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5.- Reduccin del NOx .

5.1.- Introduccin.

En el origen, el precalcinador era diseado para el calentamiento con fuel pero, muy rpidamente, despus
de la crisis del petrleo de 1973, se adapto el carbn pulverizado, con volmenes de aparatos mas grandes
para aumentar el tiempo de estancia de los gases, ya que la combustin con carbn pulverizado es,
generalmente, ms lenta que la combustin con fuel.

La voluntad de reciclar los residuos o de utilizar combustibles de menor valor y evitar la contaminacin de la
atmsfera introduce exigencias nuevas para las instalaciones de coccin del cemento y conduce a definir de
nuevo algunas caractersticas tcnicas. Prcticamente, la lnea de coccin del maana debe ser flexible para
sus abastecimientos de combustible y debe mantenerse en un nivel muy bajo en lo referente a las
emisiones de xido de nitrgeno.

Los lmites de emisin de NOx se tornan cada da ms estrictos y varan segn los pases (Figura 5.1.1). As,
los lmites de emisin del NOx en Alemania son los siguientes (Los valores se refieren al 10 % en volumen de
oxgeno):
250 mg de NO2/Nm3 para plantas nuevas;
600 mg de NO2/Nm3 para plantas existentes.

En Francia es de 600 y de 150 ppm para las nuevas cementeras del Japn, para un humo seco con 10 % de
oxgeno.

De forma paralela, los humos de los hornos rotativos contienen generalmente entre 400 y 800 ppm de NOx
y los producidos en el precalcinador por debajo de 400 ppm. Los humos de las chimeneas respetan, por
consiguiente, la mayora del tiempo los lmites ms altos, pero alcanzan raramente los ms bajos y
solamente con la utilizacin de combustibles de excelente calidad.

Sin embargo, es preciso lograr que las reglamentaciones sean ms estrictas. Por consiguiente, las
prestaciones de los equipos debern ser mejoradas ampliamente en los aos futuros.

Desde ahora ya hay diversas soluciones disponibles para reducir los ndices de contaminacin de NOx ,
pero todas ellas implican inconvenientes especficos.

Un combustible de excelente calidad es favorable, como hemos dicho. Pero tambin es el que ms cuesta y
esta, a veces, en contradiccin con las posibilidades de abastecimiento de la planta.

Figura 5.1.1.- Lmites de emisiones de NOx ( mg de NO2/Nm3)


Los diferentes sistemas de hornos pueden ser clasificados en cinco categoras, tal como se muestra en la tabla
5.1.1. Los hornos de las categoras 1, 2 y 3 pueden ser equipados con enfriador planetario o enfriador de parrilla,
mientras que los de las categoras 4 y 5, que tienen conducto de aire terciario, siempre estn equipados con
enfriadores de parrilla.

La figura 5.1.2 muestra emisiones tpicas para algunas de las categoras de plantas definidas en la tabla 5.1.1. Las
mediciones de plantas de la categora 2 estn clasificadas segn el tipo de enfriador y para la categora 4 se
incluyen unas mediciones del NOx de hornos ILC equipados con by-pass de los gases del horno. Tambin
van incluidos los contenidos tpicos del NOx en los gases provenientes del horno y en los gases que vienen
de un calcinador SLC o SLC.

Tabla 5.1.1.- Categoras de sistemas de hornos.

A = Aplicable, NA = No aplicable

RILC = La reduccin relativa del NOxTOTAL debido a que los gases del horno pasan por el calcinador ILC.

Y = La proporcin de gases del horno respecto a los gases que salen del sistema.

(1 - Y) = La proporcin de gases del calcinador respecto a los gases que salen del sistema.

Comparando los valores de la figura 5.1.2 se observa que muchas plantas existentes no cumplen con los lmites
alemanes. Para estas plantas se puede anticipar la necesidad de modificar el proceso para reducir la emisin del
NOx en un futuro prximo.
Figura 5.1.2. Emisin de NOx de los diferentes sistemas de hornos

5.2.- Formacin del xido de nitrgeno durante el proceso de fabricacin del clinker.

5.2.1.- Introduccin.

La formacin de NOx durante el proceso de fabricacin del clinker se basa esencialmente en dos
mecanismos (Tabla 5.2.1.1).

Tabla 5.2.1.1.- Razones para formacin de NOx

El NO trmico se forma durante la combustin por la oxidacin, a altas temperaturas, del nitrgeno
molecular del aire de combustin, El proceso se incrementa de forma mucho ms que proporcional con el
aumento de la temperatura. Tambin hay formacin de NO por oxidacin del nitrgeno contenido en el
combustible, en el sistema de precalcinacin a temperaturas relativamente bajas de 850 - 900 C.

Los xidos de nitrgeno existentes pueden ser descompuestos mediante varias reacciones, no slo
la reduccin de NO con monxido de carbn, hidrgeno o radicales de hidrocarburos, sino tambin la
degradacin cataltica de NO en las superficies de slidos como carbn o materias primas. La formacin y
reduccin de estos xidos de nitrgeno dependen de mltiples factores.
Una oxidacin significativa del nitrgeno molecular del aire de combustin se origina en las llamas de
oxidacin a una temperatura superior a 1500 C. En la figura 5.2.1.1 se pueden ver las concentraciones
tericas de equilibrio del NO en gases provenientes de combustin en aire atmosfrico.

Figura 5.2.1.1.- Concentraciones tericas de equilibrio del NO en gases provenientes de combustin en aire
atmosfrico.

El NO que se genera de esta manera es denominado NO trmico, contrariamente al NO formado por


oxidacin de los compuestos de nitrgeno contenidos en el combustible, que se denomina NO
combustible.

Considerables cantidades de NO trmico son generadas como consecuencia de que la temperatura de llama
en el horno rotatorio siempre es superior a 1400 C. En contraste, la temperatura de combustin del com-
bustible en un precalcinador o en un tubo ascendente se encuentra por debajo de los 1200 C, y en la zona
secundaria de combustin de los sistemas de horno con precalentador y precalcinador, se genera prin-
cipalmente el NO combustible.

En las zonas de ms bajas temperaturas del sistema de horno precalentador/precalcinador, puede


originarse oxidacin adicional del NO a NO2 . Sin embargo, normalmente el NO2 slo da cuenta de menos
de un 10 % de la emisin del NOx de la chimenea de un sistema de horno de cemento.

Las zonas donde se generan estos NOx , pueden verse en la figura 5.2.1.2.

La primera es la zona de sinterizacin donde la combustin a temperatura alta genera la mayor parte del
NOx trmico que proviene del nitrgeno del aire. La cantidad de NOx trmico que emite el horno depende
siempre de la temperatura, del exceso de aire en la combustin y las caractersticas del material que
influye sobre el tiempo de permanencia del mismo en el horno.
La segunda parte donde se genera NOx es en el calcinador. En el calcinador ejerce siempre una
temperatura de combustin ms baja que en el horno, donde el contenido de nitrgeno del combustible,
el exceso de aire y la reactividad del combustible influyen ms sobre la formacin del NOx .

Figura 5.2.1.2.- Zonas del sistema horno precalentador/precalcinador donde se generan los NOx .

La cantidad de NOx que se mide en un horno de cemento es el resultado de reacciones muy


complejas y hasta contrarias. Situaciones reductoras antioxidantes impiden la oxidacin del nitrgeno,
que siempre est presente, a xidos de nitrgeno ( NOx ). Un combustible de reactividad alta reacciona al
empezar la combustin tan rpidamente que, a pesar de tener suficiente exceso de oxgeno para la
combustin, se encuentran zonas reductoras parciales por falta de oxgeno y esto se nota en la
produccin intensiva de monxido de carbono (CO). Las zonas reductoras estorban e impiden la
formacin de NOx o pueden hasta reducir la concentracin de xidos de nitrgeno ya existentes.

5.2.2.- Formacin del NOx en la zona de coccin del horno.

La formacin de NO en la zona de combustin del horno depende fundamentalmente de la temperatura de


la llama, del exceso de aire y del tiempo de retencin del nitrgeno atmosfrico en la zona de alta tempera-
tura de la llama. Otros factores, que tambin tienen influencia en el proceso, son la forma y longitud de la llama,
temperatura aire secundario, tipo, preparacin y dosificacin del combustible, intensidad de mezcla entre
combustible y aire secundario, as como carga especfica en la zona de sinterizacin.

Los factores que determinan la formacin de NO en la zona de combustin del horno y, por tanto, la
concentracin del NO en los gases del horno que salen de la zona de coccin, son los siguientes:

1.- La quemabilidad de la harina cruda (Aptitud a la coccin del crudo), que determina la temperatura
necesaria en la zona de coccin para obtener un nivel de cal libre aceptable en el clinker (Temperatura
mxima necesaria para el material).

2.- El manejo del horno, especialmente en lo que se refiere al control de la cal libre y el nivel de aire en
exceso.

3.- El quemador y su ajuste que, conjuntamente con el combustible, determinan la forma y longitud de la llama y
el nivel de aire primario

4.- Temperatura de llama.


5.- Tiempo de retencin del material en la zona de coccin.

6.- Tiempo de retencin de los gases en la zona de coccin (N2 atmosfrico en la zona de alta temperatura de la
llama)

7.- Temperatura del aire secundario.

8.- Tipo, preparacin y dosificacin del combustible,

9.- Intensidad de mezcla entre combustible y aire secundario,

10.- Carga especfica en la zona de sinterizacin.

Es natural suponer que la concentracin del NO depende de la temperatura terica de la llama y de su forma,
ya que estos factores determinan los puntos ms calientes en la llama. Una llama larga y "perezosa"
produce menos NO que una llama corta e intensiva. Cuanto ms baja sea la temperatura del aire secundario,
tanto menor la formacin del NO en la zona de coccin del horno.

Grandes cantidades de agua en el aire primario (desde un molino de carbn) e insuflacin de polvo en la
zona de coccin, tambin pueden reducir la formacin del NO en esta fase del proceso.

Como se desprende de la figura 5.2.1.1, a una temperatura dada, la concentracin en equilibrio del NO,
en gases provenientes de combustin en aire atmosfrico, de incrementa notablemente con el porcentaje de
oxgeno. O sea que, con un incremento del porcentaje de aire en exceso, la formacin del NOx en el
horno aumentara, sin embargo, slo hasta un cierto punto, ya que un grado de incremento del aire de
exceso reducir la temperatura del aire secundario y, consecuentemente, la temperatura de la llama.

La temperatura mxima necesaria del material y el tiempo de retencin del material en la zona de coccin,
son otros factores que ejercen influencia en el nivel general de la temperatura en la zona de coccin y, por
consiguiente, en la formacin del NO, Esto significa que una mezcla de crudo difcil de quemar resultara
en una alta emisin de NOx del horno.

Por ltimo, cuanto ms largo el tiempo de retencin de los gases en la zona de coccin tanto ms alta ser
la concentracin del NOx en los gases de escape ( Figura 5.2.2.1 ).

Figura 5.2.2.1.- Formacin de xido de nitrgeno en funcin del tiempo de permanencia y la temperatura.
5.2.3.- Formacin del NOx en el caso de combustin secundaria ( NOx combustible).

En la zona de combustin secundaria de hornos con precalentador y precalcinador, donde las


temperaturas, relativamente bajas, oscilan de 820 a 1100 C, pueden originarse las siguientes reacciones:

N + O NO (5.2.3.1)

N + NO N2 + O (5.2.3.2)

donde "N" significa nitrgeno generado de compuestos de nitrgeno en el combustible.

La reaccin (5.2.3.1) muestra que la formacin del NO en la zona de combustin secundaria tambin
depender de:

(i).- Las propiedades y la composicin qumica del combustible, especialmente el contenido de nitrgeno y
voltiles.

(ii).- Temperatura en la zona de combustin secundaria.

(iii).- Las condiciones de la combustin, especialmente la relacin estequiomtrica entre el aire de


combustin y el combustible, que determinan si las condiciones son oxidantes o reductoras (Nivel de oxgeno
en la zona de combustin).

Con un contenido acrecentado de voltiles en el combustible, el ratio de conversin del nitrgeno


combustible a NO parecera disminuir, y como el grado de reaccin de la reaccin (5.2.3.2) aumenta ms
rpidamente con la temperatura que la reaccin (5.2.3.1), un incremento en la temperatura de la zona de
combustin secundaria reducir la formacin neta del NO. En la figura 5.2.3.1 puede verse la influencia del
contenido en voltiles del combustible (slido) sobre la formacin de los NOx .

1,5
Aumento de NOx en

[gNO2/kg cli]
el calcinador

0,5

0
0 10 20 30 40 50
-0,5
Voltiles (%)

Figura 5.2.3.1.- Influencia del contenido en voltiles del combustible sobre la formacin de los NOx .

En el grfico podemos apreciar el incremento de NOx en el calcinador en gramos NO2 / kg de clnker


sobre el contenido de voltiles del combustible que se utiliza en el calcinador. Con el aumento del
contenido de voltiles se reduce la formacin de NOx en el calcinador. Se puede llegar hasta un punto en el
cual, sin otras medidas adicionales, se reduce tambin el NOx que proviene de la zona de sinterizacin.

Adems, la reaccin (5.2.3.2) indica que si ya hay NO presente en los gases introducidos en la zona de
combustin secundaria, puede realmente ocurrir una reduccin de este con los compuestos de nitrgeno
combustible actuando como agentes de reduccin. En conformidad, la formacin neta del NO en la zona
de combustin secundaria, tambin depender de:

- Concentracin inicial del NO en los gases de combustin.


Ya se ha visto la manera en que se forman los xidos de nitrgeno el proceso de fabricacin del clinker, ahora
vamos a ver porque esto es interesante para el estudio de la evolucin de los precalcinadores.

En el proceso de precalcinacin, se dan una serie de factores que hacen que se reduzca la emisin de los NOx ,
pues con ella se consigue bajar la temperatura de la llama, la cantidad de aire que entra al horno, etc. Esto
hace que dado que los niveles de emisin de NOx son cada vez menores, se ha investigado afondo en esta
etapa del proceso de fabricacin del cemento.

5.3.- Clculo de las emisiones de NOx . Mtodos para su reduccin.

5.3.1.- Introduccin.

La emisin total de xidos de nitrgeno, NOx ,TOTAL , incluye las contribuciones del NOx ,TERMICO y del
NOx ,COMBUSTIBLE , ponderadas con la proporcin Y de gases provenientes del horno y la proporcin (1-Y) de
gases provenientes del calcinador, respectivamente.

Cuando los gases del horno pasan por un calcinador ILC (categoras 3 y 4 en la tabla 5.1.1) puede haber un
efecto de recombustin RILC , que disminuye el NOx ,TOTAL en comparacin con los otros sistemas (categoras 1, 2
y 5 en la tabla 5.1.1) donde RILC = 0.

La emisin del NOx ,TOTAL se estima segn la siguiente frmula:

NOx ,TOTAL = YNOx ,TERMICO + (1 Y ) NOX ,COMBUSTIBLE (1 RILC ) (5.3.1.1)

Los valores tpicos de Y y de (1 -Y), conjuntamente con los intervalos de RILC se muestran en la tabla 5.1.1.

Ejemplo.

En un sistema SLC o SLC-S se puede medir tanto el NOx ,TERMICO en el tubo ascendente como el
NOx ,COMBUSTIBLE despus del calcinador.

Utilizando los valores medios de NOx ,TERMICO y NOx ,COMBUSTIBLE de la figura 5.1.2 y el valor de Y de la tabla
5.1.1, se calcula la emisin de NOx ,TOTAL .

NOx ,TOTAL = 0.4x885 + 0.6x1080 = 1000 mg de NOx /Nm3 (10% de O2)

En un sistema ILC es posible medir el NOx ,TERMICO en el tubo ascendente y el NOx ,TOTAL en los gases que salen
del precalentador, mientras no es posible medir el NOx ,COMBUSTIBLE .
Utilizando los valores medios de NOx ,TOTAL para hornos ILC de la figura anterior y el valor de Y de la tabla, se
calcula el efecto (1-RILC) del sistema ILC en comparacin con el sistema SLC calculado anteriormente, segn:

450= 1000 (1 RILC ) de donde RILC = 0.55

Los esfuerzos para reducir la emisin del NOx pueden ser repartidos en dos grupos:

A).- Precauciones primarias (P)

B).- Precauciones secundarias (S).

El grupo de precauciones primarias, que trata de minimizar la formacin del NOx en el sistema, comprende la
optimizacin de las condiciones (1), (2) y (3) de la formacin del NOx ,TERMICO y las condiciones (i), (ii) y (iii)
de la formacin del NOx ,COMBUSTIBLE , respectivamente.

El grupo de precauciones secundarias, que trata de eliminar el NOx ,TERMICO en el tubo ascendente del horno al
precalentador y el NOx ,COMBUSTIBLE en la salida del calcinador, comprende los siguientes mtodos:

(I).- Inyeccin de amonaco, urea o similar.

(II).- Recombustin.

Con el objeto de que las nuevas plantas cumplan estrictamente con los lmites de emisin y en las plantas
existentes se reduzcan las emisiones a un nivel aceptable, se puede trabajar dentro de los siguientes tres
campos:

A.- Mejoras en los diseos de maquinaria, tales como:

(a).- Calcinadores con combustin tanto a alta temperatura como escalonada de forma sub - estequiomtrica.

(b).- Quemadores de bajo nivel de aire primario y de recombustin en el tubo ascendente del horno al
precalentador.

B.- Reduccin del NOx a travs de la inyeccin de amonaco en el calcinador.

C.- Mtodos mejorados de manejo automtico y de control del horno, incluyendo la minimizacin de las
emisiones atmosfricas como parte de la estrategia de control.

La tabla 5.3.1.1 muestra, de forma esquemtica, los diferentes mtodos disponibles (A = Aplicable,
NA = No aplicable) de la reduccin del NOx y su aplicacin para los dos tipos del NOx .
Tabla 5.3.1.1.- Mtodos para reduccin de los NOx .

El efecto reductor del N x ,Z (Z = trmico o combustible) de los 8 mtodos m, ( m = 1, 2, 3, ... 8) se evala a


travs del factor de reduccin relativa R m ,Z definido como:
Rm , Z , antes Rm , Z , despues NOx , Z , despues
R m ,Z = 1 R m ,Z = (5.3.1.2)
Rm , Z , antes NOx , Z ,antes

Si se aplican varios de los mtodos simultneamente, el factor total de reduccin relativa se calcula segn:

1 RTOTAL ,Z = (1 R1,Z ) x (1 R 2,Z ) x......x (1 R 8,Z ) (5.3.1.3)

Si un mtodo m no es aplicable, entonces R m ,Z = 0.

La emisin esperada, despus de aplicar una o cualquiera combinacin de las precauciones, se estima segn
la siguiente frmula:

NOx ,TOTAL = YNO x ,TERMICO (1 RTOTAL ,TERMICO ) + (1 Y ) NO x ,COMBUSTIBLE (1 RTOTAL ,COMBUSTIBLE ) (1 RILC )

(5.3.1.4)
5.3.2.- Cambio de la quemabilidad de la harina cruda.

Una mejora en la quemabilidad de la harina cruda resulta en una temperatura ms baja en la zona de
coccin, lo que, a su vez, reduce la formacin del NOx ,TERMICO . En algunos casos especficos en los que se ha
modificado la composicin de la harina cruda, aadiendo agentes fundentes y mineralizadores, la
reduccin estimada del NOx , trmico, es de hasta el 30 % en los gases provenientes de la llama del horno
rotatorio.
El intervalo del factor de reduccin relativa es:
R1,TERMICO : 0 - 30%
R1,COMBUSTIBLE : 0

5.3.3.- El programa de control con ordenador - Fuzzy II.

Una reduccin significativa en el promedio de la emisin del NOx de un sistema de horno puede
simplemente lograrse instalando un sistema de control automtico del horno, que mantiene constantes
las condiciones de combustin en el horno e impide que el clnker resulte excesivamente quemado. Se
puede contar con una reduccin media del 10 al 20 % de la emisin del NOx de un sistema de horno
habiendo instalado un sistema de control automtico del horno.

El programa Fuzzy II, que es un sistema de control del manejo automtico del horno, asegura una
ptima calidad del clnker, manteniendo la temperatura en la zona de coccin de manera justamente
adecuada, y previniendo entonces la sobrecoccin del clnker. Adems, el Fuzzy II puede controlar la
formacin del NOx ,TERMICO en el horno rotatorio, manteniendo el aire en exceso a un mnimo y evitando
as la emisin inaceptable de CO, al comparar CO, NOx y O2 medidos a la entrada del horno. El menor
promedio de aire en exceso y la temperatura ms baja resultantes en la zona de coccin contribuyen a que la
emisin media del NOx ,TERMICO proveniente de la llama del horno rotatorio, sea reducida en hasta un 30 %.

El diseo y el control de los calcinadores de bajo NOx son complicados. El perfil de temperatura est
controlado a travs de la distribucin de la harina cruda y las condiciones de la combustin escalonada
estn controladas con la distribucin del aire terciario. Por esta razn se puede esperar que un manejo y un
control, ambos automticos, segn principios adecuados pueden ayudar a mantener las condiciones del
calcinador constantemente cerca de las condiciones optimas con respecto a una mnima formacin de
NOx ,COMBUSTIBLE .

El intervalo del factor de reduccin relativa es:


R 2,TERMICO : 0-30%
R 2,COMBUSTIBLE : El intervalo no esta definido.
5.3.4.- Quemador de bajo aire primario

La menor formacin de NOx ,TERMICO en este tipo de quemador se debe, en parte, a un flujo ms uniforme
sin crestas de alta temperatura y, en parte, a la configuracin del flujo en la llama que crea una
kcal
atmsfera local reductora. Tambin el menor consumo de calor especfico, en , contribuye
kg ..de..clin ker
a disminuir el NOx ,TERMICO .

Recientemente han sido introducidos en el mercado varios tipos de quemadores de horno que operan con
pequeas cantidades de aire primario. La reduccin del volumen de aire primario, (inclusive el aire de
transporte para el combustible slido) al 6 - 8 % de la cantidad terica de aire de combustin mnima ha
sido realizable incrementando la presin del aire primario y estructurando el quemador de manera que el
aire primario es acelerado a altas velocidades en la boquilla del quemador.

Por otra parte, adems de la ventaja de un consumo especifico de calor levemente reducido como resultado
de la menor cantidad de aire primario, parecera tambin que los nuevos quemadores, en ciertos casos,
estn en condiciones de asegurar una generacin relativamente baja de NOx, en el horno.
Para poder realizar esto, los quemadores estn diseados para producir una llama relativamente isotrmica de
longitud media que ocupa adecuadamente la seccin transversal de la zona de coccin (Figura 5.3.4.1).

Segn informes, se han obtenido reducciones en la emisin del NOx , de hasta un 50 % [9], al sustituir los
quemadores existentes de tres canales por quemadores del nuevo tipo de bajo aire primario. Sin embargo,
parte de las mejoras informadas deben ser atribuidas a que se ha dado mayor nfasis al hecho de evitar un
sobrequemado del clnker despus del encendido del nuevo quemador. Es probable que otra parte de las
mejoras pudiera haber sido obtenida por correcto ajuste del flujo de aire primario al quemador existente.

De cualquier modo, la introduccin de un quemador que opera con una baja cantidad de aire primario
puede contribuir significativamente a la reduccin de la emisin del NO, especialmente de los sistemas de
hornos SP y I LC-E.

Figura 5.3.4.1.- Forma de llama obtenida por nueva generacin en quemadores de bajo aire primario.
.
En la tabla 5.3.4.1 puede verse la reduccin de la emisin del NOx en la chimenea con la instalacin de un
quemador de bajo aire primario en un horno con precalcinador y en un horno con precalentador de
suspensin. La reduccin es de un 15% para el horno con precalentador de suspensin y de un 8 % para el
horno con calcinador, sin cambio significativo en la calidad del clnker. Adems, se obtiene un pequeo
ahorro de combustible en ambos hornos.

Tabla 5.3.4.1.-. Reduccin del NO, por quemadores de aire primario bajo.

Debido a la instalacin de un quemador de bajo nivel de aire primario se puede esperar una reduccin del
NOx ,TERMICO del orden de hasta el 15% comparada con un quemador convencional.
El intervalo del factor de reduccin relativa es:
R 3,TERMICO : 0-15%
R 3,COMBUSTIBLE : 0
5.3.5.- Cambio del tipo de combustible.

La formacin del NOx ,TERMICO del quemador principal es independiente del contenido de nitrgeno en el
combustible, pero depende de la temperatura de la llama. La temperatura de llamas de fuel-oil y
especialmente de gas natural es normalmente ms alta que la de llamas de carbn. En consecuencia, estos
combustibles tienden a crear ms NOx ,TERMICO .

En sistemas de hornos con precalcinador se puede lograr una considerable reduccin del NOx ,COMBUSTIBLE
proveniente del calcinador, cambiando simplemente el tipo de combustible a un tipo con menor contenido de
nitrgeno. El NOx ,COMBUSTIBLE proveniente del calcinador esta relacionado al tipo de combustible y la
velocidad de la combustin. La formacin del NOx ,COMBUSTIBLE es mayor utilizando el coque de petrleo y
disminuye gradualmente utilizando la hulla, lignito, fuel-oil y gas.

En un sistema SLC-S el NOx , combustible proveniente del calcinador disminuye en un 82 %, cambiando el


combustible de coque de petrleo a fuel-oil, tal como se muestra en la tabla 5.3.5.1.

Tabla 5.3.5.1.- Reduccin de NO. cambiando combustible de coque de petrleo a fuel-oil

El intervalo del factor de reduccin relativa es:

R 4,TERMICO : 0 -15%
R 4,COMBUSTIBLE : 0 - 80% para fuel-oil y 0 -100% para el gas natural.
.
5.3.6.- Combustin a alta temperatura en el calcinador.

Los calcinadores ILC y SLC-S de FLSmidth para combustin, tanto escalonada en dos fases como a alta
temperatura, se muestran en las figuras 5.3.6.1 y 5.3.6.2. Como se ilustra con ms detalle en la figura
5.3.6.3 la alimentacin de harina cruda esta dividida en dos o tres flujos, respectivamente. La alta
temperatura en la parte inferior del calcinador se obtiene desviando una parte de la alimentacin a la salida
del calcinador o al tubo ascendente, respectivamente.

Fundamentalmente, se llevan a cabo en el calcinador, a escala industrial, dos diferentes reacciones que
afectan al NOx ,COMBUSTIBLE : una formando el NOx ,COMBUSTIBLE a partir del nitrgeno del combustible "N" y la
otra eliminando el NOx ,COMBUSTIBLE .
Formacin y eliminacin del NOx ,COMBUSTIBLE en el calcinador:

N + O NO (5.3.6.1)
1
NO + N N2 + O2 (5.3.6.2)
2

Como la velocidad de la reaccin (2) de eliminacin se incrementa mas rpidamente con la temperatura
que la de la formacin (1), una temperatura ms alta de combustin en el calcinador hace que el
NOx ,COMBUSTIBLE disminuya.

En un calcinador SLC-S de bajo NOx previsto para quemar coque de petrleo equivalente a 2006 kJ/kg
clnker a alta temperatura en la cmara de combustin y con una temperatura de 900 C,
aproximadamente, despus del calcinador superior, se ha observado una reduccin del NOx ,COMBUSTIBLE en
hasta el 40% con un aumento de la temperatura a la salida de la cmara de combustin a 1150 - 1200 C.

La reduccin del NOx ,COMBUSTIBLE en funcin de la temperatura a la salida de la cmara de combustin se


muestra en la grfica de la figura 5.3.6.4. Se observa que si la temperatura se incrementa con
aproximadamente 100 C, es factible reducir el NOx del calcinador en un 10-15%.

Figura 5.3.6.1.- Calcinador ILC de bajo NOx para combustin sub - estequiomtrica altas temperaturas en la
cmara inferior de combustin.
Figura 5.3.6.2.- Calcinador SLC-S de bajo NOx para combustin sub-estequiomtrica a altas temperaturas en
la cmara inferior de combustin. Dada la existencia de una divisin de la alimentacin entre el
calcinador y el tubo ascendente se puede conseguir una operacin de temperatura alta del
calcinador superior. El sistema esta provisto de quemadores para recombustin en el tubo
ascendente.

Figura 5.3.6.3.- Calcinador SLC-S de bajo NO. con cmara de combustin y divisin de la alimentacin de
harina cruda entre el tubo ascendente, la cmara de combustin y la cmara superior del
calcinador para obtener combustin a alta temperatura en la cmara de combustin. Tambin el
aire terciario esta dividido en 2 flujos para obtener combustin escalonada de dos etapas.
Figura 5.3.6.4.- Reduccin del NOx ,COMBUSTIBLE del calcinador (mg de NOx /Nm 3 al 10% de O2) en funcin de
la temperatura a la salida de la cmara de combustin de un calcinador SLC-S de dos etapas.

La temperatura mxima en el calcinador es determinada por la fusibilidad de la ceniza o la formacin de


fase lquida de la harina cruda y es menor de 1200 C.

El intervalo del factor de reduccin relativa es:

R 5,TERMICO :0
R 5,COMBUSTIBLE : 0 - 40% o 10-15 % por cada 100 C de aumento en la temperatura

5.3.7.- Combustin escalonada en dos fases en el calcinador.

En el calcinador de bajo NOx previsto para combustin escalonada en dos fases, el aire terciario de
combustin se divide en dos flujos, que se suministra a cada una de las dos secciones del calcinador,
como se muestra en las figuras 5.3.6.1, 5.3.6.2 y 5.3.6.3 de los calcinadores ILC, SLC-S de bajo NOx . En
la seccin inferior se alimenta todo el combustible, pero no todo el aire terciario, creando as una zona de
condiciones reductoras en la cmara de combustin. Esto se ilustra en las figuras 5.3.6.1 y 5.3.6.2. El resto
del aire terciario se suministra a la seccin superior, lo que crea una zona oxidante.

Aparte del nivel de aire de combustin, la reduccin obtenible del NOx ,COMBUSTIBLE debido a la combustin
escalonada en dos fases, depende principalmente del tipo de combustible y aumenta con el contenido de
voltiles en el carbn, as como si el combustible se cambia a fuel-oil o gas natural.

La tabla 5.3.7.1, muestra los resultados de un sistema SLC-S operando con fuel-oil y con el combustible
kJ
equivalente a 2006 en el calcinador.
kg ..de..clin ker
TABLA 5.3.7.1.- Reduccin de NOx con combustin escalonada

Al adquirir un nuevo sistema de horno con un calcinador de NOx bajo, o al convertir un calcinador
existente, la emisin del NOx ,COMBUSTIBLE , procedente del calcinador puede, dependiente del combustible,
reducirse de forma significativa. Con fuel-oil disminuir en un 30-50%.

El intervalo del factor de reduccin relativa es:


R 6,TERMICO :0
R 6,COMBUSTIBLE : 0 - 40% para el fuel-oil

5.3.8.- Inyeccin de amoniaco (NH3).

Probablemente, el medio ms efectivo para reducir la emisin del NOx es la inyeccin de NH 3 , que
reacciona con el NOX, segn las reacciones de la tabla 5.3.8.1.

El NH 3 se inyecta en el sistema del horno en un lugar adecuado, donde la temperatura es de 900 C a 1000
C y el nivel de aire en exceso = 1.2. El sistema de inyeccin de amonaco fue instalado en un horno con
t
calcinador del tipo SLC-S de F.L. Smidth & Co, de 5000 . El grado de utilizacin del NH 3 esta, como se
d
muestra en la figura 5.3.8.1, alrededor de un 70% de la reaccin estequiomtrica y el resultado de la
reduccin de la emisin del NOx ,COMBUSTIBLE es de un 75%, aproximadamente, independiente del contenido de
nitrgeno en el combustible aplicado.

Tabla 5.3.8.1.- Reacciones qumicas de eliminacin del NOx inyectando NH 3 .


En hornos con precalentador de suspensin, el tipo SP, el uso de NH 3 para la reduccin del NOx ,TERMICO
proveniente del horno hace necesario una divisin de la harina cruda, que cae al tubo ascendente en dos
flujos, una parte va al fondo y la otra va a la parte superior del citado tubo. Esta divisin es necesaria para
establecer una zona con la temperatura ptima. La posible reduccin obtenible ser algo ms pequea que
en el calcinador, considerando que es difcil establecer una zona homognea con la temperatura ptima.

Figura 5.3.8.1.- Reduccin del NOx con inyeccin de NH 3 . Sistema SLC-S de un horno con calcinador.

El intervalo del factor de reduccin relativa es:


R 7,TERMICO : No est determinado todava.
R 7,COMBUSTIBLE : 0 75 %
5.3.9.- Recombustin.

El NOx ,TERMICO , formado en la llama durante la combustin en el horno, puede ser reducido a travs de
una recombustin con un combustible slido con un alto contenido de compuestos voltiles, tales como
hulla y lignito, o combustibles como fuel-oil o gas natural, a una temperatura de 1000 - 1200 C. El
NOx ,TERMICO de la primera combustin reacciona con radicales de CH i y NH i . La concentracin de estos
radicales aumenta cuando la concentracin del oxgeno es reducida y el ptimo efecto se obtiene bajo con-
diciones reductoras.

En caso de un sistema de calcinador ILC, el paso de los gases del horno a travs del calcinador ILC tambin
plantea una recombustin, que causa una reduccin tanto del contenido de NOx ,TERMICO como de la
formacin de NOx ,COMBUSTIBLE .

La figura 5.3.9.1 muestra la reduccin tanto del NOx ,TERMICO del horno como del NOx ,TOTAL en un calcinador
ILC, donde el combustible, hulla, esta alimentando al calcinador antes de la entrada del aire terciario,
creando as una pequea zona con recombustin bajo condiciones reductoras.

En la figura 5.3.9.2 se muestra la reduccin del NOx ,TERMICO proveniente del horno en el tubo ascendente de un
sistema SLC-S en funcin de la concentracin de O2 a la salida de la zona de recombustin y la alimentacin
especfica de fuel-oil a la zona de recombustin expresada como kcal/kg de clnker.
El intervalo del factor de reduccin relativa es:
R 8,TERMICO : 0-55%.
R 8,COMBUSTIBLE : El intervalo no esta determinado.

El efecto RILC se debe parcialmente a una recombustin y parcialmente a una combustin de alta
temperatura.

Figura 5.3.9.1.- Reduccin de NOx con recombustin de hulla en el calcinador ILC. Sistema ILC de un horno
con calcinador.

Figura 5.3.9.2.- Sistema SLC-S de un horno con calcinador


Reduccin del NOx ,TERMICO con recombustin de fuel-oil en el tubo ascendente de un sistema SLC-S.
Reduccin de la emisin de NOx en funcin del contenido en % de O2 a la salida de la zona de
recombustin y la inyeccin especifica de fuel-oil.
Kcal/kg inyectado en el tubo ascendente con el fuel-oil.
5.4.- Seleccin del mtodo para la reduccin del NOx .

Como se ha visto, existe un nmero determinado de mtodos que sirven para reducir la emisin del NOx ,
Con miras a seleccionar la solucin mejor y ms econmica, es necesario realizar, en cada caso individual,
un estudio completo de la fbrica, que incluye la operacin del horno, el equipo actualmente en uso, la
calidad de las materias primas y el combustible, tomando en consideracin la reduccin necesaria del NOx
en el momento y con vistas al futuro.

Los diferentes sistemas de hornos han sido clasificados en una de las cinco categoras, que se muestran en
la tabla 5.1.1, donde tambin estn indicados unos valores tpicos de RILC , Y y (1-Y). Como se observa de
las secciones anteriores, RILC consiste de una combinacin del efecto de recombustin sobre el
NOx ,TERMICO y los efectos de combustin a alta temperatura y tambin de la combustin escalonada sobre el
NOx ,COMBUSTIBLE .

Para estimar la reduccin obtenible en la emisin, aplicando una u otra combinacin de las 8 precauciones Z
= 1, 2, 3,... 8, descritas en las secciones anteriores, es necesario evaluar los factores de reduccin relativas
RZ , obtenibles en cada caso particular del NOx ,TERMICO y del NOx ,COMBUSTIBLE respectivamente.

El NOx reducido, esperado despus de la aplicacin de las precauciones consideradas, se calcula segn:

NOx ,TOTAL = YNO x ,TERMICO (1 RTOTAL ,TERMICO ) + (1 Y ) NO x ,COMBUSTIBLE (1 RTOTAL ,COMBUSTIBLE ) (1 RILC )

YNO x ,TERMICO (1 RTOTAL ,TERMICO ) + (1 Y ) NO x ,COMBUSTIBLE (1 RTOTAL ,COMBUSTIBLE ) (1 RILC )

La tabla 5.4.1 muestra los intervalos de RZ del NOx ,TERMICO y del NOx ,COMBUSTIBLE definidos segn los mtodos
explicados en las secciones anteriores.
Tabla 5.4.1.- Normas de orientacin pare reduccin del NOx .

NE = No estimado, AC = Algunos cambios requeridos, NA = No aplicable


NOx ,t = NOx ,TERMICO NOx ,c = NOx ,COMBUSTIBLE

(*) El valor mximo indicado es por un cambio de coque de petrleo a fuel-oil.


(**) Una reduccin en un 10-15% por cada 100 2C que se aumenta la temperatura.
(***) El valor mximo depende del combustible y el 50% es para fuel oil.
(a) Sin incluir el efecto esperado del manejo automtico del calcinador.

Por cada categora de hornos, la aplicabilidad de los distintos mtodos para reduccin del NO x va ilustrada en la
tabla 5.4.1, donde "AC" significa que el mtodo probablemente sea aplicable siempre que se efecten algunos
cambios de menor envergadura, y "NA" significa que el mtodo no es aplicable en el tipo de sistema de horno
pertinente.

Suponiendo que el NOx ,TERMICO = NOx ,COMBUSTIBLE , la tabla 5.4.1 tambin indica aproximadamente el intervalo
de reducciones obtenibles aplicando cada una de las 8 precauciones individualmente para las cinco categoras de
sistemas de hornos definidas en la tabla 5.1.1.

La ptima solucin consiste en la aplicacin de la precaucin o la combinacin de precauciones, que asegura la


reduccin necesaria de la emisin del NOx y, al mismo tiempo, implica la mnima complicacin del proceso.

Todas las evaluaciones estn basadas en pruebas a escala industrial o en resultados de mediciones realizadas en
hornos donde se utilizan los diferentes mtodos.