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Toms Alva Edison

Celdas electroqumicas

Celdas electroqumicas. Celda galvnica. Esquema. Notacin abreviada. Fuerza

electromotriz. Potencial estndar. Espontaneidad de las reacciones Redox.
Aplicaciones de la ecuacin de nerts .

Celdas electroqumicas

Celdas galvnicas o voltaicas, Celdas electrolticas,

- Ocurren reacciones qumicas - Utilizan una fuente externa de
espontneas para producir energa para lograr una reaccin
corriente elctrica. redox no es espontnea.
- Redox indirecta, reactivos no - Redox directa, reactivos en
estn en contacto. contacto.
- Ocurre el proceso de electrlisis.
 Celdas electroqumicas
Celdas galvnicas o Celdas electrolticas,
voltaicas, nodo Oxidacin
nodo Oxidacin Ctodo Reduccin
Ctodo Reduccin nodo (+)
nodo (-) Ctodo (-)
Ctodo (+) E elctrica Equmica
E qumica E elctrica. Recibe W
Realiza W No espontneo
Espontneo 1 compartimiento

2 compartimientos

Celdas voltaicas o galvnicas

 Elementos de una celda galvnica
1) Semicelda andica 4
(oxidacin) e- e-
1a) Electrodo andico e- V
e-
1b) Solucin andica 3 3
_ +
2) Semicelda catdica 5
(reduccin)
1a 2a
2a) Electrodo catdico
2b) Solucin catdica 1 2
1b 2b
2a
3) Conductor metlico 1a
4) Voltmetro
5) Puente salino

Electrodos
Conductor elctrico utilizado para hacer contacto
entre el conductor metlico y una solucin.

Pasivo o inerte: Activo:

Conductor elctrico Conductor elctrico
que No participa en la que participa en la
reaccin redox. reaccin redox.
Ejemplo: platino y Ejemplos: Cu, Zn,
grafito Ag, etc.
NODO (-)= electrodo
PUENTE SALINO donde ocurre la reaccin de
Dispositivo que permite el contacto oxidacin.
elctrico entre la celda de oxidacin CTODO (+)=
con la de reduccin cerrando el electrodo donde ocurre la
circuito e impidiendo la mezcla de las reaccin de Reduccin.
soluciones.
Solucin muy concentrada de un
electrolito KCl, NaNO3, etc.
 Celda o pila galvnica
FEM
- +
NODO
(El Cu se
-2
oxida)
Semicelda
andica
Celda Galvnica - Produce un flujo espontneo de electrones.
-El electrodo de Cu se oxida (nodo),
los e- se liberan y fluyen por el
conductor externo hasta llegar al
electrodo de Ag (ctodo) donde los
iones 2Ag+ consumen los electrones
reducindose a 2Ag.
- Como en el electrodo de Cu se
liberan e-, se carga negativamente. El
ctodo (Ag) se carga positivamente
por recibir los electrones.
CTODO
(La plata
se reduce)
Semicelda
Puente
catdica
salino
Movimiento de iones en el puente salino
- En la semicelda andica existe un
exceso de iones Cu+2, para neutralizarlos
se utiliza el puente salino, los iones
cloruro (Cl-) fluyen para el nodo y
contrarrestan este exceso.
- En la semicelda catdica se consumen
iones 2Ag+ y existe iones NO3- en exceso,
para neutralizarlos se utiliza el puente
salino, los cationes K+ se mueven hacia la
semicelda catdica.
Notacin abreviada de una celda

Cu(s) / Cu2+ (ac,1M) // Ag+1(ac,1M) /Ag(s)

nodo Ctodo
Solucin
andica Solucin
Catdica
Puente
salino

/ : Cambio de fase.
Se escribe el estado fsico, la concentracin y/o
presin para todas las especies involucradas.

Celda de Daniell

nodo ctodo

nodo
 Celda galvnica con electrodo inerte

H2(g) -> 2H+ (ac)+2e-

Cu+2(ac) + 2e- -> Cu(s)
Cu+2(ac) + H2(g)->Cu(s)+2H+(ac)

Semirreacciones

Notacin de la celda

Pt(s) / H2(g, 1atm)/H+(ac, 1M) // Cu2+(ac, 1M)/Cu(s)

Electrodo inerte Electrodo

FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM)

La diferencia de potencial o fuerza electromitriz (FEM) es la
fuerza con que los electrones fluyen del nodo hacia el ctodo.

Se representa como Ecelda y se mide en voltios.

E celda =E oxidacin +E reduccin

Si E celda = + reaccin es espontnea

Si E celda = - reaccin No es espontnea

Ered. Potencial estndar de reduccin de un electrodo
Es la tendencia de los electrodos a adquirir electrones
(reducirse). Se obtiene construyendo una celda galvnica con
un electrodo de referencia (estndar de H2) y otro
electrodo. La diferencia es el potencial de la otra sustancia.

Potenciales del hidrgeno:

E (V)
2H+(ac) + 2e-(ac) H2(g) 0
H2(g) 2H+(ac) + 2e- 0

EEHH como nodo

H2(g) -> 2H+ (ac)+2e-

Cu+2(ac) + 2e- -> Cu(s)
Cu+2(ac) + H2(g)->Cu(s)+2H+(ac)

Semirreacciones

Notacin de la celda

Pt(s) / H2(g, 1atm)/H+(ac, 1M) // Cu2+(ac, 1M)/Cu(s)

Electrodo inerte Electrodo
 EEHH como ctodo

E de la celda= E nodo + E del ctodo

Si E celda = 0,763 volts y ENH = 0 volts

Entonces, el E oxidacin de Zn = 0,763 V.

Potenciales estndar de reduccin a 25oC Incrementa posibilidad de ser ag. reductor

Incrementa posibilidad de ser ag. oxidante
 Analisis de los valores E
- El Li+1 es la especie que se reduce con ms dificultad (Ereduccin= -3,05 V), es el
agente oxidante ms dbil, en cambio, el F2 es la especie que se reduce ms
fcilidad (Ereduccin = +2,87 V), es el agente oxidante ms potente.

- El E oxidacin tiene la misma magnitud que el Ereduccin pero con diferente

signo.

Si: Ag+1(ac) + 1e- -> Ag(s) E reduccin = +0,8 V

Ag(ac) -> Ag+1 + 1e- E oxidacin = - 0,8 V

- El E es una Propiedad intensiva por lo tanto E no cambia.

Ag(ac) -> Ag+1 + 1e- E oxidacin = - 0,8 V
2Ag(ac) -> 2Ag+1 + 2e- E oxidacin = - 0,8 V
Mientras mas positivo sea el valor de E -> mayor ser la tendencia a que ocurra esa reaccin.

Espontaneidad de las
reacciones redox

G = -nFEcelda G = -nFE celda

No estndar estndar
n: es el nmero de electrones que se transfieren en la reaccin
F: es la constante de Faraday (carga elctrica de 1 mol de e-)
1F = 96500 C/mol = 96500 J/V mol e-
E: fem de la celda en condiciones no estndar

Si una reaccin es espontnea G < 0 y E >0

 Ecuacin de Nernst
Potencial de reduccin de FEM: depende de la [ ] de
los reactivos y la [ ] de
un electrodo cuando las
condiciones no son las
E = Eo (RT) ln Q los productos.
estndar. nF Si la [ ] de los reactivos aumenta,
la fem tambin aumenta.
Nerts expresado log Si la [ ] de los productos
E = Eo (2,303RT)log Q aumenta, la fem disminuye.

nF Recuerde que:
T: temperatura en grados K
Nerts a 25 C (298 K)
R= 8,314J/(mol K) = 8,314 (V. C)/(mol K )
E = Eo 0,0592 log Q V: voltios
n C: Coulomb
Q: cociente de reaccin
F : constante de Faraday (96500C/mol de e-)

Ejercicios
Calcule G para la reaccin de reduccin de los iones zinc con
cobre metlico.

Se tiene una celda construda 25C con semiceldas de Cu+2

(0,012M)/Cu(s) y Al+3(0,3 M)/Al. Determine el potencial de la
celda y escriba las semirreacciones y la reaccin global. Denote
esta celda.
 Celdas galvnicas de
concentracin
Cu (s) /Cu+2(ac,0,5M) //Cu+2 (ac,2M) /Cu (s)

Celdas hechas con el mismo material

pero con diferente concentracin inica:

nodo Cu (s) -> Cu +2 (ac,0,5 M) + 2e-

Ctodo Cu+2 (ac,2M) + 2e- -> Cu (s)

Cu+2 (ac,2M) -> Cu+2 (ac, 0,5M) E celda =0

La oxidacin ocurre en el lado ms diludo, luego la reduccin
ocurrir en el lado ms concentrado.

E = E - (0,0592) log [Cu+2(nodo)]

n [Cu+2( ctodo )]

E = - (0,0592) log [0,5] = 0,0178 V

2 [2]

Cuando la concentracin de los iones se igualan , E se hace

cero, y ya no ocurren cambios.
 FEM y la constante de equilibrio(K)
E = Eo (RT) ln Q
nF
En el equilibrio se reduce a: E celda = RT ln K
nF
A 25 C

En el equilibrio log K = nE
o
E = E 0,0592 log Q E = O,
0,0592
n obtenemos la
expresin:

PROBLEMA
Suponga que forma parte de un Proyecto, cuyo objetivo ser
disear una celda cuya fem sea no menor de 2 voltios. Para tal
fin se ensaya con la siguiente celda, a 25 C:

Cd(s) / Cd2+(ac, 1M) // MnO4-(ac, 0,01M), H+(ac,1M), Mn2+(ac,2M) / Pt(s)

Determine
a) Las medias reacciones balanceadas, catdica y andica,
respectivamente
b) el valor de E, para las concentraciones indicadas, sealando
si la celda ofrece el voltaje requerido.