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Soluciones verdaderas: G<0 termod.

Estables, mezcla de especies dispersadas como


moleculas individuales. Soluto y solvente con PM similares

Dispersiones coloidales: Tamao moleculas entre 1nm y 10 um, se puede identificar una fase
dispersa y una fase dispersante. El G puede ser mayor o menor a 0 (es decir uqe no siempre
son termod, estables) en caso de que sea mayor requiere E. Mecanica.
Algunas inestables se separan espontaneamente.

Los coloides dispersan la luz (efecto tyndall) particula entre 10 y 10 mil nm presentan
movimiento browniano. No afectan a las propiedas coligativas, no sedimentan. Pasan a traves
de papel de filtro y se separan mediante una membrana.

Las soluciones no dispersan la luz, moleculas mayores 1 nm, no sedimetan, pasan a traves de
papel de filtro y de la membrana. Afectan las propiedades coligativas. No presentan movim
iento browniano.

Las suspenciones tienen un tamao mayor a 10 mil nm, presentan movimiento browniano,
sedimentan en reposo, se separan mediante papel de filtro y membrana. No afectan las
propiedades coligativas, dispersan la luz (opaco)

Ademas los coloides tienen un delta H aprox 0 una entropia pequea y la linea entre la
solubilidad e insolubilidad es fragil
Mientras que en las soluciones verdaderas el Delta H puede ser mayor o menor a 0 y una
entropia mayor a 0. El delta G siempre enor a 0.

Coloides segn su estado fisico

Fase dispersante Fase dispersa

Solido Liquido Gaseoso


Suspensin solida Suspension liquida, Espuma solida
(opalo) sol solido sol Piedra pmez,
Solido Manteca, queso esponja
Emulsion solida o Emulsion Leche Espuma liquida
gel (geltina, pintura) Espuma de afeitar,
de jabon de cerveza,
Liquido merengue.
Aerosol solido Aerosol liquido - (sol
Humo Niebla, nubes verdadera)
Virus uqe se
transporta por el aire
Gaseoso

Podemos clasificar los coloides en funcin de la afinidad con su fase dispersante


Liofilos Liofobos
Afin a la fase dispersante No son afines a la etapa dispersante
Estables Termodinamicamente inestables
G>0
G<0

El agregamiento se previene mediante un


mecanismo de repulsin adecuado)
Tindal poco notable Gran area superficial
Mas cinecticamente estable Intenso efecto Tyndall
Admiten altas CC de fase dispersante Irreversibles (si se separan no se vuelven a
unir)
Tyndall poco notable Estables solo a pequeas cc de la fase
dispersa
Miscibles Viscosidad y tensin superficial similar a
la del medio dispersante.
Tension superficial menor a la del
medio dispersante
Viscosidad mayor a la del medio
dispersante
Incluye a los coloides de ascoaciacin y
a las disoluciones de MM
Poca sensibilidad a electrolitos
(DESETABILIZAN A ALTAS CC)
Agentes espesantes
Son reversibles (Si se separan se pueden
volver a unir)

Las dispersiones con G >0 no se mezclaran de forma espontanea ys e separan de forma


espontanea sin embargo si esta sepracion es letna se dice que son estable cinetiamente y
energticamente metaestable (las partculas tardan en agregarse debido a interacciones
repulsivas)

Estabilidad de coloides lifobos


La dispersin conlleva un aumento de la energa libre
La asociacin de partculas o la separacin de sus fase conlleva una disminucin de la
energa libre
La asociacin se previene debido a un estado metaestable que es producto de una
barrera de energa que le permite permanecer de esta manera por algn tiempo.
La energa necesaria para esto es dado por el movimiento browniano de las partculas
coldales.
La prevencin para la asociacin se da de dos maneras: Dar a las partculas carga
elctrica igual para todas (+ o -) de manera uqe se repelan
Cubrir a las partculas con una capa de algn material adsorbido que impida un
acercamiento estrecho entre ellas. El primer mtodo se denomina estabilizacin
electrosttica y el segudno estabilizacin estrica.

Cuando dos partculas se acerca lo suficiente, las fuerzas atractivas empiezan a tomar
importancia, en particular las de van-der Waals, que sertian las responsables de la asociacin
de las partculas. Dentro de este grupo de fuerzas las de mayor contribucin son las de
London.

A distancias muy cercanas las nubes de electrones de los atomos o molculas de las ueprficie
de las aprticulas se repelen (repulsin de born), resultando entonces de la combinacin de
estos efectos atractivos y repulsivos un diagrama de enrgia potencial de la interaccin (
V a vs distancia ( r ) medfida desde el centyro de masa de uan de las partculas considerada

fija en el eje de coordenadas.

Ambos tipos de estabilizaciones funcionan generando un aumento de la energa potencial de


las partculas al acercarse, es decir creando una barrera de energa potencial (mediante fuerzas
repulsivas u otros efectos) que es necesaria superar para lograr una colisicin que pueda
llevar a la asociacin de partculas.
Para ser efectiva la b arrera tiene que tener un valor superior a 3kT/2. Asegurando asi la
estabilidacinetica del sistema.
La constante de Boltzmann (k o kB) es la constante fsica que
relaciona temperatura absoluta y energa.
Valores1 de k Unidades

1,3806488(13)1023 JK1

8,6173324(78)10-5 eVK1

1,3806488(13) 10-16 ergK1

Estabilizacin electrosttica
La mayor parte de las partculas coloidales en suspensin tienen carga eltrica.
En general en una interfase hay una tendencia de elctrones o iones a acumularse, generando
una diferencia de potenciale tnre las fases, producindose en el caso de las partculas en
suspensin en una solucin de electrolitos, una estructura de doble capa elctrica con su
correspondiente potencial electrocinetico.
Por ejemplo en el caso de partculas cristalinas existen defectos que les confieren cargas y en
suspensin, estas cargas son balanceadas por iones de signo opuesto (contraiones) que forman
parte de la capa mas cercana a la interfase en la estructura de la doble capa elctrica.
En un coloide negativo
Veamos primero el efecto del coloide sobre el ion positivo (llamado contra-ion) en la
solucin. Inicialmente, la atraccin del coloide negativo hace que algunos iones positivos
formen una rgida capa adyacente alrededor de la superficie del coloide; esta capa de contra-
iones es conocida como la capa de Stern.

Otros iones positivos adicionales son todava atraidos por el coloide negativo, pero estos son
ahora rechazados por la capa de Stern,
Asi como por otros iones positivos que intentan acercarse al coloide. Este equilibrio dinmico
resulta en la formacin de una capa difusa de contra-iones. Los contra-iones tienen una alta
concentracin cerca de la superficie, la cual disminuye gradualmente con la distancia, hasta
que se logra un equilibrio con la concentracin de los contra-iones en el seno de la disolucin.
En forma similar, aunque opuesta, en la capa difusa hay un dficit de iones negativos,
llamados co-iones pues tienen la misma carga que el coloide. Su concentracin se incrementa
gradualmente al alejarse del coloide, mientras que las fuerzas repulsivas del coloide son
compensadas por los iones positivos, hasta alcanzar nuevamente el equilibrio. La capa difusa
puede ser visualizada como una atmsfera cargada rodeando al coloide. A cualquier distancia
de la superficie, la densidad de carga es igual a la diferencia de concentracin entre iones
positivos y negativos. La densidad de carga es mucho mayor cerca del coloide y gradualmente
disminuye a cero cuando las concentraciones de iones positivos y negativos se asemejan. Los
contra-iones de la capa de Stern y de la capa difusa son los que juntos llamaremos la doble
capa. El espesor de esta doble capa depende del tipo y concentracin de los iones de la
solucin.

El coloide negativo y su atmsfera cargada positivamente producen un potencial elctrico


relativo a la solucin. Este tiene un valor mximo en la superficie y disminuye gradualmente
con la distancia, aproximndose a cero fuera de la capa difusa. La caida del potencial y la
distancia desde el coloide es un indicador de la fuerza repulsiva entre los coloides en funcin
de la distancia a las cuales estas fuerzas entran en juego. Un punto de particular inters es el
potencial donde se unen la capa difusa y la de Stern. Este potencial es conocido como el
potencial zeta, el cual es importante porque puede ser medido de una manera muy simple,
mientras que la carga de la superficie y su potencial no pueden medirse. El potencial zeta
puede ser una manera efectiva de controlar el comportamiento del coloide puesto que indica
cambios en el potencial de la superficie y en las fuerzas de repulsin entre los coloides.

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/PotencialZeta_1246.pdf
El Balance de Repulsin y Atraccin La teora DLVO (llamada as por Derjaguin, Landau, Verwey y Overbeek)
es la clsica explicacin de los coloides en suspensin. Esta se basa en el equilibrio entre las fuerzas opuestas de
repulsin electrosttica y atraccin tipo van der Waals y explica por qu algunos coloides se aglomeran mientras
que otros no lo hacen. La repulsin electrosttica llega a ser importante cuando los coloides se aproximan y la
doble capa comienza a interferir. Se requiere energa para sobrepasar esta repulsin y forzar la unin entre las
partculas. Esta energa aumenta fuertemente cuando las partculas se acercan. Se usa una curva de repulsin
electrosttica para indicar la cantidad de energa que hay que vencer para que las partculas puedan ser forzadas a
juntarse. Esta energa llega a un valor mximo cuando las partculas estn casi juntas y disminuye a cero fuera de
la doble capa. Su valor mximo est relacionado con el potencial de la superficie. La atraccin de van der Waals
entre los coloides es ciertamente el resultado de las fuerzas entre las molculas individuales de cada coloide. El
efecto es aditivo; o sea, una molcula del primer coloide experimenta la atraccin de van der Waals de cada
molcula del segundo coloide. Esto se repite La teora DLVO explica la tendencia de los coloides a aglomerarse
o permanecer separados. para cada molcula del primer coloide y la fuerza total corresponde a la suma de todas
ellas. Se usa una curva de energa de atraccin para indicar la variacin en las fuerzas de van der Waals con la
distribucin entre las partculas. La teora DLVO explica la tendencia de los coloides a aglomerarse o
permanecer separados al combinar la atraccin de van der Waals y la curva de repulsin electrosttica: la curva
combinada es llamada la energa neta de interaccin. A cada distancia el pequeo valor se resta del mayor valor
para dar la energa neta. El valor neto se representa entonces arriba si es repulsivo o abajo si es atractivo, y as se
forma la curva. La curva de interaccin neta cambia siempre Interaccin La curva de energa neta de interaccin
se forma al substraer la curva de attraccin de la curva de repulsin. Energa Atractiva Energa Repulsiva
Repulsin Elctrica Distancia Entre Coloides Energa Neta de Interaccin Barrera de Energa Trampa de Energa
Atraccin de van der Waals Zeta-Meter Inc. 5 de atraccin a repulsin y nuevamente a atraccin. Si existe una
zona repulsiva, entonces el punto de mxima energa de repulsin se llama la barrera de energa. La altura de
esta barrera indica cuan estable es el sistema. Para aglomerar dos partculas que van a chocar estas deben tener
suficiente energa kintica debido a su velocidad y masa, como para pasar sobre dicha barrera. Si la barrera
desaparece, entonces la interaccin neta es totalmente atractiva y consecuentemente las partculas se aglomeran.
Esta regin interna es referida como la trampa de energa, pues los coloides pueden considerarse como sistemas
unidos por fuerzas de van der Waals. Efecto de Tipo y Concentracin de Electrolitos Electrolitos simple e
inorgnicos pueden tener un efecto significativo en el potencial zeta. El efecto frecuentemente depende de la
valencia relativa de los iones y de su concentracin. La valencia relativa tambin puede considerarse como el
tipo de electrolito, el cual se entiende como la razn estequiomtrica entre el catin y el anin. En este ejemplo,
el potencial zeta de una suspensin diluda de slice coloidal fue modificada al aadir diferente electrolitos.
Cloruro de aluminio es un electrolito 3:1 y sus cationes trivalentes facilmente desplazan el potencial zeta hacia
cero. Contrasta esto con el efecto de sulfato de potasio, un electrolito1:2. Al principio, el potencial zeta decrece
hasta que se alcanza una meseta cerca de 50 mg/L. Al rededor de 500 mg/L, el potencial zeta empieza a subir
porque los iones comprimen la doble capa. Dependiendo de nuestros propsitos es posible alterar el entorno del
coloide para aumentar o disminuir la barrera energtica. Varios mtodos pueden ser usados para este propsito,
tales como cambios en la atmsfera inica, el pH o agregando compuestos activos para afectar directamente la
carga del coloide. En cada caso la medida del potencial zeta indicar el efecto de la alteracin, principalmente en
su estabilidad.