Contenido

Diferencias entre celdas electrnicas y celdas galvnicas............................................1

Funcionamiento de las celdas galvnicas.................................................................2

Celda de Daniell.........................................................................................................2

Potenciales estndar de reduccin...........................................................................3

Ecuacin de Nernst...................................................................................................4

Descripcin los procesos electroltico.......................................................................5

Obtencin electroltica del sodio fundido...................................................................6

Electrodeposicin.......................................................................................................7

Galvanoplstica.........................................................................................................8

Galvanostegia............................................................................................................9

Aplicaciones...............................................................................................................9

Bibliografa.................................................................................................................9
Diferencias entre celdas electrnicas y celdas galvnicas

Las celdas galvnicas (tambin llamadas voltaicas) almacenan energa qumica.

En stas, las reacciones en los electrodos ocurren espontneamente y producen
un flujo de electrones desde el ctodo al nodo (a travs de un circuito externo
conductor).
Dicho flujo de electrones genera un potencial elctrico que puede ser medido
experimentalmente.
Las celdas electrolticas por el contrario no son espontneas y debe suministrarse
energa para que funcionen. Al suministrar energa se fuerza una corriente
elctrica a pasar por la celda y se fuerza a que la reaccin redox ocurra.
Mediante el uso de celdas electrolticas se puede realizar la descomposicin
mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos.
Los electrolitos pueden ser cidos, bases o sales.
Al proceso de disociacin o descomposicin realizado en la celda electroltica se le
llama electrlisis.

Funcionamiento de las celdas galvnicas

Una celda galvnica o voltaica es un dispositivo experimental para generar

electricidad mediante una reaccin redox espontnea.
Una barra de zinc metlico se sumerge en una disolucin de ZnSO 4 y una barra de
cobre se sumerge en una disolucin de CuSO4.
El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de Zn a
Zn2+ y la reduccin de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultneamente, pero
en recipientes separados, con la transferencia de electrones a travs de un
alambre conductor externo.
Las barras de zinc y cobre seran los electrodos. Esta distribucin particular de
electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones (ZnSO 4 y CuSO4) se conoce como celda
de Daniell.
Celda de Daniell

En una celda galvnica, el nodo es, por definicin, el electrodo en el que se

lleva a cabo la oxidacin, y el ctodo es el electrodo donde se efecta la
reduccin. En la celda de Daniel, las reacciones de oxidacin y de reduccin en
los electrodos, es decir, las reacciones de semi-celda, son:

Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se deben conectar mediante

un conductor por el que puedan pasar los cationes y los aniones desde un
compartimiento al otro. Este requisito se cumple con un puente salino, que en su
forma ms simple se trata de un tubo, en forma de U invertida, lleno con una
disolucin de un electrlito inerte como KCl o NH 4NO3, cuyos iones no
reaccionarn con los iones de la disolucin o con los electrodos. (Ver figura 1).
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una diferencia de
energa potencial elctrica entre los electrodos.
Potenciales estndar de reduccin

El potencial estndar de reduccin se utiliza para determinar el potencial

electroqumico o el potencial de un electrodo de una celda electroqumica o de una
celda galvnica.
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero si arbitrariamente
asignamos el valor de cero a un electrodo particular, ste se puede usar para
determinar los potenciales relativos de otros electrodos.
Estos potenciales de reduccin vienen dados en relacin de un electrodo estndar
de hidrgeno.
El electrodo de hidrgeno se conoce como electrodo estndar de hidrgeno
(EEH).
Ecuacin de Nernst
La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un
electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm,
temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther
Nernst, que fue quien la formul en 1889.

Ecuacin:
Donde:

E, el potencial corregido del electrodo.

E0, el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran

tabulados para diferentes reacciones de reduccin)

R, la constante de los gases.

T, la temperatura absoluta (escala Kelvin).

n, la cantidad de mol de electrones que participan en la reaccin.

F, la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).

kact la constante de equilibrio termodinmica correspondiente al Especfico

de la ecuacin.

La unidad del potencial de reduccin se expresa en voltios (V).

Las concentraciones no incluyen las unidades, por lo que el argumento del

logaritmo es adimensional.

Descripcin los procesos electroltico.

La electrlisis o electrolisis es el proceso que separa los elementos de un

compuesto por medio de la electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por
los cationes en el ctodo (una reduccin) y la liberacin de electrones por los
aniones en el nodo (una oxidacin).
Se aplica una corriente elctrica continua mediante un par
de electrodos conectados a una fuente de alimentacin elctrica y
sumergida en la disolucin. El electrodo conectado al polo positivo se
conoce como nodo, y el conectado al negativo como ctodo.
 Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. As, los iones
negativos, o aniones, son atrados y se desplazan hacia el nodo
(electrodo positivo), mientras que los iones positivos, o cationes, son
atrados y se desplazan hacia el ctodo (electrodo negativo).

La manera ms fcil de recordar toda esta terminologa es fijndose en la

raz griega de las palabras. Odos significa camino. Electrodo es el camino
por el que van los electrones. Catha significa hacia abajo (catacumba,
catstrofe). Ctodo es el camino por donde caen los
electrones. Anas significa hacia arriba. nodo es el camino por el que
ascienden los electrones. Ion significa caminante. Anin se dirige al nodo
y catin se dirige al ctodo. La nomenclatura se utiliza tambin en pilas.
Una forma fcil tambin de recordar la terminologa es teniendo en cuenta
la primera letra de cada electrodo y asociarla al proceso que en l ocurre;
es decir: en el nodo se produce la oxidacin (las dos palabras empiezan
con vocales) y en el ctodo la reduccin (las dos palabras comienzan con
consonantes).

La energa necesaria para separar a los iones e incrementar su

concentracin en los electrodos es aportada por la fuente de alimentacin
elctrica.

En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y

los iones, producindose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones
ceden electrones al nodo (+) y los iones positivos o cationes toman
electrones del ctodo (-).
En definitiva lo que ocurre es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde la
fuente de alimentacin elctrica se encarga de aportar la energa necesaria.

Obtencin electroltica del sodio fundido.

En su fase fundida, el cloruro de sodio (un compuesto inico) se puede electrolizar

para formar sodio metlico y cloro.
En el NaCl fundido, los cationes y los aniones son los iones Na1 y Cl2,
respectivamente
La celda electroltica contiene un par de electrodos conectados a una batera. sta
funciona como una bomba de electrones que los lleva hacia el ctodo, donde se
efecta la reduccin y los retira del nodo, donde se realiza la oxidacin.
Las reacciones en los electrodos son:
Este proceso es la fuente principal de sodio metlico puro y de gas cloro. Los
clculos tericos indican que el valor de E para el proceso global es de
aproximadamente 24 V, lo que significa que este proceso es no espontneo. Por
consiguiente, la batera debe suministrar un mnimo de 4 V para que la reaccin se
lleve a cabo. En la prctica, sin embargo, se necesita un voltaje mayor debido a la
ineficiencia del proceso electroltico y al sobre voltaje, que ser discutido en breve.

Electrodeposicin.

La electrodeposicin, es un tratamiento electroqumico donde se apegan los

cationes metlicos contenidos en una solucin acuosa para ser sedimentados
sobre un objeto conductor creando una capa. El tratamiento utiliza una corriente
elctrica para reducir sobre la extensin del ctodo los cationes contenidos en una
solucin acuosa. Al ser reducidos los cationes precipitan sobre la extensin
creando una pelcula fina. El espesor depender de varios factores.

La electrodeposicin se emplea principalmente para adjudicar una capa con una

propiedad ansiada (por ejemplo, resistencia a la abrasin y al desgaste, proteccin
frente a la corrosin, la necesidad de lubricacin, cualidades estticas, etc.) a una
superficie que de otro modo escasea de esa propiedad. Otra aplicacin de la
electrodeposicin es recrecer el espesor de las piezas desgastadas p.e. mediante
el cromo duro.

Su funcionamiento es el antagnico al de una celda galvnica, que utiliza una

reaccin redox para obtener una corriente elctrica. La pieza que se desea
recubrir se sita en el ctodo del circuito, mientras que el nodo es del metal con
el que se desea recubrir la pieza. El metal del nodo se va consumiendo,
reponiendo el depositado. En otros procesos de electrodeposicin donde se
emplea un nodo no consumible, como los de plomo o grafito, los iones del metal
que se deposita deben ser peridicamente repuestos en el bao a medida que se
extraen de la solucin.

Galvanoplstica.

La galvanoplastia es la aplicacin tecnolgica de la deposicin mediante

electricidad, o electrodeposicin. El proceso se basa en el traslado
de iones metlicos desde un nodo a un ctodo, donde se depositan, en un medio
lquido acuoso, compuesto principalmente por sales metlicas y ligeramente
acidulado.

La aplicacin original a gran escala de la galvanoplastia era reproducir por medios

electroqumicos objetos de detalles muy finos y en muy diversos metales. El
primer empleo prctico fueron las planchas de imprenta hacia el 1839. En este
caso, el sustrato se desprende. Como se describe en un tratado de 1890, la
galvanoplastia produce "un facsmil exacto de cualquier objeto que tiene una
superficie irregular, ya se trate de un grabado en acero o placas de cobre, un trozo
de madera,...., que se utilizar para la impresin, o una medalla, medalln,
estatua, busto, o incluso un objeto natural, con fines artsticos"

El electroformado es un mtodo para reproducir piezas de metal mediante

deposicin elctrica. Es un proceso muy parecido a la aplicacin original. La
diferencia es su mbito de utilizacin, centrndose ms en la mecnica de
precisin y no en las artes plsticas. Se deposita una capa de metal sobre un
sustrato que posteriormente se har desaparecer quedando slo el metal
depositado.

El proceso ms utilizado a partir de la dcada de 1970 es la electrodeposicin, o

chapado electroltico, de un metal sobre una superficie para mejorar las
caractersticas de esta. Inicialmente se utiliz por cuestiones estticas, pero
posteriormente se us para conseguir mejorar las propiedades mecnicas de los
objetos tratados: su dureza, o su resistencia, etc. Debe sealarse que existen
mtodos para conseguir el mismo recubrimiento sin emplear electricidad, como en
el caso del niquelado. En este caso, el sustrato se mantiene, y lo que se intenta es
mejorar alguna caracterstica de la superficie. Pero existe una variacin de la
galvanoplastia, empleada en escultura, en la que el metal se adhiere al sustrato.

Galvanostegia.
La galvanostegia consiste en la tcnica del tratamiento superficial de metales y no
metales, inclusive los tratamientos previos, intermedios y posteriores, segn el
principio electroltico. Es el procedimiento aplicado para la proteccin superficial
(proteccin anticorrosiva), la bonificacin superficial (mtodo de fabricacin) y
fines de decoracin. Procedimiento para galvanizar piezas que se encuentran en
un tambor rotatorio con paredes perforadas. El tambor se sumerge en el bao
galvnico y va dotado de los conductores de energa elctrica. La galvanostegia
es el sector de la galvanotecnia para producir capas superficiales metlicas. La
incrustacin del metal sobre el material, conectado como ctodo, se realiza en un
electrolito, ste ltimo es un bao galvnico compuesto de una solucin acuosa de
una sal del metal respectivo.

Aplicaciones
Hay varias aplicaciones electroqumicas importantes en el marco de la naturaleza
y de la industria. La generacin de energa qumica en la fotosntesis es tambin
un proceso electroqumico, as como la produccin de metales como aluminio y
titanio y en el proceso de galvanizacin con metales.
En el mecanismo de los alcoholmetros tambin aparece la electroqumica, donde
un metal se oxida mediante electro deposicin y se detecta el nivel de alcohol de
los conductores ebrios gracias a la redox del etanol.
Los impulsos nerviosos en las neuronas estn basados en la energa elctrica
generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia
afuera de las clulas. Ciertas especies de animales, como las anguilas, pueden
generar un fuerte potencial elctrico capaz de incapacitar animales mucho
mayores que las mismas.

Bibliografa

Chang, Raymond Qumica, 6 ed McGraw-Hill, Mxico, 1999.

Ebbing, Darrell D. Qumica General, 5 ed. McGraw-Hill, Mxico, 1997.
Petrucci Ralph y Harwood, William, S. Qumica General, 7 ed. Prentice Hall.
https://es.wikipedia.org/wiki/Electroqu%C3%ADmica, Consultado el 12 de mayo de 2017