
DEFINICIONES
Exactitud.- La Organizacin Internacional de Estndares
(ISO) define la exactitud como el grado de concordancia entre
el resultado de un ensayo y el valor de referencia aceptado
del analito. Bajo esta definicin, la exactitud de un resultado
individual puede ser afectada por los dos errores: aleatorios y
sistemtico, y su resultado promedio tambin tiene
contribuciones de ambas fuentes de error.
Precisin.- Expresa la reproducibilidad de una medida, es
decir, la concordancia entre varias medidas de la misma
sustancia o propiedad. La precisin describe errores
aleatorios.
Repetibilidad.- Es cuando el que realiza el anlisis es el
mismo analista utilizando los mismos materiales y los
realizara en las mismas condiciones de laboratorio
(temperatura, humedad). 12
Reproducibilidad.- Cuando estos mismos anlisis son
realizados por diferentes analistas utilizando diferentes
materiales y en diferentes laboratorios
Valor verdadero
Una serie de Exacto y

Resultados preciso
Otra serie de Preciso pero

resultados inexacto
Una serie mas Impreciso e

de resultados inexacto
Magnitud del resultado

13
TERMINOS ESTADSTICOS
__
Media o promedio (X). Es la media aritmtica de todos los
valores medidos y puede representarse por:
x1 + x2 + x3 + ........ + xn xi
X= =
N N
Donde: N = nmero de medidas

X = Media
= suma de varios nmeros
xi = valor observado o medido
14
Mediana. Es el valor del cual se distribuyen los datos
repetidos. La mitad de los datos tiene un valor mayor que la
media y la otra mitad un valor menor que la media. En un
conjunto impar de datos se puede evaluar directamente, para
un conjunto par es el promedio del par central.
Desviacin estndar (). Para una serie que consiste en

una serie de resultados y cuando el valor verdadero se
conoce, se obtiene:
(xi xt)2
=
n1
15
Cuando xt se desconoce, como es lo comn en el
laboratorio y el nmero de resultados es pequeo se
convierte en (s) y su formula es:
d i2
s=
n1
donde di = xi - X
Varianza. Es el cuadrado de s y es una cantidad estadstica

muy importante. Su importancia se pone de manifiesto
cuando se realiza un anlisis de propagacin de errores
varianza = s2
16
Desviacin estndar relativa. es una estimacin del error
dividida por una estimacin del valor absoluto de la
cantidad medida. Se puede calcular en porcentaje segn:
s
sr = x 100
X
Ejemplo:
En el anlisis de una muestra de sal de playa se obtuvieron
los siguientes resultados por mtodo gravimtrico:
% Cl: 56,66; 56,66; 56,68; 56,59; 56,56; 56,63; 56,59
a) Determine la Media y la Mediana
b) Determine s
c) Desviacin estndar relativa
17
2. Diez analistas obtuvieron los siguientes resultados en la
determinacin de calcio con (NH4)2C2O4 y que se calcino
a 500C, los resultados fueron:
Analista WMuestra WResiduo % CaO Analista WMuestra WResiduo % CaO

1 0,5020 0,2438 6 0,5060 0,2629
2 0,5000 0,2551 7 0,4995 0,2408
3 0,5088 0,2386 8 0,5005 0,2517
4 O4990 0,2389 9 0,4985 0,2453
5 0,5010 0,2615 10 0,5028 0,2280
Determine el % Cao, la media, la mediana, la desviacin

estndar, varianza y el rango
18
3. Se obtuvieron los siguientes datos del contenido de plomo
en agua de ro.
Analista ppm Pb Analista ppm Pb
1 19,4 5 21,6
2 20,6 6 18,9
3 18,7 7 19,9
4 19,2 8 19,9
Determine la media, mediana, rango, desviacin estndar,

varianza y desviacin estndar relativo.
19
Distribucin Normal o Gausiana
Es un modelo matemtico descrita por la ecuacin:
1
y= exp {-(x - )2/22}
2
Donde: = desviacin estndar poblacin
= media de la poblacin
No es necesario recordar, esta formula tan complicada,

aunque algunas de sus propiedades son importantes.
20
La curva es simtrica respecto a y cuanto mayor sea el
valor de , mayor es la variabilidad de la curva. Un anlisis
mas detallado demuestra que cualquiera que sea los
valores y la distribucin tiene las siguientes
propiedades
21
DEFINICIONES
Muestra en el lenguaje estadstico se denomina a un
nmero finito de observaciones experimentales y se define
como una pequea fraccin de un nmero infinito de
observaciones que, en principio, podran realizarse
tambin en un tiempo infinito.
Grados de libertad. Indica el nmero de datos

independientes introducidos en el clculo de la desviacin
estndar. Cuando no se conoce , los valores X y s se
deben obtener de una serie de datos repetidos. Por
consiguiente solo n 1 desviaciones dan una medida
independiente de la precisin de la serie.
Rango (R). Es la diferencia entre el resultado mayor
menos el menor.
22
Distribucin de Student o T de Student.
Hemos visto que, dadas xt y para la distribucin normal de

una poblacin infinita, se puede establecer un enunciado
preciso a pesar de la desigualdad que existe al obtener de la
poblacin una observacin que cae fuera de ciertos lmites.
Como en la prctica trabajamos con nmero finito de datos, y

no conocemos xt o ni sino el X y s, ya que estos
estimados estn sujetos a la incertidumbre. W. S. Gosset,
qumico ingls que escriba bajo el seudnimo de Student,
estudi el problema de hacer predicciones basndose en una
muestra finita sacada de una poblacin desconocida y public
una solucin en 1908.
23
La teora del trabajo de Student la podemos utilizar por tener
bases slidas en la estadstica de resultados de qumica. La
cantidad t (que con frecuencia se denomina t de Student)
se define por la expresin:
n
t = (X )
s
Las tablas de valores t relacionados con diversas
desviaciones o niveles de probabilidad para diferentes
grados de libertad se anexan. En esta relacin los grados de
liberta son uno menos que n que es el nmero de
observaciones. Los valores de t se calculan tomando en
cuenta que los valores x t y X no son los mismos, para
compensar la inexactitud de utilizar s como un estimado
de .
24
Lmites de confianza.
Con la ecuacin anterior que defina t, obtenemos el
intervalo de confianza de la media mas conocido como
lmites de confianza.
__ ts
= X
n
Podemos utilizar este intervalo de confianza para estimar la
probabilidad de que la media de la poblacin , este dentro
de cierta regin centrada en X, la media experimental de
nuestras mediciones. Sin embargo, al tratar datos analticos
es ms usual adoptar una probabilidad aceptable y luego
encontrar los lmites de cualquiera de los dos lados de X
hasta los que debemos para asegurarnos que hemos
abarcado .
25
Criterios para descartar una observacin.
Es probable que cuando s esta realizando una serie de

mediciones repetidas, aparezca un resultado que parece
estar fuera del grupo, por lo que es necesario decidir, si se
descarta o no este resultado.
Si el nmero de resultados obtenidos es grande, el
problema de descartar un valor no es importante:
1 Un solo valor tendr un efecto pequeo sobre la media
2 Las consideraciones estadsticas dan una respuesta

clara, considerando la probabilidad de que el resultado
sospechoso es miembro de la misma poblacin.
26
Por otro lado, cuando el nmero repetido es pequeo
surge un verdadero dilema:
1 El resultado divergente ejerce un efecto significativo
sobre la media.
2 Existen datos insuficientes para permitir un anlisis
estadstico real de la posicin relativa del resultado
sospechoso.
Existen varios mtodos por medio de los cuales se podra

descartar un valor sospechoso.
1. Se puede eliminar de inmediato si se descubre un error
determinado.
2. Simplemente por no ser grato.
3. La prueba-Q. Es estadsticamente correcta y es muy
fcil de aplicar.
27
Cuando la prueba-Q exige que se descarte un resultado,
existe una confianza elevada (90%) de que el resultado
sospechoso estuvo sujeto a error.
Se aplica siguiendo los pasos:
a) Calcular el rango de los resultados.

b) Encontrar la diferencia entre el resultado sospechoso y
su vecino ms cercano.
c) Dividir la diferencia obtenida en (b) entre el rango de (a)
para obtener el cociente de descartacin Q.
d) Consultar la tabla de valores Q. Si el valor calculado
Qexp. > que el valor de la tabla Qt, el resultado se puede
descartar.
28
Algunas veces se recomienda un arreglo entre la
exclusin sin reserva o la retencin de un valor
sospechoso, el cual es reportar la mediana de todos los
resultados en lugar de la media, con o sin el valor
desviado. La mediana esta influida por la existencia de
un resultado discordante, pero no es afectada por el
grado en que difieren los resultados uno de otros.
Para una muestra de tres a cinco valores, se

recomienda comprobar el valor sospechoso con la
prueba Q y desecharlo, si sta lo permite, si no indicar
la mediana en lugar de la media.
29
Comprobacin y mejora de la veracidad de un anlisis.
Existen diversos mtodos prcticos para mejorar y
comprobar la veracidad de un anlisis.
1. El valor medio de varios anlisis repetidos es ms veraz
que uno o unos pocos anlisis. A medida que n se
acerca al infinito, el valor del error del valor medio se
aproxima a cero.
2. La magnitud del error de la media baja con mucha rapidez
con unos pocos anlisis, de forma que se mejora poco el
resultado con la realizacin de muchas medidas.
3. En el anlisis completo de todos los constituyentes de una
muestra, se pueden comprobar la exactitud de los %
obtenidos sumando todos ellos.
4. Se utilizan determinaciones en blanco, en todas las
condiciones, prcticamente idnticas a las utilizadas en el
anlisis, para obtener correcciones que se aplican
despus a las medidas efectuadas. 30
5. Anlisis de control. Que consiste en llevar a cabo las
mismas operaciones analticas que se realizan con la
muestra objeto de nuestro anlisis. Especficamente sobre
una muestra que contiene una cantidad conocida del
constituyente buscado. Son las conocidas muestras patrn.
Es muy poco probable que mtodos diferentes de anlisis
den lugar a errores de la misma magnitud y signo
6. Clculos. La veracidad de las operaciones analticas forma
parte de esta comprobacin, pues dichas operaciones estn
implicadas en la obtencin de un resultado, es decir, de un
nmero que representa la cantidad de constituyente en la
muestra analizada. El resultado calculado no puede implicar
una veracidad mayor que la que corresponde a las medidas
de que deriva y evidentemente, la veracidad no debe
disminuir como consecuencia de los clculos realizados a
partir de los datos experimentales.
31
TABLA DE VALORES t PARA VARIOS NIVELES DE PROBABILIDAD(4)
Niveles de probabilidad (%)

Grados de
libertad 80 90 95 99
1 3,078 6,314 12,706 63,657
2 1,886 2,920 4,303 9,925
3 1,638 2,353 3,182 5,841
4 1,533 2.132 2,776 4,604
5 1,476 2,015 2,571 4,032
6 1,440 1,943 2,447 3,707
7 1,415 1,895 2,365 3,499
8 1,397 1,860 2,306 3,355
9 1,383 1,833 2,262 3,250
10 1,370 1,812 2,228 3,169
11 1,363 1,796 2,201 3,106
12 1,356 1,782 2,179 3,055
13 1,350 1,771 2,160 3,012
14 1,345 1,761 2,145 2,977
15 1,341 1,753 2,131 2,947
16 1,337 1,746 2,120 2,921
17 1,333 1,740 2,110 2,898
18 1,330 1,734 2,101 2,878
19 1,328 1,729 2,093 2,861
20 1,325 1,725 2,086 2,845
1,282 1,645 1,960 2,576

32
VALORES CRITICOS PARA EL COCIENTE DE RECHAZO Q(1)
% de Confianza Qcriit.
Nmero de
Observaciones 90 95 99
3 0,941 0,970 0,994

4 0,765 0,829 0,926
5 0,642 0,710 0,821
6 0,560 0,625 0,740
7 0,507 0,568 0,680
8 0,468 0,526 0,634
9 0,437 0,493 0,598
10 0,412 0,466 0,568
33
1. Se tiene una muestra que contiene calcio con una
humedad de 1,02% los resultados en muestras secas
fueron las siguientes
1ra
48,44 48,50 48,52 48,48 48,46 49,50
Serie %
2da.
48,49 48,55 48,29 48,38 48,60 48,40 48,39 49,50
Serie %
Cules son los lmites de confiabilidad de las 2 series de

datos a un 90 y 95%. Se consideran todos los datos. Hizo
la prueba de rechazo de datos.?
Cul de ellos obtuvo mejor lmite de confianza?
34
2. En el anlisis de un CaSO4 se obtuvieron los siguientes
resultados por mtodos diferentes
% SO42- 69,45 69,95 69,66 68,77 69,81 69,88 69,73
% CaO 29,16 29,36 29,24 28,86 29,30 29,33 29,27
Determine la media, s, el limite de confianza al 95% de

probabilidad Cul es el % de error si se sabe que la
muestra tiene 99,5% de pureza, para ambos mtodos?
35
3. Se han obtenido los siguientes resultados en la
determinacin de molibdeno, en una muestra certificada
cuyo contenido es de 0,160% y aplicando 2 mtodos
diferentes
Mtodo Gravimtrico Mtodo Volumtrico
% Mo % Mo
0,164 0,161
0,166 0,165
0,164 0,156
0,159 0,163
0,165 0,160
0,163
Aplique la prueba estadstica y determine los lmites de

confianza al 95% 36
SAN MARCOS
QUMICA
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
1
ANALISIS QUMICO CUANTITATIVO
GRAVIMETRIA VOLUMETRA
Cuantifica Volumen
Cuantifica Masa
Equivalente analito
ACIDO PRECIPI COMPLEXO OXIDO

TACION NOMETRIA REDUCCIN
BASE
GRAVIMETRIA
PRINCIPIOS GENERALES.
Un mtodo de anlisis gravimtrico por lo general se basa
en una reaccin qumica como la que se muestra:
aA + rR AaRr(s)
Este producto es por regla general una sustancia

dbilmente soluble que se puede pesar como tal, despus
de secarla, o que se puede calcinar para formar otro
compuesto de composicin conocida y despus pesarlo.
De ah que podamos decir que los mtodos gravimtricos
se basan en las mediciones de masa.
3
Hay 2 tipos principales de mtodos gravimtricos que son:
1. Mtodo de precipitacin. En un proceso de

precipitacin el constituyente que esta siendo
determinado se precipita en forma de un compuesto muy
poco soluble y se determina el peso de ste ltimo o de
la sustancia en la cual puede ser ventajoso convertir la
forma precipitada antes de pesarla.
Ejemplo
Cl- + AgNO3 AgCl(s)
El precipitado obtenido se lava para liberarlo de sustancias

solubles, se seca y se pesa como AgCl. En base al peso
de AgCl se calcula el % de cloro en la muestra.
4
El calcio en una muestra.
Ca2+ + C2O42- CaC2O4(s)

CaC2O4(s) + calor CaO(s) + CO2(g) + CO(g)
En este caso el Calcio se precipita como CaC2O4 pero se

pesa como CaO, que es como se obtiene despus de la
calcinacin.
2. Mtodo de volatilizacin. En este caso, uno o mas

constituyentes de la muestra son voltiles o pueden
transformarse en sustancias voltiles. Su determinacin
se puede hacer:
5
a) Directo. El constituyente volatilizado o desprendido se
absorbe en un medio adecuado y se determina el aumento
de peso. Es especfico cuando no hay otro componente
voltil.
Ejemplo: Determinacin de agua en un slido. La muestra
calentada a una temperatura adecuada y absorbiendo el
agua en Mg(ClO4)2 anhidro.
Ejercicio:
1. Se pesa 0,5025g de Mg(ClO4)2 se coloca cerca de la

muestra a determinar y despus de una hora se retira el
slido y el peso obtenido fue de 0,5095g Determine el %
de humedad de la muestra tratada.
6
b) Indirecto. Se determina el peso del residuo que queda
despus de la volatilizacin de un constituyente y se
determina la cantidad del constituyente buscado que
puede ser tanto el volatilizado como el que queda en el
residuo.
Ejemplo: Determinacin de CO2 en una caliza.
CaCO3(s) + calor CaO(s) + CO2(g)
En este caso se puede determinar por diferencia el CO2(g)

o con el peso del residuo el CaO(s) presente.
Este mtodo es muy simple, pero no aplicable a menudo,

ya que pueden haber mas de una sustancia voltil en la
muestra o que esta pueda sufrir cambios qumicos que
conduzcan a cambios de peso del residuo.
7
Ejercicio
2. Se pesa 0,2545g de una muestra de CaCO3 se somete a

calcinacin a 950C durante 1hora el peso obtenido fue
de 0,1547g Determine el % de prdida por calcinacin
sabiendo que el % de humedad es de 1,45%. Determine
el % de materia voltil y % de residuo presente en la
muestra. Cul es el % de pureza del CaCO3?
Condiciones para el anlisis por precipitacin

gravimtrica.
Un precipitado debe cumplir una serie de requisitos en una
medida satisfactoria si se lo va a utilizar como base de un
mtodo gravimtrico aceptable.
Estos son:
8
1. Debe ser tan poco soluble que el constituyente en cuestin
precipite cuantitativamente (prdida de sustancia en la
operacin no excede 0,1mg). El factor principal es aqu la
solubilidad del precipitado en la mezcla donde se lo
precipita, la que contiene un exceso de precipitante y en el
lquido de lavado, en el que no puede ser permisible la
presencia de precipitante. La temperatura y tiempo de
digestin antes de la filtracin tambin pueden ser
importantes.
3. Debe ser filtrable. El tamao de las partculas primarias o

secundarias debe ser tal que el precipitado sea retenido
sobre el filtro durante la filtracin y lavados.
3. Debe tener una composicin estequiomtrica o ser

convertible en una forma de pesada de composicin
definida, preferentemente de manera simple.
9
4. Debe ser de alta pureza. Tanto como sea posible debe
estar libre de sustancias coprecipitadas y no debe ser
contaminado con cantidades apreciables de productos
insolubles de otros constituyentes en la muestra.
MECANISMO DE FORMACIN DE PRECIPITADOS
El tamao de partcula de un precipitado viene

determinado hasta cierto punto por las condiciones
experimentales que prevalecen en el momento de su
formacin. La temperatura, la velocidad con que se
mezclan los reactivos, la concentracin de los mismos y la
solubilidad del precipitado en el momento de la
precipitacin son las variables que afectan el tamao de
las partculas. Todas estas variables se pueden relacionar
a una sola propiedad, denominada sobresaturacin relativa
del sistema.
10
QS
sobresaturacin relativa =
S
Donde: Q = concentracin del soluto en cualquier
momento
S = solubilidad en el equilibrio.
Con frecuencia, las reacciones de precipitacin son tan
lentas que aun cuando se agregue gota a gota el reactivo
precipitante, puede producirse algo de sobresaturacin.
Pruebas experimentales indican que el tamao de
partcula de un precipitado vara inversamente con el
grado de sobresaturacin relativa promedio, durante el
tiempo que se esta agregando el reactivo.
11
Si (Q S)/S es grande el precipitado es coloidal.
Si (Q S)/S es pequeo, es posible que se forme un
precipitado cristalino.
Cuando la constante del producto de solubilidad de un
compuesto se sobrepasa y comienza la precipitacin, se
forman pequeas partculas llamadas ncleos. Sobre estas
partculas formadas inicialmente se pueden depositar
partculas ms pequeas que causaran el crecimiento de los
ncleos, hasta que las partculas sean lo suficientemente
grandes para precipitar en la solucin.
Los precipitados se forman por nucleacin y por crecimiento
de partcula. Si predomina la nueclacin, se produce un gran
nmero de partculas muy pequeas; si predomina el
crecimiento de partcula, se obtiene un menor nmero de
partculas pero de mayor tamao, dando como resultado
una suspensin cristalina. 12
Control del tamao de partcula.
Las variables experimentales que reducen la
sobresaturacin y favorecen la formacin de precipitados
cristalinos incluyen:
Temperaturas elevadas para aumentar la solubilidad del
precipitado (S),
Soluciones diluidas (para reducir Q)
Adicin lenta del reactivo precipitante junto con una
buena agitacin.
Con la ltima medidas se reduce tambin la concentracin
del soluto (Q) en un momento determinado.
Tambin podemos obtener partculas ms grandes si se
controla el pH, si la solubilidad del precipitado depende de
ste.
13
Ejemplo:
En la precipitacin de Ca2+ con C2O42- se obtienen cristales
grandes de CaC2O4(s) cuando se precipita en un medio
ligeramente cido donde la sal es moderadamente soluble.
La precipitacin se completa al neutralizar con NH3 hasta
que la acidez sea lo suficientemente baja para remover todo
el CaC2O4(s). La precipitacin adicional se forma sobre las
partculas slidas formadas en la primera etapa.
14
Pureza de los precipitados.
La mayor fuente de error en el anlisis gravimtrico es la
presencia de impurezas en el precipitado. Es difcil de
evitar que durante la precipitacin de un compuesto, se
depositen otros iones diferentes a los que los constituyen.
Coprecipitacin. Se designa as al arrastre de iones

normalmente solubles por la sustancia insoluble. Esta
puede ocurrir en tres formas:
1. Adsorcin en la superficie. Es una fuente comn de

coprecipitacin que probablemente ocasiona una
contaminacin significativa de precipitados que poseen
grandes reas de superficies especficas.
15
Una forma de reducir este tipo de impurezas es llevando a
cabo una reprecipitacin.
2. Formacin de cristales mixtos. Uno de los iones de la

red cristalina de un slido se remplaza por un in de otro
elemento. Para que esto ocurra se necesita que los dos
iones tengan la misma carga y su tamao no difiera en un
5%. Tambin las dos sales deben pertenecer a la misma
clase de cristales.
Ejemplo:
El BaSO4 que se forma por la adicin de BaCl2 a una
solucin de sulfato que puede tener Pb o Ca se puede
contaminar porque tanto el Pb como el Ca pueden
reemplazar a los iones Ba en la red cristalina.
16
3. Oclusin y atrapamiento mecnico. Cuando un
precipitado crece con rapidez durante la formacin del
precipitado, pueden quedarse atrapados u ocluidos en
el iones extraos de la capa de contra in, dentro del
cristal en crecimiento.
El atrapamiento mecnico sucede cuando los cristales

permanecen muy juntos durante el crecimiento, cuando
esto ocurre, una porcin de la solucin queda atrapada
en pequeos huecos.
Se pueden evitar cuando la velocidad de formacin del

precipitado es baja, es decir en condiciones de baja
saturacin. La digestin ayuda a reducir estos tipos de
coprecipitacin.
17
Errores de coprecipitacin.
Las impurezas coprecipitadas pueden ocasionar errores
positivos o negativos en un anlisis. Si el contaminante no
es un compuesto del in que se esta determinando se
obtendr un error positivo.
Ejemplo:
AgCl absorbe AgNO3
Cuando el contaminante contiene al in que se va a

formar, se pueden obtener errores positivos y negativos.
Ejemplo:
BaSO4 esta contaminado con Ba(NO3)2 el error es
positivo, si esta contaminado con BaCl2 el error es
negativo.
18
Postprecipitacin. Es la separacin de una segunda fase
slida despus de la formacin de otro precipitado. El
fenmeno se produce debido a que la segunda sustancia
cristaliza lentamente de su disolucin sobresaturada.
Ejemplo:
En la separacin de calcio y magnesio, por precipitacin

del calcio como CaC2O4, ste debe filtrarse despus de un
corto periodo de digestin, a fin de evitar la
postprecipitacin del MgC2O4.
19
Filtracin de precipitados
Esta se lleva a cabo utilizando medios filtrantes como:

Papeles de filtro cuantitativo tipo Whatman N40,41,42
dependiendo del tipo de precipitado obtenido.
En otros casos es necesario utilizar Asbesto como medio
filtrante, generalmente cuando se hace uso de bombas de
vaco.
Lavado de los precipitados
Este se lleva a cabo segn el precipitado, en algunos casos

los lavados se llevan a cabo con agua, pero otros necesitan
soluciones electrolticas para ayudar a su precipitacin y
evitar que los precipitados puedan quedar en suspensin
durante el lavado por peptizacin.
20
Calcinacin de precipitados.
Despus de la filtracin, el precipitado gravimtrico se calienta

hasta que su masa se vuelva constante. El calentamiento
elimina el disolvente y cualquier especie voltil arrastrada con
el precipitado.
Algunos precipitados tambin se calcinan para descomponer

el slido y formar un compuesto de composicin conocida
denominada forma pesable.
La temperatura necesaria para formar un producto adecuado

para pesarlo, vara segn el precipitado.

21
Obsrvese la gran diferencia en las temperaturas que se necesitan
para producir un precipitado anhidro de masa constante.

22
La humedad del AgCl se elimina completamente a T >
110C
La deshidratacin del Al2O3.xH2O alcanza una T > 1 000C
El BaSO4, se tiene una masa estable a partir de T > 700C
y
El CaC2O4, tiene una curva trmica bastante compleja en
relacin con los otros precipitados, pasando primero por la
deshidratacin durante el secado, sufriendo un cambio en su
masa cuando pasa a CaCO3 450C y su transformacin
final como CaO a T > 900C.
Para realizar los clculos de calcio es necesario conocer la

temperatura de calcinacin, la misma que nos indicar el
compuesto que estamos pesando.
23
Formas de pesada.
Cuando la forma de precipitacin es a la vez una forma de
pesada adecuada, queda despus del lavado, impregnada
solo de agua y solutos fciles de volatilizar. Ejemplo: AgCl
Con frecuencia es necesario calcinar para quemar el papel

de filtro.
Ejemplo: BaSO4
En otros casos es necesario la calcinacin para convertir la

forma precipitada en otra sustancia mas adecuada para la
pesada.
Ejemplo: MgNH4PO4 Mg2P2O7
24
Otras veces la forma de precipitacin no tiene una
composicin definida, pero la adquiere por la calcinacin.
Ejemplo: conversin en xidos anhidros de los xidos
hidratados.
Las condiciones y cualidades deseables en la forma

pesada son:
1. Debe tener una composicin definida y conocida
2. Debe poderse obtener a partir de la forma de precipitacin
a temperatura relativamente bajas y adems debe ser
estable a temperatura ms elevadas.
3. El residuo seco o calcinado no debe absorber los
componentes del aire, ni reaccionar con ellos.
4. El factor gravimtrico del constituyente buscado debe ser
pequeo. Esto es importante cuando la muestra contiene
una cantidad pequea del constituyente.
25
Clculos en el anlisis gravimtrico.
Los clculos del anlisis gravimtrico son muy simples.
Generalmente se desea conocer el % en peso de un
constituyente dado en una muestra y se aplica la frmula:
w
%C= x100
W
Donde % C = porcentaje del constituyente buscado.

w = peso del residuo
W = peso de la muestra.
Cuando el % del constituyente se pesa en la misma forma en

la que se expresa el %, solo es necesario reemplazar w
por el peso del residuo seco o calcinado en la ecuacin.
26
Sin embargo pocas son las veces en que esto ocurre, y el
constituyente se pesa en forma de un compuesto que lo
contiene en una cantidad constante conocida, por lo que
es necesario hacer uso de un factor de conversin o
factor gravimtrico, que no es otra cosa que la relacin de
un equivalente gramo del constituyente buscado a un
equivalente gramo del compuesto pesado.
w
%C= x fc x 100
W
Donde:
fc = factor de correccin o factor gravimtrico. Se obtiene de
la relacin estequiomtrica entre el producto pedido y el
producto obtenido.
27
Ejercicios:
1. La calcinacin de MgNH4PO4 produce Mg2P2O7 de
acuerdo a:
MgNH4PO4 Mg2P2O7 + NH3 + H2O
Calcular:
a)Cuntos pesos frmulas de Mg2P2O7 a partir de un peso
frmula de MgNH4PO4?
b)Cuntos g de NH3 se producen al mismo tiempo?
c) Cuntos mL de NH3 a C.N. se forman cuando se
produce 1mmol de Mg2P2O7?
2. Se pesa 0,5030g de una muestra de magnesita. Se lleva
a estufa por 1 hora y el peso es ahora 0,4945g Luego se
calcina a 1000C y el peso del residuo es 0,2398g
Determine el % de humedad, prdida por calcinacin,
materia voltil, residuo y pureza de la muestra.
28
Precipitacin controlada
Esta precipitacin esta generalmente relacionada con el pH
de las soluciones durante la precipitacin.
Se han desarrollado diversos mtodos de separacin de
metales a pH controlado en soluciones reguladoras
dbilmente cidas. La mayora de ellos requiere la
presencia de un cido orgnico, cuyo anin es arrastrado
por el precipitado, el que es de composicin indefinida, pero
puede consistir en una sal bsica en su mayor parte.
Precipitacin en presencia de electrolitos
Algunos precipitados necesitan para su precipitacin que el
medio sea regulado y para esto es necesario hacer uso de
electrolitos que son los reguladores de pH.
29
Precipitacin a partir de una solucin homognea.
En esta tcnica, el precipitado se forma mediante una
reaccin lenta dentro de la disolucin, en lugar de formarse
por adicin directa del reactivo.
Las condiciones ms importantes son:
1. Los reactivos utilizados no deben dar lugar a ningn tipo
de reaccin mientras se aaden al sistema
2. El precipitante se vaya formando mediante una reaccin
lenta, frecuentemente por hidrlisis.
Ejemplo:
La urea apenas reacciona con agua fra, se hidroliza
lentamente pero a una temperatura prxima a la
ebullicin (100C), es muy rpida segn:
CO(NH2)2 + H2O CO2 + 2NH3
30
El NH3 generado de forma homognea en la disolucin
neutraliza al in H+ de las disoluciones cidas, por lo que de
esta forma el pH esta bien controlado por medio de la
temperatura y la duracin del calentamiento. Adems el CO2
que se libera en forma de burbujas evita la concentracin
heterognea. Por lo general la precipitacin se completa en
1 o 2 horas.
Durante este lento crecimiento, las partculas tienen tiempo
para alcanzar un gran tamao sin que ocurran
imperfecciones en la estructura de la red cristalina, lo que
lleva al mnimo las impurezas por oclusin.
Este mtodo fue aplicado primero a la precipitacin del
CaC2O4 de una disolucin cida del in Ca2+ con el
(NH4)2C2O4; se obtuvo un precipitado fcilmente filtrable y
completamente libre de contaminacin. Es tambin usado
en la precipitacin de los xidos hidratados
31
El BaSO4 se puede precipitar de esta forma mediante la
hidrlisis del cido sulfmico o sulfato de dimetilo para
generar iones SO42-
La reaccin de hidrlisis del sulfato de dimetilo es:
(CH3)2SO4 + 2H2O 2CH3OH + 2H+ + SO42-
Es tambin posible obtener precipitados densos de Al y Fe,

mediante la precipitacin con urea en presencia de ciertos
aniones.
El in succinato es mejor para el aluminio y el formato para
el hierro. La coprecipitacin de iones es menor y adems la
calcinacin del xido hidratado de aluminio obtenido con
urea-succinato baja su temperatura de 1100C a 650C
32
APLICACIONES
Determinacin gravimtrica de calcio en leche.
La leche es la fuente principal de calcio en la dieta (un vaso

aporta unos 250mg y adems es la materia principal para la
elaboracin de diversos derivados lcteos.
La determinacin gravimtrica de calcio en una muestra de
leche en polvo se lleva a cabo:
1. Determinacin de humedad.
2. Quemado de la muestra seca
3. Determinacin de cenizas y materia orgnica
4. En las cenizas se procede a la disolucin y separacin
del calcio.
5. Determinacin de calcio por precipitacin con (NH4)2C2O4
en presencia del indicador rojo de metilo, se digesta, filtra,
seca y calcina
6. Clculos:
WM WMS
%H = x 100 donde:
WM WM = Peso muestra
WM Wc WR = Peso residuo
% M. O.= X 100
WM Wc= Peso calcinado
Wc Fg = factor gramimtrico
% ceniza = x 100
WM Fg = PA Ca/PFCaCO3
WR X Fg Fg = PA Ca/PF CaO
%Ca = x 100
WM
Determinacin de Fosfatos
Al aadir una solucin de molibdato de amonio a una muestra
que contenga iones ortofosfatos en medio ntrico, se formara
un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio, segn la
siguiente reaccin:
PO43- + 12 (NH4)2MoO4 + 21HNO3 (NH4)3PO4.12MoO3 + NH4+ + H2O
Este precipitado se filtra, seca y calcina a la temperatura de

450C, transformndose la molcula a P2O5.24MoO3 que se
presenta como un residuo de color azul.
P2O5 141,95
Fg = = = 0,0395
P2O5.24MoO3 3 596,75
35
Determinacin de Sulfatos
La muestra se disuelve en agua cido clorhdrico diluido,
precipitndose a continuacin el ion sulfato como sulfato de
bario por adicin lenta de solucin diluida de cloruro de bario
a la solucin a determinar. El mtodo esta basado en la
siguiente reaccin:
SO42- + Ba2+ BaSO4(s) Blanco
La precipitacin se hace en solucin ligeramente acidificada

con HCl y casi a la temperatura de ebullicin. El precipitado
se filtra, se lava con agua destilada caliente, se seca se
calcina a la temperatura de 850 C y se pesa el residuo. A
partir del peso del residuo se calcula el % del in sulfato de
la muestra problema se puede realizar otras formas de
expresin analtica mediante factores gravimtricos.
36
Determinacin gravimtrica de Aluminio con Oxina
En solucin de oxina (8-hidroxiquinoleina), en medio actico
solucin tampn de pH 4,5 y 6,0 el Aluminio forma un
quelato de color amarillo, cuya composicin es la siguiente:
Al(C9H6NO)3
Al 26,99
Fg = = = 0,0587
Al(C9H6NO)3 459,44
Determinacin gravimtrica de Magnesio con oxina
En soluciones alcalinas de pH 9,5 el Magnesio presente en
muestras minerales o aleaciones se precipita con oxina
formando un quelato de color amarillo cuya composicin es:
Mg(C 9 H 6 NO) 2 No presenta coprecipitacin de otros
elementos. La temperatura de secado es de 160 C
Mg 24,31
fg = = = 0,0778

Mg(C9H6NO)2 312,31
Ejercicios:
1. Para determinar la pureza de la sal Al2(SO4)3 se pesa
0,5213g de la sal se disuelve y se lleva a volumen de
250mL
a)El sulfato se determina en 100mL de solucin, luego de
precipitar con BaCl2 se calcina y el residuo pesa 0,4161g
b)En la determinacin de aluminio se toma una alcuota de
25mL despus de precipitarlo con oxina, el residuo seco
pesa 0,1364g
Determine el % de Al y SO42- y la pureza de la sal
Datos: PA: Al = 26,98; S = 32,07; Ba = 137,33; PF
Al(C9H6NO)3 = 459,124
38
2. Se tiene un mineral de fosfato de nquel. Para determinar
su pureza se pesa 1,000g de muestra, se disuelve y se
encontr SiO2 que despus de filtrar, secar y calcinar el
residuo pesa 25mg; la solucin se llevo a volumen de
250mL Para cada determinacin se tomo un alcuota de
50mL
a)El fosfato se precipito con (NH4)2MoO4 y el residuo
calcinado responde a: P2O5.24MoO3 pesa 1,6698g
b)En la determinacin de nquel con dimetilglioxima el
precipitado se seca y pesa 0,4022g
Determine el % de SiO2; P2O5; NiO y la pureza del mineral
por ambos mtodos.
Datos: PA: Ni = 58,71; P = 30,97; Mo = 95,93; C = 12; N =
14; PF Ni(C4H6N2O2)2 = 288,71
39
SAN MARCOS
QUMICA
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
1
VOLUMETRIA
PRINCIPIOS GENERALES
En el anlisis volumtrico o titrimtrico la cantidad de
sustancia que se busca se determina de forma indirecta
midiendo el volumen de una solucin de concentracin
conocida, que se necesita para que reaccione con el
constituyente que se analiza o con otra sustancia
qumicamente equivalente.
En este anlisis se determina una sustancia por titulacin,

que es el proceso de agregar una solucin de reactivo
(titulante) de concentracin (titulo) conocido hasta que
idealmente, toda la sustancia haya reaccionado, o sea hasta
que se haya agregado una cantidad equivalente del titulante.
2
La solucin titulante se llama comnmente solucin valorada
o estandarizada que puede prepararse de forma directa o
por estandarizacin mediante una reaccin con un patrn
primario y se agrega desde una bureta. El punto final de una
titulacin se aprecia en forma visual, al agregar titulante
hasta que un indicador adecuado se manifieste por un
cambio de color, fluorescencia o dispersin de luz. Este
cambio debera producirse en el momento en que se haya
aadido una cantidad de reactivo equivalente a la sustancia
buscada, es decir en el punto estequiomtrico de la
reaccin.
El punto final generalmente no coincide con el punto de

equivalencia. La diferencia entre las cantidades de titulante
correspondientes al punto final y al punto de equivalencia
representa el error de titulacin.
3
CLASIFICACION DE LOS METODOS VOLUMETRICOS.
Son muchas las reacciones que cumplen las condiciones
fundamentales para poderse aplicar en mtodos
volumtricos. Las podemos clasificar en:
1. Reacciones de Neutralizacin. Es la reaccin entre un

cido y una base. Los vocablos cido y base se
consideran en su sentido amplio; es decir, un cido es un
donador de protones y una base un receptor de protones.
Si HA representa el cido que va a ser determinado y BOH
la base, las reacciones son:
HA + OH- A- + H2O
y
BOH + H3O+ B+ + 2H2O
Los titulantes son por lo general soluciones estndar de

electrolitos fuertes como el NaOH y HCl
4
Los mtodos volumtricos se distinguen por la clase de
reactivo, e incluso por el propio reactivo que utilizan. As
la acidimetra comprende todas las volumetras de
neutralizacin en que se determina la cantidad de base
de una muestra por valoracin con un cido patrn.
Alcalimetra es la medida de la cantidad de cido de una
muestra por valoracin con una base patrn.
2. Reacciones de precipitacin. Estas reacciones llegan

a ser completas debido a que los iones son eliminados
de la solucin por precipitacin. Uno de los reactivos
mas comunes es el AgNO3 Se acostumbra a llamar
mtodos argentomtricos a estas titulaciones. La
reaccin es:
X- + AgNO3 AgX(s)
5
donde X puede ser: Cl-, Br-, I-, o SCN-
3. Reacciones por formacin de complejos. Ciertos

reactivos orgnicos como el cido etilendiaminotetractico
(EDTA) (H2Y2-) forma complejos estables con algunos
iones metlicos y son muy utilizados en este tipo de
volumetra.
Ca2+ + H2Y2- 2H+ + CaY2- (in complejo)
4. Reacciones de xido reduccin o redox. Estas implican

transferencia de uno o mas electrones desde el agente
reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce).
6
Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+
o
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
Requisitos para las reacciones utilizadas en volumetra.

No todas las reacciones pueden servir como base para una
titulacin directa. Para esto es necesario que cumpla con
ciertas condiciones:
1. Debe ser una reaccin sencilla y definida que puedan ser

expresadas por ecuaciones qumicas.
2. La reaccin debe ser rpida y completa a fin de que la

titulacin pueda realizarse en poco tiempo. Esta condicin
es satisfecha en la mayora de las reacciones cido base,
en la de precipitacin y formacin de complejos.
7
En algunas reacciones redox esto no ocurre y es necesario
la adicin de un catalizador adecuado que aumente la
velocidad de reaccin.
3. Debe ser estequiomtrica, y no deben producirse

reacciones colaterales.
4. Otras sustancias presentes en la solucin no deben

reaccionar ni interferir con la reaccin principal.
5. Se debe contar con una solucin patrn como reactivo

valorante.
6. Debe contarse con un sistema de indicacin adecuado

para el reconocimiento del punto final.
8
Peso equivalente.
Normalidad
El peso equivalente, el equivalente gramo o el equivalente
de una sustancia es el peso en gramos que en esa reaccin
corresponde a un tomo gramo de H+ o OH- o O2 o un
tomo gramo de un in monovalente. El peso equivalente no
es una constante como el peso frmula, sino que depende
de la reaccin en la cual se usa la solucin estndar.
Volumetra de Neutralizacin.
En las titulaciones cido base es fcil deducir el peso
equivalente es igual a 1 mol o sea decir 1M o 1N es igual.
Con cidos y bases poliprticos el equivalente es variable.
En el caso de los H2SO4 y H2C2O4 el peso equivalente es
PF
9
En el caso del H3PO4 puede titularse como:
H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O Peq. = PF

H3PO4 + 2OH- HPO42- + 2 H2O Peq. = PF
H3PO4 + 3OH- PO43- + 3 H2O Peq. = 1/3 PF
Volumetra Redox.
En las reacciones redox el equivalente es determinado por
el cambio en el estado de oxidacin en la reaccin.
Ejemplo:
Fe2+ Fe3+ Peq. = PA
Fe Fe3+ Peq. = 1/3 PA
10
Las mismas consideraciones se aplican a las reacciones de
agentes oxidantes que contienen oxgeno.
Ejemplo:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Peq. = 1/5 MnO4-

MnO4- + 4H+ + 3e- MnO2 + 2H2O Peq. = 1/3 MnO4-
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O Peq = 1/6 Cr2O72-
De aqu podemos deducir que cuando se pide un peso

equivalente es necesario tener en cuenta en que reaccin
va a participar el reactivo al cual le tenemos que determinar
el peso equivalente.
11
Normalidad. Esta definida como el nmero de equivalentes
de una sustancia en 1 litro de solucin.
Por lo anterior expuesto podemos concluir que el trmino

normalidad puede ser ambiguo por lo que es necesario
especificar el tipo de solucin a fin de que este trmino
indique exactamente de lo que se pide.
Ejercicio
1. Determine el peso de una sal de KMnO4 si se desea
preparar 500mL de una solucin dcinormal
2. Qu volumen de H2SO4 concentrado se necesita para
preparar 250mL una solucin 1N?
3. Qu peso de Na2CO3 se necesita para preparar 200mL
de una solucin 0,2N
12
Preparacin y estandarizacin de soluciones.
Cualquier solucin cuya concentracin sea exactamente
conocida es una solucin patrn. Pueden prepararse estas
soluciones por dos mtodos distintos.
1. Mtodo directo. Se disuelve una cantidad exactamente
pesada de soluto de composicin conocida y se lleva a un
volumen conocido en un matraz volumtrico; la
concentracin se calcula a partir del peso y volumen
conocidos. Para que pueda aplicarse este mtodo el soluto
debe ser una sustancia patrn primario.
2. Mtodo indirecto. La mayora de los compuestos que se
utilizan como reactivos titulantes no pueden considerarse
como patrones primarios, por lo que sus soluciones no
pueden prepararse por el mtodo directo.
Sus soluciones se preparan a partir de medidas
aproximadas del peso y volumen, para despus
normalizarla.
13
Patrones primarios
Es una sustancia qumica a partir de la cual es posible
calcular la concentracin de una solucin.
Para que una sustancia pueda ser considerada como patrn
primario debe cumplir las siguientes condiciones:
1. Debe ser fcil de obtener, purificar, secar y de conservar

puro
2. No debe ser higroscpica que pueda absorber agua
durante la pesada.
3. Debe ser posible analizar cuantitativamente sus
impurezas con ensayos cualitativos de sensibilidad
conocida.
4. Es deseable que la sustancia patrn tenga un alto peso
equivalente, de modo que el error de pesada pueda ser
insignificante.
14
5. La reaccin a valorar y el patrn primario debe tener una
reaccin estequiomtrica.
6. El error de la determinacin del punto final debe ser
despreciable y fcil de determinar.
Existen diversidad de patrones primarios, los mismos que se
estudiaran de acuerdo al tipo de reaccin a utilizar.
Condiciones para una valoracin.

La valoracin de una solucin en general requiere de un
grado de exactitud mayor que el ordinario en
determinaciones volumtricas. Un error en la valoracin se
transmite a todos los anlisis que se hagan con la solucin y
se suma a los otros errores.
15
Para evitar esto es necesario cumplir las siguientes
condiciones:
1. Se debe disponer de un patrn primario adecuado
2. El peso de la sustancia patrn usado no debe ser

demasiado pequeo. Si el error de pesada para una
balanza analtica se considera como 0,1 mg; el peso de
patrn debe ser por lo menos de 200 mg (%E = 0,05%)
3. El volumen de solucin usado no debe ser muy pequeo

para evitar los errores de lectura y escurrimiento.
4. La muestra tomada no debe ser tan grande que d lugar

a que haya que volver a llenar la bureta para completar la
valoracin. Esto implicara errores adicionales de lectura
y drenaje.
16
5. La concentracin del reactivo debe elegirse en
concordancia con las condiciones 1 a 3. Es evidente
que el tamao de la muestra, concentracin del reactivo
y su volumen estn bien relacionados con el % del
componente a determinar en la muestra a valorar.
6. Se debe titular directamente hasta el punto final. Debe

evitarse las valoraciones por retorno. En algunos
mtodos volumtricos es necesario aadir un exceso de
solucin patrn y luego valorar el exceso por retroceso.
7. Es preferible evitar la valoracin con una solucin

previamente valorada.
17
8. Cuando sea posible, deben efectuarse determinaciones
en blanco con el indicador y restarse las cantidades del
reactivo que se consume en ellas. Esto no es necesario
cuando el reactivo ha sido normalizado con el mismo
indicador.
9. Cada valoracin debe hacerse por triplicado o mas y el

error debe ser de 0,1 a 0,2%
Etapas de un anlisis volumtrico.

1. Preparacin de la muestra. En algunos casos la
muestra no necesita una preparacin, solo una
disolucin y titulacin.
Ejemplo:
Preparar 1L de HCl 0,1N a partir de un cido concentrado.
18
Otras sustancias requieren de una preparacin anterior a la
titulacin.
Ejemplo: Determinacin de hierro
En la titulacin del hierro es necesario primero eliminar los

componentes que puedan interferir en la titulacin.
2. Titulacin de la muestra. Se hace con una solucin

valorada del reactivo, se debe hacer hasta el punto final
definido, evitando la titulacin por retroceso o retorno. El
punto final se puede hacer usando indicadores, por auto
indicacin, por mtodos elctricos u pticos.
El error en la titulacin es la comparacin entre el volumen

terico y el prctico.
19
Ejemplo:
En la determinacin argentomtrica de Cloruros por el
mtodo de Mohr se tiene:
Cl- + AgNO3 AgCl(s)
CrO42- + AgNO3 Ag2CrO4(s)
Para que se forme el segundo precipitado es necesario que

el in cloruro no de reaccin. En este caso el volumen
prctico es mayor que el terico
Cuando la reaccin es muy lenta hay que agregar un

exceso de reactivo y dejarlo hasta que reaccione y luego
se valora el exceso por retorno con una solucin valorada.
20
3. Clculos en el anlisis volumtrico. Los clculos son
bastante simples si tenemos en cuenta que en el punto
final, los equivalentes son iguales para las sustancias
que reaccionan estequiomtricamente.
Es fundamental el volumen exactamente medido y la

concentracin estandarizada del titulante. As como el
peso o volumen utilizado en la muestra.
Unidades de concentracin.
La molaridad (M) y la normalidad (N) son los trminos de
concentracin que se utilizan con ms frecuencia en el
anlisis volumtrico.
Sus expresiones son:
n n equiv.
M= N=
V(L) V (L)
21
Ttulo de una solucin. Las unidades estn dadas en peso
por unidad de volumen, pero el peso en lugar de ser del
soluto es el del reactivo con el que reacciona la solucin.
La concentracin como titulo (T) se puede convertir

fcilmente a normalidad, segn:
mg mg
T= N=
mL mL x P. eq.
entonces podemos decir: T = N x P. eq.
22
Clculo propiamente dicho.
Para ello es necesario tener claro lo que se va a calcular:
concentracin de la solucin que luego se va a utilizar como
titulante.
Para determinar la concentracin de una solucin es
necesario tener los siguientes datos:
Wp = peso del patrn primario o secundario

P. eq. = peso equivalente del patrn
Vg = volumen gastado de la solucin a valorar
Wp(g) 1
Np = x = eq/L
P. eq. Vg(L)
Otra forma de determinar la Np es multiplicando la NT x fv

que es la relacin VT/Vp
23
Cuando se determina el % de una sustancia presente en
la muestra es necesario contar con los siguientes datos:
Wm = peso de la muestra
Np = Normalidad del titulante
P. eq. = peso equivalente de la sustancia a determinar
Vg = volumen gastado en la determinacin
Vg(mL) x Np x P.eq.
% = x 100
Wm
Cuando se utiliza el ttulo el % se expresa:

Vg(mL) x T (g/mL)
% = x 100
Wm
24
En las titulaciones por retroceso o indirectas es necesario
tener mayor cantidad de datos para realizar los clculos:
Wm = peso de la muestra
Np(1) = Normalidad de la solucin que se agrega en exceso
V(1) = Volumen exacto agregado
Np(2) = Normalidad de la solucin que neutraliza a la que se
agrega en exceso
Vg(2) = volumen que neutraliza el exceso
P.eq. = peso equivalente de la sustancia en anlisis
[V(1) x Np(1) Vg(2) x Np(2)] x Peq.

%= x 100
Wm
25
Ejercicio:
1. Se tiene una sal de CaCO3 a la que se le desea
determinar su pureza.
a)Se pesa 0,5015 g de la sal, se disuelve con 25mL de HCl
y el exceso del cido se titula con 13,5mL de NaOH.
b)El HCl se valora con 0,8050g de Na2CO3 gastandose
30mL en la estandarizacin
c) 5mL de HCl gasta 10,1mL del NaOH
Cul es la concentracin de cada una de las soluciones?
Cul es el % de pureza de la sal?
26
CAUSAS DE ERROR EN EL ANALISIS VOLUMETRICO
I. Error evitable o errores groseros de tcnica.
Se pueden evitar usando material, reactivos mtodos y
trabajo adecuados.
1. Mezcla insuficiente de la solucin. Preparacin de la
solucin inadecuada por: al realizarlas en matraces
volumtricos de medida diferente al volumen deseado,
falta de agitacin de la solucin, con la finalidad de
homogenizarla.
2. Cambio en la concentracin. Cuando se trabaja con
soluciones cuyo elemento principal es voltil, hay que
evitar exponerla lo menos posible.
3. Cambio de la concentracin por variacin de la
temperatura. Es necesario tener en cuenta al enrasar
una solucin que esta se debe encontrar a la
temperatura del material de vidrio en uso.
27
4. Fuga por la llave de la bureta. Se evita lubricando la
llave previa al anlisis.
5. Prdida por salpicaduras. Se debe a la altura de la
bureta o a la agitacin de la solucin.
6. Drenaje insuficiente. Es necesario dar tiempo a la
solucin para que drene y de esta manera obtener una
buena lectura del volumen gastado.
II. Errores inevitables o inherentes al mtodo.

1. Errores de pesada. Al realizar las pesadas de muestras
y patrones.
2. Error en la medicin del volumen. El error de los
matraces volumtricos es de 0,025 mL para los de 250
mL y para los de 100 mL de 0,01%
3. Error del punto final. Diferencia entre el VT y Vp por:
28
a) Solucin comparativa con el indicador. Es muchas
veces indispensable.
b) Fondo adecuado. Es necesario tener un soporte
universal con fondo blanco cuando se ven los cambios de
coloracin, si no se cuenta con ellos colocar un papel
blanco de preferencia lustroso. El fondo debe ser negro
para cuando se tiene formacin de precipitados.
c) Temperatura de la solucin. Es conveniente tomar en
consideracin esta condicin porque algunas reacciones
deben llevarse a cabo en caliente, pero otras es necesario
que sea a la temperatura ambiente.
d) Mayor correccin en el punto final. En especial cuando
se trabaja con soluciones muy diluidas.
e) Por formacin de precipitados. Durante las titulaciones
de precipitacin es necesario que los precipitados
formados se asienten por floculacin o realizndolo en
caliente. 29
4. Error por reaccin incompleta. En algunos casos el
punto final se adelanta cuando no hay buen control del
medio:
Ejemplo:
AsO2- + I2 + H2O AsO43- + 2I- + 4H+
Si no se controla el pH, por el agregado de una sustancia

que alcalinice la reaccin, el punto final se adelanta
adems de ser inestable.
5. Debido a la rapidez de reaccin del reactivo que se
agrega desde la bureta, que no nos permite ver el cambio
en forma adecuada.
30
VOLUMETRA DE PRECIPITACIN
Las reacciones de volumetra por precipitacin ms

importantes se efectan con AgNO3 como reactivo, se le
conoce como mtodos argentimtricos.
En estas determinaciones, conforme se agrega la solucin

valorada, se va formando un precipitado y el punto final se
puede observar por auto indicacin, o por indicadores.
Este tipo de reacciones son pocas, para que se lleven a cabo

es necesario tener en cuenta las siguientes condiciones:
31
1. Que el reactivo y el elemento a determinar deben dar
una reaccin estequiomtrica, adems de que el
producto obtenido debe ser insoluble.
Cl- + AgNO3 AgCl(s)
2. Debe contar con un medio adecuado para la indicacin

del punto final, puede ser por auto indicacin o por
indicadores. En este ltimo caso, el reactivo no
reaccionara con el indicador hasta que haya reaccionado
totalmente con el elemento a determinar.
Ag+ + K2CrO4 Ag2CrO4(s)

Indicador marrn rojizo
32
3. La solucin valorada estndar no debe reaccionar con
otras sustancias presentes en la muestra, sino solo con
el elemento o sustancia en anlisis.
Ag+ + OH- AgOH Ag2O
4. El indicador debe ser muy sensible a un exceso muy

ligero del reactivo, de forma que el error del punto final
sea pequeo, o en su defecto es necesario conocer los
medios para hace una buena correccin.
Mtodos de indicacin.
Son varios los mtodos de indicacin, entre ellos tenemos:
33
1. Por formacin de un precipitado coloreado. Es
necesario utilizar reactivos que formen precipitados
altamente coloreados en el punto final.
El uso del K2CrO4 como indicador interno. Se le conoce

como el mtodo de Mohr para la determinacin de
cloruros y bromuros. Las condiciones son:
La sustancia (Cl - ) a determinar debe precipitar

cuantitativamente (AgCl) antes de que la precipitacin
con el indicador sea perceptible.
El indicador debe ser lo suficientemente sensible para

dar un cambio ntido con un pequeo exceso de Ag.
34
2. Formacin de complejos solubles coloreados. Se
hace uso del indicador frrico que da la siguiente
reaccin:
Fe3+ + CNS- Fe(CNS)2+ (rojo)
Ag+ + CNS- AgCNS(s) (blanco)
Las condiciones que debe cumplir son:

El exceso de indicador sea lo suficiente para que la
indicacin sea cuantitativa.
Su aparicin y desaparicin sea rpida hasta que llegue el
punto final.
En la determinacin de Cloruros la titulacin es indirecta y el
exceso de Ag+ se titula con NH4CNS o KCNS
En las determinaciones de Ag+ en aleaciones la titulacin es

directa.
35
Titulaciones Argentomtricas
Curvas de titulacin
Las diversas modalidades que adopta esta valoracin
derivan de los mtodos de detectar el punto final.
Los equilibrios en que se funda esta reaccin es:
Cl- + Ag+ AgCl(s) blanco
Para el AgCl cuyo Kps = 1,8 x 10-10 A partir de esta

relacin puede calcularse la concentracin del in
Cloruro en cualquier momento de la titulacin y
representarse la evaluacin [Cl-] grficamente mediante
una curva de titulacin de un cido fuerte con una base
fuerte.
36
Titulacin de 50 mL de NaCl 0,100 N con AgNO3 0,100 N
1. Antes de empezar la titulacin solo se encuentra

presente el in Cl- y por ser esta una sal inica se
encuentra al 100 % ionizada, podemos concluir que la
[Cl-] = 0,100N
Para llevar a cabo esta titulacin es necesario
expresar la [Cl-] en forma logartmica como la escala de
pH y definimos:
pCl- = - log [Cl-]
Entonces a 0 mL de AgNO3 el:
pCl- = - log 0,100 = 1,0
37
2. Por adicin de AgNO3, para 5 mL se va a precipitar una
cantidad equivalente de Cl-. En la solucin la [Cl-] ser:
(50,0 x 0,100 5,0 x 0,100)
[Cl-] = = 0,082
55,0
pCl- = 1,09
De esta forma se puede determinar las diferentes

concentraciones del in Cl- a diferentes volmenes.
3. En el punto estequiomtrico las [Cl-] = [Ag+] = Kps

[Cl-] = 1,8 x 10-10 = 1,34 x 10-5
pCl- = 4,87
38
4. Despus del punto de equivalencia, la concentracin del
in Cl- se calcula de la igualdad:
KpsAgCl
[Cl-] =
[Ag+]
Para 1 mL de exceso de AgNO3 la:
[Ag+] = 1,0 x 0,100 / 101,0 = 9,9 x 10-4
[Cl-] = 1,8 x 10-10 / 9,9 x 10-4 = 1,8 x 10-7
pCl- = 6,74
de esta manera se continan determinando los otros

puntos de exceso de AgNO3 para trazar la curva.
Trazar las Curvas de NaBr 0,100 N vs AgNO3 0,100N y NaI

0,100N vs AgNO3 0,100N
Kps AgBr = 5,0 x 10-13 y Kps AgI = 8,3 x 10-17
39
Titulacin de NaCl 0,100N vs. AgNO3 0,100N
Volumen Total Volumen AgNO3
pCl- [Cl-]
(mL) aadidos (mL)
50.00 0 1.00 0.100
55.00 5.00 1.09 8.2 x 10-2
60.00 10.00 1.18 6.7 x 10-2
70.00 20.00 1.37 4.3 x 10-2
75.00 25.00 1.48 3.3 x 10-2
80.00 30.00 1.60 2.5 x 10-2
90.00 40.00 1.95 1.11 x 10-2
95.00 45.00 2.28 5.3 x 10-3
99.00 49.00 3.00 1.01 x 10-3
99.50 49.50 3.30 5.02 x 10-4
99.90 49.90 4.00 1.0 x 10-4
100.00 50.00 4.87 1.34 x 10-5
100.50 50.50 6.44 3.61 x 10-7
101.00 51.00 6.74 1.81 x 10-7
105.00 55.00 7.42 3.7 x 10-8
110.00 60.00 7.70 1.9 x 10-8
120.00 70.00 7.97 1.1 x 10-8
130.00 80.00 8.11 7.8 x 10-9
40
Titulacin de NaCl 0,1N vs AgNO3 0,1N
9.00
8.00
7.00
6.00
5.00
-
pCl
Serie1
4.00
3.00
2.00
1.00
0.00
0 20 40 60 80 100
V (AgNO3) mL
41
Titulacin NaCl, NaBr, NaI 0,10N vs AgNO3 0,10N
Volumen AgNO3
pCl- pBr- pI-
aadido (mL)
0 1 1 1
5 1.09 1.09 1.09
10 1.18 1.18 1.18
20 1.37 1.37 1.37
30 1.60 1.60 1.60
40 1.95 1.95 1.95
45 2.28 2.28 2.28
49 3.00 3.00 3.00
49.9 4.00 4.00 4.00
50 4.87 6.15 8.04
50.1 5.74 8.30 12.08
51 6.74 9.30 13.08
55 7.42 9.98 13.76
60 7.70 10.26 14.04
70 7.97 10.52 14.30
80 8.11 10.66 14.44
42
Titulacin NaCl, NaBr, NaI 0.10N vs AgNO3 0.10N
16
14
12
pCl-, pBr-, pI-
10
Serie1
8 Serie2
Serie3
6
0
0 20 40 60 80 100
mL AgNO3 0.10N
43
Los diferentes mtodos de anlisis para los halogenos por
argentomtria mas usados son:
Mtodo de Mohr.
En este mtodo se visualiza el punto final de la titulacin por
indicacin de un precipitado coloreado.
Indicador: K2CrO4 indicador de precipitacin, dando un
precipitado de color marrn rojizo, solo cuando la precipitacin
del AgCl es completa. Las reacciones que se dan son:
Cl- + AgNO3 AgCl(s) blanco
CrO42- + AgNO3 Ag2CrO4(s) marrn rojizo
La formacin del Ag2CrO4 no es permanente hasta que la [Cl-]

tenga un valor muy pequeo y entonces el exceso de AgNO3
reaccione con el cromato.
44
A partir de sus Kps es posible calcular la [CrO42-] que har
aparecer el punto final en la reaccin.
Se ha visto que en el punto de equivalencia [Cl-] = [Ag+] =

1,34 x 10-5 y el Kps AgCrO4 = 1,3 x 10-12 entonces la
[CrO42-] ser:
1,3 x 10-12
[CrO42-] = = 7,2 x 10-3
(1,34 x 10-5)2
esta es la concentracin mnima para que se de la

coloracin por lo que es necesario preparar una solucin
algo ms concentrada.
45
El punto final se presenta inmediatamente despus del
punto estequiomtrico del precipitado de AgCl. Un ensayo
en blanco en ausencia de Cl- nos determina la correccin
que se debe llevar a cabo, en titulaciones con [AgNO3]
0,100N es insignificante, pero si se usa concentraciones
mas diluidas es preferible hacer un blanco.
El mtodo de Mohr es aplicable en soluciones a pH entre 7 y

10
La titulacin de bromuros por ste mtodo es satisfactoria

no as en las determinaciones de yoduro y tiocianato debido
a la intensa adsorcin de estos iones con la plata.
46
Mtodo de Volhard
Es un mtodo indirecto para la determinacin de cloruros, se
aade un volumen exactamente medido de AgNO3 en
exceso con respecto a la cantidad de cloruros presentes en
la muestra. El exceso de in Ag+ se titula por retroceso con
una solucin estndar de KCNS o NH4CNS
Indicador: Alumbre frrico quien produce una reaccin de
coloracin entre el Fe3+ y el CNS-
Si el exceso se titula en presencia del AgCl se puede
producir una parcial transformacin de ste en AgCNS
menos soluble. Esto se puede evitar filtrando el precipitado
de AgCl.
Caldwell introdujo una variante para evitar la filtracin el
propuso el agregado de un pequeo volumen de
nitrobenceno a la suspensin, las partculas de AgCl se
recubren con una pelcula de nitrobenceno quedando
protegidas de la accin del tiocianato
47
Esta determinacin se hace en medio cido: HNO3
Por calentamiento de la suspensin de AgCl con KNO3, el in
Ag adsorbido es reemplazado por el in K. la valoracin del
exceso de Ag+ con CNS- da un punto final mas pronunciado y
mejores resultados para los cloruros.
Este mtodo es aplicable a las determinaciones de Br-, I- y

CNS- y no es necesario proteger el precipitado porque su
solubilidad tan pequea lo hace innecesario.
Es necesario tener en cuenta durante la determinacin de I-

que el alumbre frrico, debe agregarse despus que este ha
sido precipitado como AgI, en caso contrario ste podra
reaccionar con el I-, oxidndolo de I- I2
En la determinacin de plata el mtodo de Volhard es directo,

y en presencia de alumbre frrico, valorando con NH4CNS
hasta ligera coloracin rojiza.
48
Los clculos para estas determinaciones son:
Mtodo de Mohr, Fajans y Volhard directo:
Vg AgNO3 x N AgNO3 x 0,0355

%Cl- = x 100
Wmuestra
Vg KCNS x NKCNS x 0,108

Ley de Ag = x 1000
Wmuestra
Para la valoracin indirecta de Volhard es necesario trabajar
con los equivalentes que se obtienen de:
(VgAgNO3 x NAgNO3 - VgKCNS x NKCNS) 0,0355

%Cl- = x 100
Wmuestra
49
Ejercicios:
1. Para la determinacin de cloruros en una muestra de
agua se usa el mtodo de Mohr. Una muestra de agua de
100mL gasta 3,9mL de AgNO3 0,0141N El blanco gasta
0,2mL. Cuantos ppm de cloruros tiene la muestra.
2. Para determinar la ley de plata de una moneda que pesa
2,5050g se disuelve con HNO3 y se lleva a volumen de
250mL Se toma una alcuota de 25mL y se titula con
24,2mL de KSCN El KSCN se valora con 10mL de AgNO3
(valorado con 0,1025g de NaCl que gasta 20,5mL)
gastando 10,2 mL
3. Se tiene una muestra de ZnCl2 Se disuelve 0,4015g de la
muestra, se separa el residuo insoluble y la solucin se
lleva a volumen de 250mL
a. El residuo insoluble se seca y calcina, el peso del residuo
es 15,3mg
50
b. Se toma 50mL de la solucin que se titula con 7,8mL de
AgNO3 (valorado con 0,1010g de patrn que gasta
16,9mL)
c. Determine el % de residuo insoluble, cloruros y pureza
de la muestra.
4. Dibuje la curva de 8tulacin de 50mL de KBr 0,100N vs.
AgNO3 0,200N para:
AgNO 0 0,1 Pto. eq 0,1
3
pBr
Llene la tabla y de ejemplo de calculo para 0mL, 1 pto.

antes, pto. de equivalencia, 1 pto. despus. Kps
AgBr = 5,0 x 10-13
Datos: PA Ag = 107,87; Cl = 35,45; Na = 23; Zn =

65,39
51
SAN MARCOS
QUMICA
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
1
VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN
PRINCIPIOS GENERALES.
En la volumetra de neutralizacin es muy importante el
conocimiento y la aplicacin del equilibrio cido base.
La teora clsica de la ionizacin de Arrhenius es adecuada
para muchas aplicaciones, mientras que el concepto de
Brnsted-Lowry es ms general y hace resaltar el papel del
disolvente en la reaccin cido base. Aqu trataremos los
sistemas cido base en disolucin acuosa.
El equilibrio del H2O: pH

En el concepto de Brnsted-Lowry de cidos y bases, un
cido es un donador de protn y una base un receptor de
protn.
2
En la disolucin acuosa el propio disolvente es un cido y/o
una base, sufriendo una autoioniacin o autoprotlisis:
H 2O + H 2O H3O+ + OH-
Por simplificacin la ionizacin del agua se representa

como:
H 2O H+ + OH-
Como consecuencia de su escasa ionizacin, el agua

presenta una conductancia pequea aunque medible; la
constante de equilibrio del agua (o de ionizacin) tiene un
valor:
[H+] [OH-]
Kionizacin = = 1,82 x 10-16 a 25C
[H2O]
3
En agua y en disoluciones acuosas diluidas, [H2O] en moles/
L es constante y tiene a 25C un valor numrico = 99718,0 =
55,3 al combinar estos valores se obtiene KH2O = 1,01 x 10-14
y el valor que se utiliza generalmente es KH2O = 1,0 x 10-14
que es el producto inico del agua o constante del agua.
Esta relacin nos indica que el agua pura a 25C es:
[H+] = [OH-] = KH2O = 1,0 x 10-7
Escala de pH
En 1909 Srensen introdujo el trmino de pH definido en
relacin a la [H+] como sigue:
pH = log1/[H+] = - log [H+]
e igualmente se expresa pOH como sigue:

pOH = - log [OH-]
4
y como la operacin de multiplicar se realiza por adicin de
logaritmos entonces el producto inico del agua se puede
escribir:
p KH2O = pH + pOH = 14
Concentraciones inicas en soluciones de electrlitos

fuertes
Como los electrlitos fuertes estn completamente
disociados en solucin acuosa, las concentraciones inicas
se encuentran directamente a partir de la concentracin
molecular de la solucin.
Ejemplo:
1.Determinar el pH de una solucin de HCl 0,1N
2.Determinar el pH de una solucin de NaOH 0,1N
5
Indicadores cido base
Los indicadores usados en acidimetra y alcalimetra son
cidos orgnicos dbiles (indicadores cidos) o bases
orgnicas dbiles (indicadores bsicos) cuya forma cida
tiene color diferente al de su forma bsica conjugada.
Usando el concepto de Brnsted, designamos la forma cida
como HI que puede tener carga 0 o una o mas cargas
positivas o negativas. La base conjugada designada como I,
tiene una carga positiva menos que HI. A un pH determinado
el equilibrio esta dado por:
HI H+ + I
y su constante de equilibrio por:
[H+] [I]
KIH =
[HI]
6
Si la expresamos:
[HI] (forma con color cido) [H+]

= =
[I] (forma con color alcalino) KIH
Si [H+] = KIH entonces [HI] / [I] = 1 esta al 50% disociada en

ambas formas. De aqu podemos deducir que las
coloraciones se podrn apreciar cuando las relaciones:
[HI] / [I] < 1/10 se deduce que vemos el color cido y

[I] / [HI] >10 solo se ver el color bsico.
Estos lmites de 1/10 y 10 son arbitrarios dependiendo de la

sensibilidad del observador al color del indicador en
particular, pero son bastante cercanos a la realidad.
7
o expresado en trminos de pH:
pH = p KHI 1
Este intervalo de pH, dentro del cual tiene lugar el cambio de

color del indicador, es el llamado intervalo de viraje. Este se
determina experimentalmente con ayuda de soluciones
reguladoras.
Por lo general la concentracin de los indicadores oscila entre

0,1% al 1% y su solubilidad es en agua o en etanol.
Cuando se desea ajustar el intervalo de viraje se puede hacer

uso de combinaciones de indicadores o indicadores mixtos.
8
Titulacin de cido fuerte vs. Base fuerte: HCl vs. NaOH
Por lo general en las titulaciones de este tipo se utilizan
concentraciones iguales tanto del cido como de la base.
Curva de titulacin de 50 mL de HCl 0,1000N vs. NaOH

0,1000N
En esta curva se grafica el Volumen de NaOH 0,1000N

agregado vs. pH de la solucin.
Para realizar las curvas de titulacin, es necesario seguir los
siguientes pasos:
a) Para 0mL de la base.- el pH de la solucin corresponde
al HCl 0,1000N, si consideramos que el HCl esta al 100%
ionizado (cido fuerte)
[H+] = 0,1000N y pH = 1,00

9
b) Cuando se aaden 10 mL de NaOH 0,1000N se ha
neutralizado 10 mL del cido por lo tanto quedan 40 mL
sin neutralizar y:
[H+] = 40 x 0,1000/ 60 = 0,0667 y pH = 1,18
c) Continuando con los agregados de NaOH se va

determinando la nueva [H+] y el pH de la solucin para
cada caso.
En el punto estequiomtrico (cuando se han aadido 50

mL de NaOH) en la solucin se encuentra NaCl + H2O
luego se tiene:
[H+] = [OH-] = KH2O = 1,0 x 10-7 y pH = 7,00
10
d) Despus del punto de equivalencia, ahora en la solucin
hay exceso de NaOH y por lo tanto ahora se tiene [OH-].
Cuando se ha agregado un exceso de 0,10 mL se tiene:
[OH-] = 0,10 x 0,1000/100,10 = 1 x 10-4

y pOH = 4
pero como estamos trabajando con pH este es:
pH = 14 4 = 10
Se continan obteniendo valores de pH para un exceso

mayor de NaOH a fin de obtener una buena curva de
trabajo.
Ver tabla y grafico.
11
VALORACIN 50mL HCl 0,1000N vs NaOH 0,1000N
HCl sin neutralizar Volumen total de la [H+] NaOH aadido pH

mL equivalentes disolucin (mL) (mL)
50,00 50,00 0,1000 - 1.00
40,00 60,00 0,067 10.00 1.18
30,00 70,00 0,0427 20.00 1.37
20,00 80,00 0,0250 30.00 1.60
10,00 90,00 0,0111 40.00 1.96
5,00 95,00 0,0054 45.00 2.27
1,00 99,00 0,0010 49.00 3.00
0,10 99,90 0,00010 49.90 4.00
0,01 99,99 0,00001 49.99 5.00
0,00 100,00 1,0 x 10-7 50.00 7.00
[NaOH] [OH-]
0,01 100,01 0,00001 50.01 9.00
0,10 100,10 0,00010 50.10 10.00
1,00 101,00 0,0010 51.00 11.00
5,00 105,00 0,0048 55.00 11.68
10,00 110,00 0,0091 60.00 11.96
20,00 120,00 0,0167 70.00 12.22
30,00 130,00 0,0231 80.00 12.36
12
Valoracin de HCl vs. NaOH 0.1000N
14.00
12.00
10.00
8.00
pH
Grafico N 1
6.00
4.00
2.00
-
- 20.0000 40.0000 60.0000 80.0000
100.0000
mL de NaOH 0.1000 N
13
Realizar ahora las curvas de titulacin para las siguientes
concentraciones de HCl 1,0N, 0,01N, 0,001N vs NaOH
1,0N, 0,01N, 0,001N para los siguientes volumenes:
0, 10, 20, 30, 40, 45, 49, 49,9, pto, de equivalencia, 50,1,
51, 60, 70, 80 y 90
Estas curvas nos servirn para mostrar el uso de los

indicadores y como su aplicacin de acuerdo a la
concentracin de las soluciones varia y los posibles errores
que se pueden cometer si no se hace una buena seleccin
de los mismos.
Con su tabla de indicadores veamos que indicadores se

pueden utilizar en cada una de las titulaciones.
14
VALORACION DE HCl vs. NaOH EN CONCENTRACIONES
1,00 N; 0,100 N; 0,010 N; 0,0010 N
Volumen de HCl Volumen [H+]

Volumen de NaOH pH pH pH pH
sin neutralizar (mL) total (mL) 1,0N aadidos (mL) 1,00N 0,10N 0,010 N 0,0010
50.00 50.00 0,00 0 0 1.00 2.00 3.00
40.00 60.00 0.67 10.00 0.18 1.18 2.18 3.18
30.00 70.00 0.43 20.00 0.37 1.37 2.37 3.37
20.00 80.00 0.25 30.00 0.60 1.60 2.60 3.60
10.00 90.00 0.11 40.00 0.95 1.95 2.95 3.95
5.00 95.00 0.053 45.00 1.28 2.28 3.28 4.28
1.00 99.00 0.0101 49.00 2.00 3.00 4.00 5.00
0.10 99.90 0.001 49.90 3.00 4.00 5.00 6.00
0.01 99.99 0.0001 49.99 4.00 5.00 6.00 7.00
0,0 100 1 x 10-7 50.00 7.00 7.00 7.00 7.00
Exceso de NaOH [OH-]

0.01 100.01 1 x 10-4 50.01 10.00 9.00 8.00 7.00
0.10 100.10 1 x 10-3 50.10 11.00 10.00 9.00 8.00
1.00 101.00 0.010 51.00 12.00 11.00 10.00 9.00
5.00 105.00 0.048 55.00 12.68 11.68 10.68 9.68
10.00 110.00 0.091 60.00 12.96 11.96 10.96 9.96
20.00 120.00 0.167 70.00 13.22 12.22 11.22 10.22
30.00 130.00 0.231 80.00 13.36 12.36 11.36 10.36
40.00 140.00 0.286 90.00 13.46 12.46 11.46 10.46
15
Curvas de titulacin de HCl 1,0; 0,1; 0,01; 0,001N vs
NaOH 1,0; 0,1; 0,01; 0,001N
Valoracin de HCl vs NaOH
16
14
12
Serie1
10 Serie2
Serie3
pH
8 Serie4
Serie5
6
0
0 20 40 60 80 100
Volumen NaOH (mL)
16
INDICADORES CIDO BASE
Intervalo de
Nombre comercial Solvente Naturaleza Color cido Color bsico pKHI
pH
Azul de timol Agua cido Rojo Amarillo 1,2 - 2,8 1,65
Alcohol
Amarillo de metilo 90% Bsico Rojo Amarillo 2,9 - 4,0 3,2
Amarillo
Anaranjado de metilo Agua Bsico Rojo anaranjado 3,1 - 4,4 3,4
Azul de bromofenol Agua cido Amarillo Prpura 3,0 - 4,6 4,1
Verde de bromocresol Agua cido Amarillo Azul 3,8 - 5,4 4,9

Rojo de metilo Agua Bsico Rojo Amarillo 4,2 - 6,2 5,0
Rojo de clorofenol Agua cido Amarillo Rojo 4,8 - 6,4 6,25
Azul de bromotimol Agua cido Amarillo Azul 6,0 - 7,6 7,30
Rojo de fenol Agua cido Amarillo Rojo 6,4 - 8,0 8,0
Alcohol
Rojo neutro 70% Bsico Rojo Amarillo marrn 6,8 - 8,0 7,4
Prpura de cresol Agua cido Amarillo Prpura 7,4 -9,0 ----
Azul de timol Agua cido Amarillo Azul 8,0 - 9,6 ----
Alcohol
Fenolftalena 70% cido Incoloro Rojo violeta 8,0 - 9,8 ----
Alcohol
Timolftalena 90% cido Incoloro Azul 9,3 - 10,5 ----
Amarillo de alizarian Agua cido Amarillo Violeta 10,1 - 12,0 ----
17
Para la titulacin de HCl 1,0 N vs. NaOH 1,0 N
Al hacer un anlisis de esta curva podemos observar que
cuando se ha agregado 49,99mL de NaOH el pH es 4,00 lo
que nos permitira utilizar:
El anaranjado de metilo, por encontrarse en este momento

en su forma cida, el agregado de 0,01 mL el pH cambia
abruptamente a pH = 7,00 y el indicador esta ahora en medio
alcalino.
La fenolftalena en el punto de equivalencia esta en an en

la forma cida, pero cuando se agrega 0,01 mL de exceso del
NaOH el pH ahora es 10,00 y la fenolfatalena esta en su
forma alcalina.
18
De aqu podemos deducir que para la titulacin del HCl vs.
NaOH en estas concentraciones se puede utilizar cualquier
indicador que este en el rango desde el anaranjado de
metilo hasta la timolftalena inclusive. El blanco del
indicador es despreciable y el color es pronunciado.
Para la titulacin de HCl 0,10N vs. NaOH 0,10N
Ahora ambas bases estn ms diluidas y los cambios de pH

en el punto de equivalencia ya no es tan abrupto, si
observamos la tabla veremos que para 0,01 mL del cido
por neutralizar el pH es ahora 5,00 y para cuando se ha
agregado un exceso de 0,01 mL de NaOH el pH = 9,00

19
El uso del anaranjado de metilo estara restringido o se
podra tener un probable error porque cuando falta por
neutralizar 0,02 mL del cido el pH es 4,70 y por lo tanto el
indicador ya esta en forma alcalina y todava faltan 0,02 mL
por neutralizar.
El rojo de me(lo es evidente que dar un viraje ms agudo que el

anaranjado de me>lo, cuando falta 0,01 mL esta en el viraje del
indicador y en el punto de equivalencia ya esta en la forma
alcalina.

El error del punto nal es tambin despreciable cuando se usa
fenol,alena, cuando se ha agregado 0,1 mL de exceso el cambio
del indicador ya se dio y esta ahora en la forma alcalina.
20
Es necesario tener en cuenta que por lo general las
soluciones de NaOH pueden contener algo de CO2 en
forma de carbonatos por lo que hay que tenerlo en cuenta
durante la titulacin.
En soluciones de estas concentraciones el consumo de

NaOH no es muy significativo.
21
Titulacin de un cido dbil vs. una base fuerte:
CH3COOH vs. NaOH
Este tipo de valoracin puede representarse por la ecuacin
general:
HA + OH- H 2O + A-
Donde: HA es un cido dbil monoprtico

A- su accin (sal)
Este caso difiere de la valoracin de un cido fuerte en

cuatro aspectos importantes:
1. La concentracin del in hidrgeno al comienzo es

considerablemente ms pequea (pH mas grande) que
para el cido fuerte.
22
2. En los primero momentos el pH de la solucin aumentar
con relativa rapidez debido a que la ionizacin del cido
esta restringida por efecto del in comn del anin (sal
altamente ionizada) formado en la neutralizacin.
4. Para zonas distanciadas del punto de semineutralizacin

y ambos lados de el (es decir entre 10 y 90% o entre 20 y
80% del reactivo total necesario para la neutralizacin,
segn el valor de K a del cido) la curva es
aproximadamente lineal, debido a que representa a una
regin tamponada.
4. El punto estequiomtrico no corresponde a un pH = 7,00

pues la reaccin inversa segn el cual el anin A- (base
conjugada de HA) toma cierto nmero de protones del
agua, haciendo la solucin ligeramente alcalina.
23
Titulacin del CH3COOH 0,100N vs. NaOH 0,100N
Como se trata de un cido dbil es necesario tomar en

cuenta su KA = 1,8 x 10-5 Para construir la curva de
titulacin, se calcula el pH a:
a)Para 0mL de NaOH.- el pH depende exclusivamente de la
solucin del CH3COOH, donde [H+] = [Ac-] y [HAc]
0,100 N Por ser la KA del cido pequea, la ionizacin del
cido se puede despreciar sin error apreciable.
[H+] [Ac-]
KA = = 1,8 x 10-5
[HAc]
de donde:
[H+] = 1,8 x 10-5 x 0,100 = 1,34 x 10-3
pH = 2,87
24
b) Al aadir NaOH, se van neutralizando cantidades
equivalentes del cido y formndose cantidades
equivalentes de in acetato, entrando en juego el efecto
del in comn y en el clculo de la [H+] debe tenerse en
cuenta este efecto. La [H+] se calcula ahora segn:
[HAc]
[H+] = KA
[Ac-]
Por lo tanto ser necesario en cada caso calcular las

concentraciones de [HAc] y [Ac-].
Cuando se agrega 1 mL de NaOH 0,100N se tiene:
[HAc] = 49 x 0,1/51 = 0,0961 y
[Ac-] = 1 x 0,1/51 = 0,00196
25
Reemplazando en la ecuacin anterior se tiene:
[H+] = 1,8 x 10 -5 x 0,0961/ 0,00196 = 8,83 x 10-4
pH = 3,05
En el presente caso por ser las concentraciones del cido y
de la base iguales en lugar de calcular las
concentraciones para cada uno se puede tomar la
relacin de sus volmenes, obtenindose el mismo
resultado
[H+] = 1,8 x 10-5 x 49/1 = 8,83 x 10-4
pH = 3,05
c) Cuando se ha aadido 25 mL del NaOH las
concentraciones de
[HAc] = [Ac-] y [H+] = KA
entonces pH = pKA En el presente caso:
[H+] = 1,8 x 10-5 y pH = 4,74
26
d) En el punto estequiomtrico en el sistema hay una
solucin acuosa de NaCH 3 COO formandose lo
siguiente:
Ac- + H2O HAc + OH-
La solucin en este momento no es neutra sino dbilmente

alcalina y obtenemos la siguiente ecuacin:
KW [Ac-]
[OH-] =
KA
pH = (pKW + pKA + log [Ac-])
pH = (14,00 + 4,74 1,30)
pH = 8,72
27
e) Despus del punto de equivalencia, se calcula el pH a
partir del exceso del NaOH y del volumen total de la
disolucin, en forma anloga a la titulacin con cido
fuerte
f) El indicador adecuado para esta titulacin es

definitivamente la fenolftalena que tiene el punto medio
del intervalo de viraje a pH = 8,8
Ejercicio:
Efecto de la concentracin del cido dbil

Hacer la curva de titulacin del CH3COOH 0,010N vs.
NaOH 0,010N
28
Valoracin de CH3COOH 0,100 vs NaOH 0,100N
Volumen Total Volumen NaOH
[HAc] [Ac-] pH
(mL) aadidos (mL)
50.00 50.0 0.00 0 2.87
55.00 45.0 5.00 5.00 3.79
60.00 40.0 10.00 10.00 4.14
70.00 30.0 20.00 20.00 4.57
75.00 25.0 25.00 25.00 4.74
80.00 20.0 30.00 30.00 4.92
90.00 10.0 40.00 40.00 5.35
95.00 5.0 45.00 45.00 5.70
99.00 1.0 49.00 49.00 6.43
99.50 0.5 49.50 49.50 6.74
99.90 0.1 49.90 49.90 7.44
100.00 50.0 50.00 50.00 8.72
100.10 Exceso NaOH 0.100 50.10 10.00
101.00 1.00 51.00 11
105.00 5.00 55.00 11.68
110.00 10.00 60.00 11.96
120.00 20.00 70.00 12.22
130.00 30.00 80.00 12.36
140.00 40.00 90.00 12.46 29
Valoracin CH3COOH 0,1N vs. NaOH 0,1N
14
12
10
8
pH
0
0 20 40 60 80 100
V (NaOH 0,1N) mL
30
Titulacin de una base dbil con un cido fuerte. NH4OH
vs. HCl
Todos los aspectos de este tipo de valoracin son anlogos,
en principio a los de la valoracin anterior.
Titulacin de NH4OH 0,100N vs. HCl 0,100N

Como se trata de una base dbil es necesario tomar en
cuenta su KB = 1,75 x 10-5 Para construir la curva de
titulacin, se calcula el pH a:
a) Para 0mL de HCl, la [OH-] = [NH4+] y la [NH4OH] es

0,100N luego tendremos:
[OH-] = 1,75 x 10-5 x 0,100 = 1,32 x 10-3
pOH = 2,88 y pH = 11,12

31
b) La reaccin que se produce durante la titulacin es:
NH4OH + H+ NH4+ + H2O
A lo largo de variacin del NH4+ formado retrograda la

ionizacin del NH4OH y el clculo de la [OH-] queda:
[NH4OH]
[OH-] = KB
[NH4+]
Para esta titulacin tomaremos en cuenta la relacin de

volmenes en el clculo de las [OH-]
Ejemplo: 5 mL de HCl aadidos tenemos:

[OH-] = (1,75 x 10-5) 45,0/5,0 = 1,575 x 10-4
pOH = 3,80 y pH = 10,20
32
c) Cuando se agrega 25mL la
[NH4OH] = [NH4+] y
[OH-] = KB y pOH = pKB = 4,76
y pH = 9,24
d) En el punto estequiomtrico el pH es el de una disolucin

del NH4+ de forma inversa a la reaccin de neutralizacin y
por lo tanto la disolucin ser ligeramente cida.
Kw[NH4+]
[H+] =
KB
pH = (pKW - pKB log [NH4+])
33
pH = (14,00 4,76 + 1,30)
pH = 5,27
e)Despus del punto de equivalencia, los pH se calculan a

partir del exceso de cido aadido y del volumen total de
la solucin, como en la titulacin con base fuerte.
g)En este cambio de viraje el indicador que se podra utilizar

sera el rojo de metilo.
Los efectos de la concentracin y de la magnitud de KB y la

capacidad de valoracin son tambin anlogos a los
indicados en la valoracin de los cidos dbiles.
34
Valoracin de NH4OH 0,100N vs HCl 0,100N
Volumen Total Volumen HCl
[NH4OH] [NH4+] pH
(mL) aadidos (mL)
50.00 50.0 0.00 0 11.12
55.00 45.0 5.00 5.00 10.2
60.00 40.0 10.00 10.00 9.84
70.00 30.0 20.00 20.00 9.42
75.00 25.0 25.00 25.00 9.24
80.00 20.0 30.00 30.00 9.07
90.00 10.0 40.00 40.00 8.64
95.00 5.0 45.00 45.00 8.29
99.00 1.0 49.00 49.00 7.55
99.50 0.5 49.50 49.50 7.25
99.90 0.1 49.90 49.90 6.54
100.00 50.0 50.00 50.00 5.27
100.10 Exceso HCl 0.100 50.10 4.00
101.00 1.00 51.00 3.00
105.00 5.00 55.00 2.32
110.00 10.00 60.00 2.04
120.00 20.00 70.00 1.78
130.00 30.00 80.00 1.64
140.00 40.00 90.00 1.54 35
Valoracin de NH4OH 0,1N vs. HCl o,1N
12
10
8
pH
0
0 20 40 60 80 100
V (HCl 0,1N) mL
36
Patrones primarios alcalinos.
1. Carbonato de sodio Na2CO3 (105,99). La valoracin del
carbonato de sodio a bicarbonato no puede realizarse con
la exactitud que exige una normalizacin; por ello se
valora siempre el segundo equivalente de hidrgeno,
utilizando como indicador el anaranjado de metilo. El
Na2CO3 es poco higroscpico.
2. Tetraborato sdico decahidratado mas conocido como

brax Na2B4O7.10H2O (381,37). Se valora de acuerdo con
la ecuacin:
B4O72- + 2H+ + 5H2O 4H3BO3
o B4O72- + 2H+ + H2O 4HBO2
Se puede utilizar anaranjado de metilo o rojo de metilo.
Comparndolo con el Na2CO3 presenta un mejor punto
final y tiene un mayor peso equivalente.
37
Patrones primarios cidos.
1.Biftalato de potasio o ftalato cido de potasio

KHC8H4O4 o C6H4(COOK)COOH (204,23). Se utiliza
como indicador fenolftalena. La reaccin de
neutralizacin es:
HC8H4O4- + OH- C8H4O42- + H2O
2. cido oxlico dihidratado H2C2O4.2H2O (126,07). Se

puede utilizar para normalizar bases as como soluciones
de permanganato. Se valora como cido diprtico con
fenolftalena o azul de timol como indicador.
38
Aplicaciones
Las aplicaciones de las volumetras de neutralizacin son
numerosas y variadas, daremos algunas aplicaciones de
ellas.
Determinacin de acidez
Cuando se titula una solucin que contiene cidos dbiles

como: cido ac>co con solucin valorada de NaOH, se observa
que durante la valoracin ocurre una neutralizacin gradual; es
decir que se producen variantes en el valor del pH debido a que se
ha formado una sal y el respec>vo cido dbil remanente, hasta
alcanzar el punto de equivalencia; producindose una hidrlisis de
la sal.
Esta hidrlisis es de reaccin bsica (pH = 8,72) siendo el indicador
apropiado la fenolUalena (pH 8 10)
39
Vg(L) x Np x P.eq.
% Acidez = x 100
Wm
Mezclas de Na2CO3 y NaHCO3 Los constituyentes

presentes pueden determinarse por valoraciones que
implican el uso de dos indicadores. Estos pueden ser:
anaranjado de metilo (A.M.) y fenolftalena.
Valorando con HCl una mezcla que contenga los lcalis

antes mencionados, utilizando sucesivamente los dos
indicadores, la cantidad de HCl utilizada con cada uno de
los indicadores hasta su punto final no solamente establece
la identidad del constituyente o constituyentes, sino que
adems sirve para el clculo de la cantidad de cada
constituyente.
40
1. Na2CO3 como nico constituyente. Al valorar con HCl, la
cantidad adicional de cido para alcanzar el segundo punto
final (anaranjado de metilo) es exactamente igual al
volumen gastado en el primer punto final (fenolftalena).
2. NaHCO3 como nico constituyente. No hay gasto de HCl
en presencia de fenolftalena, en presencia de anaranjado
de metilo el NaHCO3 pasa a H2CO3
3. Mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 Tenemos:
V(mL) = Volumen gastado en presencia de fenolftalena.
v (mL) = Volumen gastado en presencia de A.M.
Entonces:
2V (mL) = HCl equivalente a la conversin del Na2CO3 en
H2CO3
(v V) mL = HCl equivalente a la conversin del NaHCO3
en H2CO3
41
Ejercicios:
1. Una muestra impura de Na2CO3 y NaHCO3 impura Se
pesa 0,2515 g de muestra, se disuelve y se titula con 7,8
mL de HCl en presencia de fenolftalena y 16,5 mL en
presencia de anaranjado de metilo. El cido se valora
con 0,2000 g de Na2CO3 que gasta 24,5 mL
Determine el % de cada uno de los componentes de la
muestra y la concentracin del cido.
2. Se toma 25 mL de una muestra que contiene cido
actico, se diluye a 50 mL y se titula con 31,7 mL de
NaOH (valorada con 0,5050 g de biftalato de potasio que
gasta 12,5 mL de la base)
Determine la N del cido actico y los g presentes en
100 mL de la muestra.
42
Esta tambin se aplican en las diferentes determinaciones en
el agua potable.
Dureza temporal
En ella se determina la presencia de bicarbonatos de calcio y
magnesio presentes en el agua. La determinacin se hace
en forma directa, titulando los bicarbonatos con HCl
estandarizado en presencia de anaranjado de metilo.
Ca(HCO3)2 + 2HCl CaCl2 + 2CO2(g) + 2H2O
Mg(HCO3)2 + 2HCl MgCl2 + 2CO2(g) + 2H2O
Esta dureza es fcil de eliminar mediante el hervido del
agua.
Clculos:
A = VA x NPA x 0,02804 x 105 / Vmuestra
F = VA x NPA x 0,05004 x 105/ Vmuestra
ppm de CaCO3= F x 10
43
Dureza permanente.
En ella se determina la presencia de sulfatos de calcio y
cloruros de magnesio. La determinacin es indirecta, estas
sales se hacen precipitar con una solucin bsica
estandarizada conformada por NaOH + Na2CO3 para luego
por retroceso evaluar el remanente de esta solucin. Las
reacciones que se producen son:
CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4
MgCl2 + NaOH Mg(OH)2 + 2NaCl
Ca(HCO3)2 + 2NaOH CaCO3 + Na2CO3 + 2H2O
La tercera reaccin que es la que corresponde a la dureza
temporal no molesta en la determinacin, porque la cantidad
de NaOH que consume es equivalente a la cantidad de
Na2CO3 que se produce. El exceso se titula con HCl estndar
en presencia de anaranjado de metilo.
44
Estas dos durezas se pueden expresar en grados alemanes
(A), grados franceses(F) y partes por milln (ppm).
1A = una parte de CaO en 100 L de agua.

1F = una parte de CaCO3 en 100 L de agua.
1 ppm = 1 mg de CaCO3 en 1 L de agua.
Clculos:
A = (25 x NB VgA x NA)0,028 x 105/ Vmuestra

F = (25 x NB VgA x NA)0,050 x 105/ Vmuestra

ppm de CaCO3 = F x 10
45
Ejercicios:
1. Para determinar la dureza temporal de un agua de cao, se
tomaron 100mL de agua y se titula con 3,5mL de HCl
(valorado con 0,1015 g de Na2CO3 que gasta 20mL del
cido)
Determine la dureza en A; F y ppm
2. Para determinar la dureza permanente de un agua de
caldero se toma 100 mL de muestra, se agrega 25mL de
mezcla bsica, despus de hervir se lleva a volumen de
250mL Se filtra y se toma una alcuota de 100mL que gasta
9.9mL del cido
El cido se valora con 0,1225g de Na2CO3 que gasta
25,4mL del cido. La relacin del cido mezcla bsica es
5mL HCl 3,6mL de mezcla bsica.
Determine la dureza en A; F y ppm 46
SAN MARCOS
QUMICA
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
1
VOLUMETRIA DE FORMACIN DE COMPLEJOS
Los reactivos que forman complejos tienen una gran utilidad
en la qumica analtica. La titulacin de los cationes fue una
de sus primeras aplicaciones. Los compuestos orgnicos que
poseen varios grupos donadores de electrones son agentes
complejantes muy eficaces debido a que forman numerosos
enlaces covalentes con iones metlicos.
Formacin de complejos
La mayora de los iones metlicos reaccionan con donadores
de pares de electrones formando complejos o compuestos
de coordinacin. La especie donadora, llamada ligando,
debe tener disponible al menos un par de electrones no
compartidos para formar enlace.
Los mtodos titrimtricos que se basan en la formacin de
complejos conocidos como complexonomtricos, han sido
utilizados hace ms de un siglo, pero su aplicacin analtica
comenz en el ao 1940 con el uso de compuestos
quelatos.
Se llama quelato a un compuesto que se forma entre un in

metlico que se coordina con dos o mas grupos donadores
presentes en un solo ligando para formar un anillo
heterocclico de 5 o 6 miembros.
Uno de los agentes complejantes ms importantes es el

cido etilendiaminotetractico y se conoce como AEDT o
EDTA y su frmula se abrevia H4Y
Su frmula tiene la siguiente estructura:
HOOCH2C CH2COOH
NCH2CH2N
HOOCH2C CH2COOH
El trmino quelato se ha propuesto como un nombre

genrico para este tipo de reactivos, incluyendo a las
poliaminas como el trien, los cidos poliaminocarboxlicos
como el EDTA y los compuestos afines que forman con los
iones metlicos complejos solubles en agua.
El EDTA como cido es insoluble en agua, pero su sal

disdica Na2H2Y es soluble y es el compuesto comnmente
usado como reactivo, aunque se le continu designando
como EDTA.
Este compuesto forma complejos solubles de estabilidades
muy diversas, con todos los cationes.
En todos los casos, el EDTA reacciona con el catin en

relacin molar 1:1 segn la ecuacin general:
Men+ + H2Y2- MeYn-4 + 2H+
Debido a esta relacin los clculos de equilibrio son ms

sencillos que para los dems complejos, en que puedan
formarse distintos complejos en etapas sucesivas.
La ecuacin nos indica que cuanto ms pequea sea la

constante de formacin del metal-EDTA, mas alto debe ser el
pH de la solucin para que pueda formarse el complejo.
En general se puede decir:
1. Los complejos de cationes divalentes son estables en
soluciones alcalinas o dbilmente cidas.
2. Los cationes trivalentes son estables a pH 2 o 1 y su
formacin se acelera a temperaturas mayores de la
ambiental.
3. Los cationes tetravalentes son estables a pH fuertemente
cidos.
Titulaciones quelatomtricas
En estas titulaciones el reactivos titulante generalmente es
el EDTA, que es un ligando hexadentado potencial que se
puede coordinar con un in metlico mediante sus 2
nitrgenos y sus 4 carboxilos.
Tambin se puede comportar como un pentadentado o
cuatridentado con uno o dos de sus grupos carboxilos
libres de la fuerte interaccin con el metal.
Estabilidad absoluta o constante de formacin
Es usual tabular los valores de las constantes de equilibrio

para diversos iones metlicos y quelatos como el EDTA a
partir de las reacciones formuladas como:
Men+ + Y4- MeY-(4-n)+
[MeY-(4-n)+]
Kabs. =
[Men+][Y4-]
a la Kabs se le llama constante de estabilidad absoluta o

constante de formacin absoluta.
Efecto del pH
Las cuatro constantes de disociacin del cido H4Y son las
siguientes:
H 4Y + H 2O H3Y + H+ Ka1 = 1,02 x 10-2
H3Y- + H2O H2Y2- + H+ Ka2 = 2,14 x 10-3
H2Y22- + H2O HY3- + H+ Ka3 = 6,92 x 10-7
HY3- + H2O Y4- + H+ Ka4 = 5,50 x 10-11
Es interesante observar que las 2 primeras constantes slo

difieren en un orden de magnitud, lo cual sugiere que los 2
protones se disocian en los extremos opuestos de la
molcula, que debe estar ms bien extendida. La disociacin
de los otros 2 protones se vuelve ms difcil ya que estn
mas cerca de los aniones carboxilatos que se formaron en
las primeras disociaciones.
Clculos de equilibrio relacionados con EDTA
Una curva de titulacin para la reaccin de un catin Men+

con EDTA consiste en un grfico de pMe frente al volumen
del reactivo. Los valores de pMe se pueden calcular
fcilmente para la primera etapa de una titulacin, para ello
se supone que la concentracin en el equilibrio de Men+ es
igual a su concentracin analtica.
El valor de Men+ en el equilibrio es ms complicado. Hay que

tener en cuenta el pH de la solucin, pero esto es sencillo
porque en las titulaciones con EDTA es necesario tener un pH
conocido para evitar las interferencias y asegurar un buen
viraje del indicador.
Para estos clculos empleamos:
[Y4-]
4 =
cY
donde:
cY = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y2-] + [H3Y3-] + [H4Y]
K1K2K3K4
4 =
[H+]4 + K1[H+]3 + K1K2[H+]2 + K1K2K3[H+] + K1K2K3K4
De esta ecuacin despejando [Y4-] se tiene:
[Y4-] = 4 . cY
La sustitucin de este valor en la ecuacin absoluta nos da:
[MeY-(4-n)+]
Kabs =
[Men+] 4.cY
o bien:
[MeY-(4-n)+]
Kabs . 4. = = Kef
[Men+] cY
Kef = constante de estabilidad eficaz y depende del pH que

depende de 4
En la prctica, las soluciones de iones metlicos que se
titulan con EDTA estn amortiguadas; as que el pH
permanece constante a pesar del H+ que se libera durante la
formacin de los complejos.
Tabla: Valores de 4 para el EDTA(3)
pH 4 - log4
2,0 3,7 x 10-14 13,44
2,5 1,4 x 10-12 11,86
3,0 2,5 x 10-11 10,60
4,0 3,6 x 10-9 8,44
5,0 3,5 x 10-7 6,45
6,0 2,2 x 10-5 4,66
7,0 4,8 x 10-4 3,33
8,0 5,4 x 10-3 2,27
9,0 5,2 x 10-2 1,28
10,0 0,35 0,46
11,0 0,85 0,07
12,0 0,98 0,00
Tabla: Constantes de formacin de complejos de EDTA(1)
Catin KMeY* log KMeY

Mg2+ 4,9 x 108 8,69
Ca2+ 5,0 x 1010 10,70
Ba2+ 5,8 x 107 7.76
Ni2+ 4,2 x 1018 18.62
Cu2+ 6,3 x 1018 18.80
Zn2+ 3,2 x 1016 16.50
Pb2+ 1,1 x 1018 18.04
*: Las constantes son vlidas a 20C y en una fuerza

inica de 0,1
Titulaciones Quelatomtricas
Curvas de titulacin
Se pueden construir curvas de titulacin quelatomtricas y
son anlogas a las de titulaciones cido base. En estas
curvas se grafica el logaritmo negativo de la concentracin
del in metlico (pMe) contra los mL del titulante.
Titulacin de 50 mL de solucin de Ca2+ 0,0100M con

EDTA 0,0100M a pH amortiguado = 10
El valor de Kabs de CaY2- = 5 x 1010 , de la tabla de valores
4 se tiene que para pH 10 es: 0,35
Calculando Kef
Kef = Kabs CaY2- x 4 = 5 x 1010 x 0,35
Kef = 1,8 x 1010
1. Al inicio de la titulacin. Solo hay presencia de Ca2+
entonces:
[Ca2+] = 0,0100 M
pCa = 2,00
2. Despus de la adicin de 10 mL En este punto existe

un exceso de Ca2+ y con un valor de K del orden de 1010,
se puede considerar que la reaccin completa es:
(50 10) 0,01
[Ca2+] = = 0,0067
60
pCa = 2,17
Se puede continuar calculando los siguientes valores pCa
para los diferentes volmenes antes del punto de
equivalencia, en este caso se ha considerado que la
reaccin es completa.
3. En el punto de equivalencia. En este punto es
necesario tomar en cuenta la ecuacin:
[CaY2-]
Kef = = 1,8 x 1010
[Ca2+] cY
Para el punto de equivalencia se tiene que:
[Ca2+] = cY
50 x 0,01
[CaY2-] = = 5,0 x 10-3
100
5,0 X 10-3
[Ca2+] = = 5,2 X 10-7
1,8 X 1010
pCa = 6,28
4. Despus del punto de equivalencia. Se tiene ahora un
exceso de EDTA. Para 0,1 mL
0,1 x 0,01
cY = = 9,99 x 10-6
100,1
50 x 0,01
[CaY2-] = = 4,99 x 10-3
100,1
4,99 x 10-3
[Ca2+] = = 2,7 x 10-8
1,8 x 1010 x 9,99 x 10-6
pCa = 7,56
5. Cuando se agrega 10mL de exceso.
10 x 0,01
cY = = 9,1 x 10-4
110
50 x 0,01
[CaY2-] = = 4,55 x 10-3
110
4,55 x 10-3
[Ca2+] = = 2,78 x 10-10
1,8 x 1010 x 9,1 x 10-4
pCa = 9,56
Sucesivamente se encuentran los otros datos con el exceso
del EDTA agregado.
La curva de titulacin tiene una forma familiar, con un agudo
incremento en el valor de pCa en el punto de equivalencia.
Determinar las curvas para pH 8 y 12 respectivamente.
Titulacin de Ca2+ 0,01M vs EDTA 0,01M
Volumen de EDTA
pCa2+ (pH = 8) pCa2+ (pH = 10) pCa2+ (pH = 12)
aadidos (mL)
0.00 2.00 2.00 2.00
10.00 2.17 2.17 2.17
20.00 2.37 2.37 2.37
30.00 2.60 2.60 2.60
40.00 2.95 2.95 2.95
45.00 3.28 3.28 3.28
49.00 4.00 4.00 4.00
49.90 5.00 5.00 5.00
50.00 5.36 6.28 6.49
50.10 5.72 7.56 8.00
55.00 7.43 9.26 9.69
60.00 7.73 9.56 10.00
70.00 8.02 9.86 10.29
80.00 8.21 10.03 10.47
2+
Titulacin de Ca vs. EDTA A pH 10
12.00
10.00
8.00
pCa2+
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00
mL de EDTA
2+
Titulacin de Ca vs. EDTA
12.00
10.00
8.00
2+
pCa
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00
mL de EDTA
Curvas a pH 12, 10 y 8 respectivamente.

Titulacin de 50 mL de solucin de Zn2+ 0,0100M con
EDTA 0,0100M a pH amortiguado = 5,5
Este pH se puede determinar acidificando la solucin con
cido actico o con la solucin reguladora Acetato de
amonio cido actico
El valor de Kabs de ZnY2- = 3,2 x 1016 , de la tabla de

valores 4 se tiene que para pH 5 es: 3,5 x 10-7
Calculando Kef
Kef = Kabs ZnY2- x 4 = (3,2 x 1016 x 3,5 x 10-7)
Kef = 1,12 x 1010
En este caso la titulacin se hace como la titulacin de
Calcio ya que no hay formacin de complejos.
Tabla de valores para la curva de 50mL de Zn2+ 0,01M
con EDTA 0,01M a pH = 5
Volumen EDTA pH = 5
aadidos (mL) pZn
0.00 2.00
10.00 2.18
10.00 2.37
30.00 2.60
40.00 2.95
45.00 3.28
49.00 4.00
49.90 5.00
50.00 6.18
50.10 7.35
55.00 9.05
60.00 9.35
70.00 9.65
80.00 9.83
2+
Titulacin de Zn con EDTA a pH = 5
12.00
10.00
8.00
pZn
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00
mL de EDTA
Titulacin de Zn2+ con EDTA a dos pH diferentes
Volumen EDTA pH = 5 pH = 10
aadidos (mL) pZn pZn [NH3] = 0,1M
0.00 2.00 7.08
10.00 2.18 7.26
10.00 2.37 7.45
30.00 2.60 7.68
40.00 2.95 8.03
45.00 3.28 8.36
49.00 4.00 9.07
49.90 5.00 10.08
50.00 6.18 11.71
50.10 7.35 13.35
55.00 9.05 15.05
60.00 9.35 15.35
70.00 9.65 15.65
80.00 9.83 15.83
2+
Titulacin de Zn con EDTA
18.00
16.00
14.00
12.00
10.00 pH = 5 pZn
pZn
8.00 pH = 10 pZn
[NH3] = 0,1M
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00
mL de EDTA
Indicadores en la volumetra de formacin de complejos
Estos pueden dividirse en dos clases:
1.Sustancias incoloras que reaccionan con un in metlico
para formar un producto intensamente coloreado o muy
poco soluble.
Ejemplo:
Fe3+ + CNS- Fe(CNS)2+ (rojo intenso)
2. Colorantes que reaccionan con un in metlico para
dar una sustancia de color diferente. Estas sustancias se
llaman a menudo indicadores metalocrmicos. Estos son
agentes quelantes que contienen un grupo cromforo
(formador de color).
Estas sustancias deben cumplir algunos requerimientos:
a)El grado de selectividad debe ser alto
b)La estabilidad del complejo metal colorante debe estar en
el intervalo apropiado. Si la estabilidad es relativamene
pequea no hay posibilidad de que haya un cambio ntido
de color, pero obviamente esta estabilidad debe ser menor
ue la del complejo metal titulante.
c) La reaccin con el in metlico debe ser rpida y reversible
Los grupos azo y ftalena estn entre los cromferos mas
comunes.
Ejemplo:
El Negro de erio cromo T (NET) es un indicador que tiene el
grupo azo.
Esta molcula forma quelatos metlicos al perder iones
hidrgeno de los grupos fenlicos OH y mediante la
formacin de enlaces entre los iones metlicos y los
tomos de oxgeno, as como son los grupo azo.
En el caso del NET este tiene 3 hidrgenos por lo que
puede representarse como H3In
En la molcula, el grupo sulfnico SO3 esta en forma
ionizada; este es un grupo cido fuerte que en solucin
acuosa esta disociado sin importar el pH Se comporta como
un cido dbil, como se observa en las siguientes
reacciones:
H2O + H2In- HIn2- + H3O+ K1 = 5 x 10-7 pK1 = 6,3
rojo azul
H2O + HIn2- In3- + H3O+ K2 = 2,8 x 10-12 pK2 = 11,6

azul anaranjado
El NET al igual que otros indicadores metalocrmicos, son
indicadores cido base, por la diferencia de colores que
presenta; adems de agentes quelantes.
Los complejos metlicos del NET son frecuentemente rojos,
como en la especie H2In- Por esto es necesario ajustar el pH
a 7 o mayor, para que la forma azul del HIn2- predomine en
ausencia del in metlico.
Hasta el punto de equivalencia, el indicador forma complejos
con el in metlico en exceso de color rojo. Con el primer
exceso de EDTA, la solucin se vuelve azul cini resultado de:
MeIn- + HY2- HIn2- + MeY2-
rojo azul
La eficacia de un indicador para una titulacin con EDTA
puede determinarse del cambio en pMe en la regin del
punto de equivalencia, siempre que se conozca la constante
de formacin del complejo indicador metal.
El NET es inestable en solucin y para obtener un buen
viraje es necesario prepararlo en el momento de su uso. Se
ha mejorado su uso preparando en forma slida
mezclndolo con NaCl y mantenindolo en el desecador, el
resultado es satisfactorio.
METODOS DE TITULACIN CON EDTA
El EDTA puede emplearse en diferentes tipos de mtodos
por titulacin.
1.Titulacin directa
Muchos metales de la tabla peridica pueden
determinarse por titulacin con soluciones patrn de EDTA
Estos pueden ser:
a) Mtodos basados en indicadores para el analito.
Reilley y Barnard han catalogado 40 elementos que
pueden determinarse por titulacin directa con EDTA
empleando indicadores de iones metlicos. Sin embargo
no todos son aplicables porque su intervalo de viraje no es
adecuado, o porque la reaccin metal y EDTA es tan lenta
que la titulacin resulta poco prctica.
b) Mtodos basados en indicadores para el in metlico que
se adiciona. Cuando no se cuenta con un indicador
apropiado se puede incluir una pequea cantidad de un in
metlico que si responde a un buen indicador. Sin embargo
este debe formar un complejo menos estable que aquel
formado por el analito.
Ejemplo:
Es clsico introducir MgCl2 a las soluciones de EDTA que se
van a utilizar para las determinaciones de Calcio. En este
caso se hace uso del Indicador NET o Calmagita.
Las reacciones que se producen son:
MgY2- + Ca2+ CaY2- + Mg2+
Mg2+ + HIn2- MgIn- (rojo)
MgIn- + Y4- MgY2- + HIn2- (azul)
2. Titulacin por retroceso
Son de mucha utilidad para determinar cationes que
forman complejos estables con el EDTA y para los cuales
no existe un buen indicador. En otros casos cuando la
reaccin es muy lenta. A la solucin del analito se le
agrega un volumen medido de EDTA y se espera hasta
que la reaccin entre el analito y el EDTA termine y el
exceso se valora con solucin estndar de Mg o Zn en
presencia de NET o calmagita.
a)Mtodo de desplazamiento. En una solucin de un in
metlico que forma con el EDTA un complejo mas estable
que el ZnY2- o MgY2- se trata con uno de ellos, dando
lugar a la sustitucin y los Zn2+ y Mg2+ se titulan con EDTA
Ejemplo: Fe3+ + ZnY2- FeY- + Zn2+
El Zn liberado que es equivalente al hierro (III) se valora con
NET u otro indicador
b) Determinacin de aniones. Algunos aniones que
forman sales insolubles o complejos estables con los
cationes, pueden determinarse por adicin de una
cantidad medida de la solucin patrn del catin en
exceso, titulando luego el catin sin reaccionar con EDTA
Ejemplo:
SO42- + Ba2+ (exceso) BaSO4(s)
Ba2+ + H2Y2- BaY2- + 2H+
Otra posibilidad, en el caso de que el catin no pueda

titularse directamente con EDTA es el desplazamiento.
Aplicaciones de las titulaciones quelatomtricas.
Titulaciones directas con EDTA
Se pueden determinar por lo menos 25 cationes empleando
indicadores metalocrmicos. Los agentes formadores de
complejos como el citrato y tartrato se adicionan con
frecuencia para prevenir la precipitacin de hidrxidos
metlicos.
Para los metales que forman complejos con el NH3 se
utilizan amortiguadores a base de NH3 NH4Cl a pH entre
9 y 10
1.Determinacin de la dureza total del agua. Se defini
como la capacidad de los cationes presentes en el agua
para desplazar a los iones K y Na de los jabones para
formar productos insolubles
En las aguas naturales, sin embargo las concentraciones de
los iones Ca y Mg son superiores a cualquier in metlico;
por consiguiente la dureza se define como la
concentracin de CaCO3 que equivale a la concentracin
de todos los cationes multivalentes en la muestra.
Dureza total del agua. Se puede determinar por
titulacin directa con EDTA despus de ajustar el pH a 10
(NH3 NH4Cl) utilizando como indicador al NET. Si la
muestra no contiene Mg se le adiciona a la solucin de
EDTA
Determinacin de la dureza clcica. La solucin que
contiene la muestra se alcaliniza a pH = 12 con NaOH y
se titula con EDTA en presencia del indicador Murexida
(sal amnica de la purpurina) hasta que vire de rosado a
violceo. Como este indicador no es muy estable es
necesario prepararlo como mezcla slida con NaCl
Determinacin de la dureza magnsica. Se determina
cuando se trata de una muestra de agua restando los
volmenes gastados en la dureza total volumen gastado
en la dureza clcica.
Los clculos que se llevan a cabo son:
Vo(mL) x TEDTA g CaCO3/mL

ppm D.T. = x 106
Vmuestra
V(mL) x TEDTA g Ca/mL
ppm Ca2+ = x 106
Vmuestra
(Vo V) TEDTA gMg/mL
ppm Mg = x 106
Vmuestra
2. Determinacin de Pb en un mineral sulfurado. En esta
determinacin se va a ser uso de una separacin del Pb
por precipitacin con H2SO4 para:
Pb2+ + H2SO4 PbSO4(s)
PbSO4 + NH4CH3COO Pb(CH3COO)2(aq)
Pb(CH3COO)2 + H2Y2- PbY2- + 2H+
Esta determinacin se hace en presencia de un indicador
cido base que es el Naranja de Xilenol que a pH = 5,5
da viraje de violceo a amarillo limn
3. Determinacin de Zn en un mineral sulfurado.
Despus de eliminar a los iones Pb en el mineral se pasa
a separar a los iones Zn acomplejndolo con NH3 segn
Zn2+ + NH3 Zn(NH3)42+
precipitando a los hidrxidos metlicos insolubles en NH3
una vez realizado esto se lleva a pH = 5,5 utilizando cido
actico y se titula Zn con EDTA en presencia del indicador
naranja de xilenol. Como puede quedar presencia de
hierro (III) y cobre (II) se agrega cido ascrbico tiourea
para su enmascaramiento respectivo.
Vg(mL) x TEDTA g Pb/mL
%Pb = x 100
Wmuestra
Vg(mL) x TEDTA g Zn/mL
%Zn = x 100
Wmuestra
Titulacin indirecta con EDTA
La titulacin se lleva a cabo en la determinacin de sulfatos
presentes en el agua. Su determinacin se hace por
precipitacin con Ba2+ segn:
SO42- + Ba2+ (exceso) BaSO4(s)
Ba2+ + H2Y2- BaY2- + 2H+
Para esto se agrega una cantidad conocida de Ba2+ que
esta en exceso con respecto al sulfato, este exceso se
titula con EDTA a pH = 8 (NH3 + NH4Cl) en presencia de
NET y se anota el Vo
Paralelamente se hace una determinacin de la dureza total
en la misma muestra utilizando el mismo pH
mmolesg para SO42- x 0,096
ppm SO42- = x 106
Vmuestra
mmolesg = mmoles aadidas Ba2+ - mmoles de exceso de Ba2+
mmoles exceso de Ba2+ = (Vo V) x MEDTA

Donde:
Vo = volumen gastado en la dureza + Ba2+
V = volumen gastado en la dureza
Ejercicios:
1. En la determinacin de la dureza total de una muestra de
agua, se toma 100mL, se regula el medio con buffer pH
10 gastndose 18,2mL de EDTA en presencia del
indicador NET.
a)El EDTA se valoro con 25mL de una solucin de CaCO3
(preparado 0,5040g/500mL) gastando 18,0mL Determine
el ttulo del EDTA en CaCO3
b)Para la dureza clcica se tomo una alcuota de 100mL y
en medio de NaOH se gasta 13,5mL del EDTA.
c) Determinar la dureza total en ppm.
d)Determine la dureza clcica y magnsica en ppm.
2. Para determinar calcio y magnesio en una caliza se pesa
2 muestras de 0,1502g
a)La primera muestra disuelta se titula con EDTA de Ttulo
4,09 x 10-3g CaCO3/mL en presencia de NET gastando
32,40mL
b)La otra muestra se disuelve y se precipita calcio con
oxalato de amonio, se filtra y la solucin se titula con el
EDTA anterior gastando 1,2mL en presencia de NET.
c) El precipitado se seca y calcina a 950C El residuo pesa
0,0715g
Determine el % de cada uno de los componentes de la
muestra por ambos mtodos.
3. Se pesa 0,1585g de un mineral sulfurado de Pb y Zn. Se
disuelve y el Pb se precipita con H2SO4 se filtra y la
solucin se reserva para el anlisis de Zn
a) El precipitado de Pb se disuelve con buffer pH 5,5 y se
titula con 21,9mL de EDTA (valorado con 0,1g de PbSO4
que gasta 16mL).
b) El residuo inerte se filtra, seca y el residuo pesa 0,0019g
c) La solucin se acidifica y se lleva a pH 5,5 Se titula con
4,8mL de EDTA (valorado con 0,1g Zn que gasta 16mL)
Determine los Ttulos de EDTA y los % de cada
componente de la muestra. Expreselos como oxido y como
sulfruro.
4. Una locin de calamina, que se emplea para aliviar la
irritacin de la piel es una mezcla de xido de hierro y
zinc. Una muestra seca se 1,022g se disolvi y se llevo a
volumen de 250mL
a)10mL se mezclo con KF para enmascarar el hierro, se
ajusto el pH para valorar Zn y gasto 38,71mL de EDTA
0,01294M
b)50mL amortiguada adecuadamente se titulo con 2,40mL
de solucin 0,002727M de ZnY2- segn:
Fe3+ + ZnY2- FeY- + Zn2+
Calcular el % de ZnO y Fe2O3
5. El Talio contenido en una muestra de 9,76g de raticida
se oxida al estado trivalente y se trata con un exceso no
medido de Mg/EDTA La reaccin es:
Tl3+ + MgY2- TlY- + Mg2+
a)La titulacin de Magnesio liberado gasta 13,34mL de
EDTA 0,03560M
b)Calcular el % Tl2SO4 en la muestra
6. Una alcuota de 50mL que contiene Fe(II) y Fe(III) gasta

13,73mL de EDTA 0,012M al titularse a pH 2 y a pH 6
consume 29,62mL
Exprese la concentracin de la solucin en ppm de cada
oxido.
MARCHA ANALITICA EMPLEANDO BASES DEL I AL III GRUPO DE CATIONES
Ag+ ; Pb2+ ; [Hg2]2+ ; Hg2+ ; Cu2+ ; Cd2+ ; Bi3+ ; Sb3+(SbCl63-); Sn2+; Co2+; Ni2+; Zn2+; Mn2+; Fe2+; Fe3+; Al3+; Cr3+
AgCl ; Hg2Cl2 ; Hg ; PbCl2 ; o PbSO4; SbOCl; BiOCl Sn4+ ; Cu2+ ; Cd2+;Co2+; Ni2+; Zn2+; Mn2+; Fe2+; Fe3+; Al3+; Cr3+
HCl 12M NH4Cl + NH4OH (exceso) + H2O2 +
AgCl ; PbCl2 ; PbSO4;Hg ; Hg2Cl2 Sb3+ ; Bi3+ MnO2; Fe(OH)3; Cr(OH)3; Al(OH)3; Sn(OH)4 Co(NH3)62+; Ni(NH3)62+; Zn(NH3)42+;Cu(NH3)42+; Cd(NH3)42+
H2O caliente o NH4C2H3O2 NaOH (exc.) HCl (disolver)
CH3COOH acidez C4H8N2O2 CH3COOH HCl (acidez)

AgCl ; Hg ; Hg2Cl2 Pb2+ Bi(OH)3 SbO2- MnO2 Fe3+; Cr3+; Al3+; Sn4+ K4Fe(CN)6 C10H7NO2 NaOH (exceso)
NH4OH concentrado K2CrO4 Na2SnO2 HCl cidez NaOH (exceso) + H2O2 + Ni(C4H7N2O2)2
Cu2Fe(CN)6 ; Cd2Fe(CN)6 rojo escarlata Co(C10H6NO2)2
PbCrO4 Bi Sb3+ HCl conc. Ni2+(*) marrn rojizo Co(OH)2 ZnO22-; CuO22-
- 2- 2-
Hg ; Hg(NH2)Cl Ag(NH3)2Cl amarillo Negro KNO2 Fe(OH)3 AlO2 ; CrO4 ; SnO3 Co2+(*) Ni(OH)2 CH3COOH
HNO3 + HCl + HNO3 Pb2+ Bi3+ Rod. "B" HCl (acidez) Cd(OH)2 K4Fe(CN)6
NH4Cl + NH4OH (alcalino) Cu2Fe(CN)6 Cd2+
HgCl42- AgCl violceo marrn rojizo K4Fe(CN)6 Zn2Fe(CN)6; Cu2Fe(CN)6
SnCl2 blanco Sb3+ Cu2+ NH4OH concentrado
Ag+ Al(OH)3; Sn(OH)4 CrO42- Cd2Fe(CN)6
Hg; Hg2Cl2 HCl CH3COOH Blanco
negro y blanco NH4CH3COO Cd2+ Zn2Fe(CN)6 Cu(NH3)42+
Hg Pb(NO3)2 blanco verdoso
Al3+ Sn4+ Zn2+
NH4CH3COO Fe + PbCrO4
Anlisis Fraccionado: (NH4)2CO3 amarillo
Fe2+ + C4H8N2O2 + NH4OH Fe(C4H7N2O2)2 Aluminn Sn2+ Cr3+
solucin roja NH4OH HgCl2
3+
Fe + NH4SCN + HNO3 Fe[Fe(SCN)6]
rojo sangre Al(OH)3 Hg2Cl2 Qum. D. Ins Delms Robles - Departamento de Qumica Analtica
Mn2+ + HNO3 + NaBiO3 MnO4- prpura rojo intenso blanco EAP de Qumica - Facultad de Qumica Ingeniera Qumica
* Se realiza en cpsula o luna de reloj Al3+ Sn2+ UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS - 2016
MARCHA SISTEMATICA EMPLEANDO BASES DEL III AL V GRUPO DE CATIONES
Co2+ ; Ni2+ ; Zn2+ ; Mn2+ ; Fe2+(*) ; Fe3+(*) ; Al3+ ; Cr3+ ; Ba2+; Sr2+ ; Ca2+ ; Mg2+; K+(*) ; NH4+(+)
NH4OH exceso + H2O2 + + NH4Cl
MnO2 ; Fe(OH)3 ; Al(OH)3 ; Cr(OH)3 Co(NH3)62+; Ni(NH3)62+ ; Zn(NH3)42+ ; Ba2+ ; Sr2+ ; Ca2+ ; Mg2+
HCl disolver (NH4)2CO3 +
MnO2 Fe3+ ; Al3+ ; Cr3+ BaCO3; SrCO3; CaCO3 Co(NH3)62+; Ni(NH3)62+; Zn(NH3)42+; Mg2+
NaOH exceso + H2O2 + CH3COOH
NH4CH3COO + K2CrO4
C4H8N2O2 CH3COOH HCl (acidez)
Fe(OH)3 AlO2- ; CrO42- C10H7NO2
HCl acidez BaCrO4 Sr2+ ; Ca2+ Ni(C4H7N2O2)2
NH4OH + NH4Cl Amarillo K2CrO4 + CH3CH2OH + NH4OH rojo intenso Co(C10H6NO2)2 (NH4)2HPO4 NaOH (exceso)
HCl Ni2+(**) marrn rojizo NH4OH alcalino
Co2+(**)
Al(OH)3 CrO42- Ba2+ SrCrO4 Ca2+ MgNH4PO4 Co(OH)2 ZnO22-
HCl CH3COOH (NH4)2SO4 Amarillo suave calor HCl disolver Ni(OH)2 CH3COOH
NH4C2H3O2 HCl CH3COOH (exc) Mg(OH)2 K4Fe(CN)6
Al3+ Pb(NO3)2 BaSO4 (NH4)2C2O4 Mg2+
NH4C2H3O2 Blanco Sr 2+ Magneson I Zn2Fe(CN)6
(NH4)2CO3 PbCrO4 Ba2+ (NH4)2SO4 CaC2O4 NaOH bsico Blanco
Aluminn amarillo Blanco. verdoso
NH4OH Cr3+ SrSO4 Ca2+ Mg(OH)2 Zn2+
Blanco Azul
Al(OH)3 Sr2+ Mg2+
rojo intenso
Al3+
(*) Analisis Fraccionado

K+ + HClO4 KClO4(s) blanco
NH4+ + NaOH + NH3(g)
HCl NH4Cl(g) blancos
NH3(g)
papel tornasol rojo - azul
NH4+2++ R. Nessler IHgOHgNH2(s) anaranjado
Fe + C4H8N2O2 + NH4OH Fe(C4H7N2O2)2
solucin roja
Fe3+ + NH4SCN + HNO3 Fe[Fe(SCN)6] Qum. D. Ins Delms Robles - Departamento de Qumica Analtica
rojo sangre EAP de Qumica - Facultad de Qumica Ingeniera Qumica
(**) Se realiza en cpsula o luna de reloj UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS 2016 - I

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UNIVERSIDAD

2.1. OBJETIVOS GENERALES

2.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

Promedio del Curso

1er Examen + 2do Examen + 3er Examen + Prom. Lab.

Nota aprobatoria 10.5

1. ALEXEIEV, V. Semimicro Anlisis Qumico Cualitativo

1. BERMEJO, M. Cationes Caracteristicas Analticas. Ed.

Es una rama de la ciencia que estudia la caracterizacin de

En un sentido mas amplio, la qumica analtica es una

Aclarar la naturaleza del producto a investigar: orgnico u

2. Elaboracin cientfica de nuevos mtodos de anlisis de

3. El control qumico analtico de la produccin y de los

(Pb > Sn > Fe > Zn)

Qumica Analtica Cuantitativa: Nos permite averiguar

VENTAJAS DEL ANLISIS SEMIMICRO.-

DESVENTAJAS DEL MTODO.-

Las muestras susceptibles de anlisis pueden ser de

Concentracin.- Es necesario tener en cuenta la solubilidad

Pb2+ + HCl PbCl2(s) Blanco

Ag+ + HCl AgCl(s) Blanco

Hg22+ + HCl Hg2Cl2(s) Blanco

El grado de selectividad de una reaccin es tanto mayor

Sb5+ + Rodamina B solucin violcea

Baja Concentracin Sb5+ Alta Concentracin Sb5+

Por ser el color azul oscuro, cualquier in que de reaccin

Puede ser identificado mediante el olor, o por cambio de

Los Cationes se han clasificado en cinco grandes grupos en

CLASIFICACIN ANALTICA DE CATIONES

Los cationes se clasifican en cinco grupos de cationes cuando

Primer Grupo: Pb2+; Ag+; Hg22+

Como se puede observar el H2S es reactivo de grupo del II

1. El primer grupo de cationes tiene como reactivo de grupo

2. Si la concentracin de los iones cloruro es mayor, sta

AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-

Su identificacin se lleva a cabo acidificando la solucin

El Hg2Cl2 da una reaccin de auto oxidacin-reduccin

Hg2Cl2 + 2NH3 Hg(NH2)Cl + Hg + NH4+ + Cl-

Cu2+ + NH4OH(exc.) [Cu(NH3)4]2+

b)Solubles en NaOH : Pb2+; Sn2+; Sn4+; Sb3+; Sb5+; Cu2+ (*)

Sn2+ + NaOH(exc.) Na2SnO2 sol. Incolora

c) Insolubles en ambos: Hg2+; Bi3+

Hg2+ + NaOH(exc.) HgO(s) amarillo

(*) El Cobre tambin forma cupritos por lo que es necesario

4. La identificacin de los iones Cu y Cd se realiza

Cu2+ + K4Fe(CN)6 Cu2Fe(CN)6(s)

Sin embargo se pueden separar por ser el Cd2Fe(CN)6(s)

Sn4+ + Fe + calor Sn2+ + Fe3+

Sb(OH)3 + NaOH(exc.) Na3SbO3

8. El Hg(II) en ausencia de Sn(II) se separa de los iones

2Fe3+ + H2S(g) 2FeS(s) + 2H+ + S(s)

En algunos casos los CoS y NiS no se disuelven porque se

5.Comportamiento de los iones del tercer grupo frente a las

b) Soluble en NH4OH: Co2+; Ni2+; Zn2+

Fe3+ + 3 NaOH Fe(OH)3(s) marrn rojizo

d) Parcialmente soluble en NH4OH: Al3+ y Cr3+ formando el

Al3+ + NH4OH(exc.) AlO2- + Al(OH)3(s)

6. En este grupo se hace uso durante la separacin de los

7. En la identificacin de los iones Ni2+ y Co2+ se hace uso de

11. El Zn2+ se identifica con K4Fe(CN)6 en caliente, dando

Zn2+ + K4Fe(CN)6 + Zn2Fe(CN)6(s)

12. En la identificacin del Mn2+ se utiliza el NaBiO3(s) en

Cuando se mezclan los cationes es necesario tener en