Solution : Mlange homogne, en phase gazeuse, liquide ou solide, dau moins deux
substances.
Solvant : Constituant qui est prsent en plus grande quantit et qui se trouve dans le mme
tat physique que la solution.
*Lorsque le solvant utilis est de leau, on appelle cette solution une solution aqueuse.
1
c) Parties par million, milliard, billion
La somme des fractions molaires de toutes les composantes de la solution est toujours
gale 1.
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Exemples de calculs :
Exemple : calcul de la concentration molaire dune solution contenant 35,2g de NaCl dans
une solution de 500ml.
Calcul du nb de mol de NaCl : 35,2g de NaCl x 1 mol de NaCl = 0,602 mol de NaCl
58,44g de NaCl
Exemple : calcul de la molalit dune solution compose de 5,00g de NaCl et de 200g deau.
Calcul du nb de mol de NaCl : 5,00g de NaCl x 1 mol de NaCl = 8,56 x 10-2 mol de NaCl
58,44g de NaCl
3
1.2 A : Types de ractions
a) Raction de prcipitation
Ex :
NaCl(aq) + AgNO3(aq) AgCl(s) + NaNO3(aq)
b) Raction acidobasique
Ex :
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
c) Oxydorduction
1.2 B : La dilution
La dilution consiste prparer, partir dune solution mre, une solution dont la
concentration est moindre.
Mthode : introduire, laide dune pipette, un volume dtermin de solution mre dans une
fiole jauge, et ajouter de leau jusquau trait de jauge.
Constatation de base : le nombre de moles de solut prsent dans la solution dilue est le
mme que dans lchantillon de solution mre prlev.
Exemple : Comment prpare-t-on 500ml dune solution de HCl dune concentration de 0,250
mol/L partir dune solution commerciale de 12,1 mol/L?
moles de HCl = 0,500 L de solution dilue x 0,250 mol de HCL = 0,125 mol de HCl
1 L de solution dilue
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2) calculer le volume de solution mre qui contient 0,125 mol de HCl :
SCURIT : La dilution dun acide concentr dans leau produit un dgagement de chaleur.
Cette chaleur peut amener leau bullition et causer des claboussures. On peut donc
recevoir des gouttelettes de solution acide sur soi. Il est donc important de se rappeler cette
rgle de scurit toute simple :
Donc, lors de la dilution dacide concentr, il faut mettre un peu deau dans la fiole jauge
avant dintroduire lchantillon de solution concentre. Mlanger, et ensuite complter
jusquau trait de jauge.
Les problmes de dilution peuvent galement tre rsolus par une mthode algbrique avec la
formule :
Dans ce problme, on connat cconc (12,1 mol/L), cdil (0,250 mol/L) et Vdil (500 ml). Le seul
terme inconnu est le volume de solution concentre ncessaire, Vconc. On peut donc lisoler
dans lquation :
Cette quation ne peut tre utilise que pour les cas de dilution; elle ne peut pas sappliquer
directement aux problmes impliquant des ractions chimiques.
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1.2 C : Stoechiomtrie
Raction :
a) n Pb2+ ?
n Pb 2 n Pb(NO3 ) 2 c x V
b) n SO42- ?
n SO 2 n Na 2SO 4 c x V
4
Tableau ICF:
I 0,0625 0,0500 0
C - 0,0500 - 0,0500 + 0,0500
F 0,0125 0 0,0500
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1.2 D : Les conversions dunits
Les concentrations sont toujours prsentes comme une fraction o le numrateur reprsente
la quantit de solut, et o le dnominateur reprsente la quantit de solution (ou de solvant).
Lorsquon veut convertir des units, il est prfrable de se les reprsenter sous la forme dune
fraction. Ainsi, on spare les units du numrateur et celles du dnominateur, et on peut les
convertir sparment.
Exemple : convertir la fraction molaire dune solution de NaCl, gale 0,024, en molalit.
b) crire les units de concentration dsires galement sous la forme dune fraction
c) convertir les units; ici, les units du numrateur sont conserves, mais ont doit
convertir les units du dnominateur de 1 mol totale en solution masse de
solvant en kg .
Dans le nombre total de moles de la solution qui correspond 1 mole (il faut se rappeler de la
dfinition de la fraction molaire!), on a 0,024 mol de NaCl; donc :
moles de solvant = 1 mole totale en solution 0,024 mol de NaCl = 0,976 mol de solvant
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1.3 Les aspects nergtiques de la mise en solution
Solubilit : concentration maximale dun solut qui existe en quilibre avec un excs non
dissous de la substance, une temprature donne. On appelle la solution qui se forme alors
solution sature.
La chaleur de dissolution
Les composs chimiques sont habituellement plus solubles dans un solvant que dans un autre.
Lexemple de la dissolution de liode, I2, dans leau et le ttrachlorure de carbone (CCl4)
montre ce phnomne. Ceci mne ce quon appelle lextraction par diffrence de solubilit,
ou extraction liquide-liquide, une technique trs souvent utilise en chimie.
3 tapes hypothtiques :
- Hdiss peut tre endothermique (> 0) ou exothermique (< 0) ; voir fig. 1.3 page 12.
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=> A-A = B-B = A-B
2) Forces solut solvant plus importantes que les autres forces intermolculaires
3) Forces solut solvant lgrement plus faibles que les autres forces
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G = H - TS
Comment peut-on expliquer une dissolution qui se produit malgr un Hdiss positif ?
4) Les forces solut solvant sont beaucoup plus faibles que les autres forces
Ex : eau et huile.
En gnral :
Lnergie dattraction entre le solut et le solvant doit tre au moins aussi importante que la
somme de celle qui maintient les molcules de solvant ensemble et les molcules de solut
ensemble. => Hdissol 0
Ex : Les attractions entre CCl4 et leau sont insuffisantes pour briser les fortes liaisons
hydrogne qui sont prsentes dans leau. Donc, le CCl4 nest que trs peu soluble dans leau.
Ex : Br2 est un compos non polaire. Il sera donc peu soluble dans leau car les interactions
Br2 H2O sont moins fortes que les liaisons hydrogne de leau. Toutefois, il sera plus soluble
dans un solvant non polaire comme le CCl4 car les interactions Br2 Br2 sont de mme type
que celles CCl4 CCl4 (forces de dispersion de London).
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=> Qui se ressemble sassemble
=> Pour que le solide soit soluble, il faut que les variations denthalpie lors de lhydratation
soient au moins du mme ordre de grandeur que les valeurs de lnergie rticulaire du solide
cristallin. => Hdissol 0
Les forces qui causent la dissolution des solides ioniques sont des forces diple diple (ion
diple pour tre prcis dans ce cas).
On parle alors de sphre de solvatation de leau (ou sphre dhydratation) qui oriente son ple
positif vers les anions et son ple ngatif vers les cations (voir figure 1.7 page 15). Il faut
donc un solvant polaire pour dissoudre un compos ionique.
-
Solution lectrolytique : solution qui permet le passage dun courant lectrique.
-
Les solutions aqueuses de composs ioniques sont de bons conducteurs; les particules
charges qui circulent sont des ions.
-
Les ions transportent une charge lectrique travers la solution; les anions (-) sont
attirs vers lanode, et les cations (+) sont attirs vers la cathode.
La thorie dArrhenius
-
Svante Arrhenius a mis lhypothse que certaines substances, comme NaCl et HCl, se
dissocient en cations et en anions lorsquelles sont dissoutes dans leau.
-
Les ions ainsi produits permettent llectricit de circuler dans la solution.
-
Electrolyte : solut qui produit suffisamment dions pour rendre une solution
conductrice.
-
Cest la thorie de la dissociation lectrolytique.
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Voir fig. 1.11 page 19 pour exemple avec NaCl, CH3CH2OH et CH3COOH.
-
lectrolyte fort : solut qui se dissocie presque compltement ou compltement sous
forme dions en solution. Bon conducteur (NaCl, HCl, KMnO4).
-
Non - lectrolyte : solut qui ne se dissocie pas, ou trs faiblement, en ions en
solution. Il reste majoritairement sous forme molculaire. Ne conduit pas llectricit
(CH3CH2OH).
-
lectrolyte faible : solut qui est partiellement ionis en solution. Le courant peut
circuler, mais un lectrolyte faible est un mauvais conducteur (CH3COOH).
-
La plupart des composs ioniques sont des lectrolytes forts.
-
La plupart des composs molculaires sont soit des non lectrolytes, soit des
lectrolytes faibles.
-
La majorit des composs molculaires organiques (saccharose, thanol) sont non
lectrolytes.
-
Lors de sa dissolution, un lectrolyte fort se dissocie en ions. Il faut donc en tenir
compte pour le calcul des concentrations ioniques en solution.
quation de dissolution :
-
Certaines substances, telles leau et le mthanol, se mlangent en toutes proportions;
on dit quelles sont parfaitement miscibles.
-
Toutefois, beaucoup de substance ont une limite de solubilit qui varie selon la nature
du solvant.
Solubilit : concentration maximale dun solut qui existe en quilibre avec un excs non
dissous de la substance, une temprature donne. On appelle la solution qui se forme alors
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solution sature. Le nombre dions qui revient ltat cristallin est gal au nombre dions qui
quittent le solide pour la solution.
Il existe une relation entre le sens de cette variation et leffet de la temprature sur la
solubilit :
- Si on fait baisser la temprature dune solution sans que survienne une cristallisation
du solut, on peut obtenir une solution sursature.
Linfluence de la temprature
Pour la plupart des gaz, lenthalpie de dissolution dans leau est ngative (processus
exothermique).
- La solubilit des gaz dans leau varie dune faon inversement proportionnelle la
temprature.
Exemple : eau froide du robinet qui se rchauffe. Que se passe-t-il avec les gaz dissous?
- Les gaz sont moins solubles chaud, donc on voit apparatre des bulles sur les parois.
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Voir figure 1.15 page 25.
Linfluence de la pression
- La solubilit dun gaz dans un liquide est trs sensible aux variations de pression.
Si on applique une pression sur un gaz au-dessus dun liquide, dans un systme ferm, on
observe :
S = kPgaz
Exemple, dans la vie courante, de linfluence de la pression sur la solubilit des gaz :
Il est noter que la solubilit des liquides et des solides nest que trs peu affecte par la
pression.
- Lajout dun solut non volatil (ex : NaCl, CaCl2 un solvant quelconque produit une
solution dont la pression de vapeur lquilibre est infrieure celle du solvant pur.
- Il en rsulte une concentration (pression partielle) plus faible du solvant dans la phase
gazeuse.
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Quantitativement, cet effet est dcrit par la loi de Raoult :
Psolvant = solvantPosolvant
o
- Psolvant est la pression de vapeur du solvant au-dessus dune solution dilue,
- solvant est la fraction molaire du solvant
- Posolvant est la pression de vapeur du solvant pur.
- Dans cette quation, on peut remplacer solvant par (1-solut), en en rarrangeant les
termes, on obtient cette quation :
- Labaissement de la pression de vapeur est une proprit colligative car elle est
proportionnelle la concentration de solut (solut).
- La loi de Raoult nest valable que pour les solutions dilues.
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nA P
On sait que A A
n total Ptotale
6,35 kPa
Donc, benzne vap 8,25 kPa 0,770
1,90 kPa
et tolune vap 0,230
8,25 kPa
- On remarque ici que la fraction molaire du liquide le plus volatil est plus grande dans
la phase vapeur (0,770) que dans la phase liquide (0,500).
- Le mlange senrichit donc en composant le plus volatil lors dune vaporation.
- Permet la distillation fractionne. (ex : ptrole brut, et figure 1.20 page 31).
- Solution idale => Hdissol 0 car interactions solut-solvant sont du mme ordre de
grandeur que interactions solut-solut et solvant-solvant.
=>Pas de dviation par rapport la loi de Raoult
Tcong = - mKcong
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Donner un exemple dutilisation de labaissement du point de conglation dans la vie
courante :
o Sel dans les rues
o Antigel dans les voitures
o Bire dans la neige!
- Lajout dun solut dans un solvant a aussi pour effet daugmenter le point dbullition
de la solution par rapport au solvant pur.
- Llvation du point dbullition (Tb) est galement proportionnel la concentration
de solut.
Tb = mKb
- Losmose est le transfert net des molcules dun solvant pur travers une membrane
semi-permable vers une solution.
- Membranes trs minces qui laissent passer les petites molcules et leau; les molcules
plus grosses ne peuvent passer.
- Phnomne trs important pour le transport des nutriments et llimination des dchets
au niveau cellulaire.
n
RT
V
- Plus la concentration du solut est grande, plus la pression osmotique est leve.
Solution isotonique : solution dont la pression osmotique est la mme que celle contenue
dans la membrane semi-permable. Aucun transfert net deau travers membrane.
Solution hypertonique : solution dont la pression osmotique est suprieure celle contenue
dans la membrane semi-permable. Elle provoque donc un transfert deau vers lextrieur de
la membrane.
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Solution hypotonique : solution dont la pression osmotique est infrieure celle contenue
dans la membrane semi-permable. Elle provoque donc un transfert deau vers lintrieur de
la membrane.
=> application aux cellules du corps humain; que se passe-t-il si on boit H2O pure?
- Pour tenir compte de la prsence dun lectrolyte, il faut modifier les expressions
mathmatiques des proprits colligatives en multipliant la concentration de solut par
ce coefficient.
- Pour chaque mole de solide dissous, on obtient deux moles dions en solution.
- Les proprits colligatives dpendent de la concentration des particules en solution ;
labaissement du point de conglation dune solution aqueuse de NaCl devrait tre le
double de celui dune solution aqueuse dun non-lectrolyte ayant la mme molalit.
- i devrait tre prs de 2 pour NaCl en solution.
Donc :
Tcong = - i mKcong
Tb = i mKb
n
i RT
V
Exercice :
Un chantillon dune solution aqueuse bout 103,2C.
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b) Si cette solution ne contient que du Na2SO4, quelle masse, en grammes, de ce
compos trouve-t-on dans 500g deau, en supposant une valeur idale pour le coefficient
de Vant Hoff ?
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