VOLUMETRIA CON FORMACION DE COMPLEJOS

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Depto. Qumica, Tec. Qumica, Universidad del Valle,
Yumbo, Colombia

Abril 25 del 2011

RESUMEN:

Para lograr determinar la dureza total del agua se toma una cantidad de agua del grifo la cual es
sometida a una serie de procesos que se describen en detalle en el transcurso de este informe;
para finalmente valorarla con una solucin AEDT, obteniendo una dureza total de 55.7 mg/L CaCO 3
0.03, de forma similar se determina mediante clculos estequiomtricos la dureza del agua debida
al calcio y al magnesio presente en agua, obteniendo los siguientes datos en su orden 31.2 mg/L
CaCO3 0.03, y 24.5 mg/L Mg 0.03.

1. Datos y Resultados. 1 mol CaCo3 1 mol AEDT

0 . 2508 g CaCo3 x x
A 100mL de H2O del grifo se adicionan 100 .0889 g CaCo3 1 mol Ca Co3
5.00mL de solucin tampn de NH 4OH-
NH4Cl, y una pizca de indicador negro de 10 .00 mL alicuota 4
eriocromo T. Luego se valora con una x =1 . 00230894 x 1 0 moles AED
solucin de AEDT hasta que la solucin 250 .0 mL H 2 O del grifo
cambie de color de rojo vinoso a azul
prpura. Este procedimiento se realiza tres 4
1. 002 x 1 0 mol AEDT
veces.

Despus se toman igualmente 100mL de La estandarizacin de la solucin de AEDT

H2O, a los cuales se agregan 10mL de NaOH
2M y una pizca de indicador murexida;
posteriormente se titula la solucin con
AEDT. Se repite el proceso para dos
muestras ms hasta completar 3 muestras.
El valor del volumen de AEDT gastado para
cada titulacin; tanto en la determinacin de
la dureza total; y la debida al calcio se
reportan en la tabla 1
se realiza tomando 10.00mL de solucin
patrn de CaCO3 estandarizada, se adiciona
a esta 30.0mL de H2O destilada, 3.00mL de
solucin de NaOH 2M, y una pizca de
indicador murexida, esta solucin se titula
con AEDT hasta que se produzca el cambio
de color de rosa a prpura. En esta titulacin
se emplea un volumen de AEDT de 9.00mL
0.03.

TABLA 1. Volumen de AEDT para titulaciones. Entonces ahora se debe calcular la

concentracin de la solucin estandarizada
Muestra Volumen de Volumen de de AEDT como se indica a continuacin:
AEDT AEDT
(mL)0.03 (mL)0.03
para Dureza para Dureza
Total H2O Debida Ca
1 5.00 3.10
mol AEDT
CONCENTRACIN DE AEDT =
2 5.00 2.30 volumen AEDT estandari
3 5.00 3.00
Luego se calcula los moles de AEDT para 0.01114 M AEDT
con este dato hallar la concentracin de la
solucin estandarizada de AEDT, para tal fin
se emplea la siguiente ecuacin:
CALCULOS PARA DETEREMINAR LA PROMEDIO DE LA DUREZA DEBIDA AL
DUREZA TOTAL DEL AGUA: CALCIO:

Para muestra 1: (34.55466641+25.63733315+33.4

x Dureza debida al Ca=
3
3 0.011136766 moles AEDT 1 mol CaC O 3 100.0889 g CaC O3 1000 mg CaCO3
5.00 10 L sln AEDT
1 L sln AEDT 1 mol AEDT = 1 mol CaC O 3 1 g CaCO3

55.7 mgCaC O3 / L 93.63199931 31.21066644 mg CaC O 3

=
3 L
Este valor es igual para las otras dos
muestras analizadas, ya que el volumen de
AEDT empleado para la estandarizacin es 31.2 mgCaC O3 / L
de 5.00mL de AEDT
DUREZA DEBIDA AL Mg:
PROMEDIO DE LA DUREZA TOTAL:
Dureza Total =Dureza del Mg + Dureza del
(55.73333292+55.73333292+55.73333292
Ca )
x Durezatotal de H 2 O=
3
Dureza debida al Mg= Dureza Total
Dureza del Ca
=
167.1999988 55.73333292mg CaC O3 Dureza debida al Mg= (55.73333292-
= 31.21066644) mg Mg / L
3 L
55.7 mgCaC O3 / L Dureza debida al Mg= 24.52266648mg Mg/L

CALCULOS PARA DETEREMINAR LA Dureza debida al Mg 24.5 mg Mg/L

DUREZA DEL AGUA DEBIDA AL Ca:

Para muestra 1:
PRUEBA T:
0.011136766 moles AEDT 1 mol CaC O3 100.0889 g CaC O3 1000 mg CaCO3
3.10 103 L sln AEDT Para determinar si existe una diferencia
1 L sln AEDT estadsticamente
1 mol AEDT 1 mol
significativa CaCelO3valor
entre 1 g CaCO3
real de la dureza total presente en el agua
34.6 mgCaC O3 / L 60mg/L CaCO3; y el promedio obtenido por
los diferentes grupos tambin para la dureza
total H2O se lleva a cabo una prueba de
Para muestra 2: significacin. Esta prueba tambin se hace
para determinar; s existe una diferencia
3 0.011136766 moles AEDT 1 mol CaC O
estadsticamente 100.0889
significativa
3 g CaC
entre O 3 1000 mg CaCO3
el valor
2.30 10 L sln AEDT
1 L sln AEDT real de1lamol AEDTtotal presente
dureza 1 mol CaC
en elO 3agua 1 g CaCO3
debida al calcio 20mg/L CaCO3, y la debida
al magnesio 36mg/L Mg, con respecto a los
25.6 mgCaC O3 / L datos obtenidos por diferentes analistas. Los
valores de dureza total, debida al calcio y al
Para muestra 3: Mg se reportan en la tabla 2.

TABLA1 mol
2: Dureza
CaC O 3del 100.0889
agua obtenida
g CaC Opor 1000 mg CaCO
3 0.011136766 moles AEDT 3 3
3.00 10 L sln AEDT
diferentes grupos.
1 L sln AEDT 1 mol AEDT 1 mol CaC O 3 1 g CaCO3
GRUPO GRUPO GRUPO X
1 2 3
33.4 mg CaC O3 / L
DUREZA 46.450.8
TOTAL
DE H2O
(mg/L) 46.4 50.2 55.7 50.8
2
0.03 2+ ( 50.250.8 ) +(55.750.8)2

DUREZA
DEBIDA
AL Ca

(mg/L) 32.5 30.5 31.2 31.4

0.03 19.36+0.36+ 24.01
2
DUREZA
DEBIDA
AL Mg 4.676002566
(mg/L) 14.0 19.6 24.5 19.4
0.03
4.68
Se calcula la desviacin estndar para cada
PRUEBA T:
una de las durezas de la tabla 2, estos
valores estn reportados en la tabla 3. Para dureza total del H2O:
TABLA 3: Desviacin estndar de Dureza 1. Ho: El resultado no es significativamente
del agua obtenida por diferentes grupos. diferente del valor real.

S 2. Ha: El resultado es significativamente

diferente del valor real.
DUREZA TOTAL DE H2O 4.68
(mg/L) 0.03 ( x ) n
t cal=
DUREZA DEBIDA AL Ca 1.01
s
(mg/L) 0.03
( 50.7666666760 ) 3
DUREZA DEBIDA AL Mg 5.25
t cal =
(mg/L) 0.03
( 4.6760025666 )
15.99260245
S 3.65 t cal=
4.676002566
La desviacin estndar para la dureza total,
debida al Ca y al Mg; se calcula empleando
t cal=3.420144071
la siguiente ecuacin:
Comparando t cal con los valores tericos
tabulados con un 95% de confianza y 2

(
n
2 grados de libertad
x ix )
i=1 tcrit = 4.30 t cal= 3.42
s=
n1
tcal< tcrit
xi = cada medida tomada
Conclusion:
x = promedio del volumen de agua
Como t calculada no excede el valor crtico
entonces se retiene la hiptesis nula, por
n = nmero total de datos tomados
tanto no hay error sistemtico.
S Dureza Total del H 2 O Para dureza debida al Ca:

1. Ho: El resultado no es significativamente

diferente del valor real.
2. Ha: El resultado es significativamente
diferente del valor real.
( x ) n
t cal=
s
(31.420 ) 3
t cal=
( 1.014889157 )
t cal=19.45570023
Comparando el resultado de t cal con los
valores tericos tabulados con un 95% de
confianza y 2 grados de libertad.
t cal < t crit
19.4 < 4.30
Conclusin:
Esta condicin no se cumple por tanto se
rechaza la hiptesis nula y se retiene la
hiptesis alterna; es decir, Ha: El resultado es
significativamente diferente del valor real, por
tanto si hay errores sistemticos.
Para dureza debida al Mg:
1. Ho: El resultado no es significativamente
diferente del valor real.
2. Ha: El resultado es significativamente
diferente del valor real.
( x ) n
t cal=
s es la de la determinacin de la dureza total
( 19.3666666736 ) 3
t cal=
( 5.25404606 )
t cal=5.483350945
Comparando el resultado de t cal con los
valores tericos tabulados con un 95% de
confianza y 2 grados de libertad.
tcal < tcrit
5.48 < 4.30
Conclusin:
Esta condicin no se cumple por tanto se
rechaza la hiptesis nula y se retiene la
hiptesis alterna; es decir, Ha: El resultado es
significativamente diferente del valor real, por
tanto si hay errores sistemticos.
2. Anlisis de Resultados.
Las volumetras complexomtricas incluyen
aquellas valoraciones que se basan en
reacciones en las que se forman compuesto
de coordinacin, estos compuestos tienen un
tomo o ion central, generalmente metlico,
rodeado de un grupo de iones o molculas,
denominados ligandos. Es decir un ligando
es unin o molcula que forma un enlace
covalente con un catin o un tomo de un
metal neutra al donar un par de electrones
que despus comparten los dos compuestos
1.
Las valoraciones complexomtricas se
clasifican en las que se basan:
En formacin de complejos de iones
metlicos con ligandos monodentados.
En estructuras complejas con ligandos
polidentados.
La de inters para nuestra prctica es la
segunda clasificacin, ya que son ligandos
polidentados o ligandos quelantes porque
son ligandos que se unen a iones metlicos
a travs de ms de un tomo para formar
compuestos de coordinacin. Entre estos
ligandos polidentados est el dado
etilendiaminotetractrico (AEDT) 2.
Un ejemplo de valoracin complexomtrica
del agua.
El termino dureza del agua hace referencia a
la concentracin de carbonato de calcio que
equivale a la concentracin total de todos los
cationes multivalentes de la muestra.
La determinacin de la dureza proporciona
una medida de la calidad del agua para uso
domestico o industrial.
Para determinar tal dureza
experimentalmente se tomo una muestra de
agua del grifo que posteriormente es
valorada con una solucin de AEDT al 0.01M
0.03, y empleando un indicador negro de
eriocromo T, lo que sucede al realizar este
proceso es que se valora los iones Ca 2+ y
Mg2+, responsables de la dureza del agua,
con el agente complejante AEDT, donde el
punto final de la valoracin se determina por
el viraje de un indicador para los iones
metlicos producindose un cambio de color
de rojo vinoso a azul 2.
Es decir al valorar con EDTA a pH 10 en
medio amoniacal tamponada se conoce as
la concentracin total de Ca 2+ y Mg2+. La
concentracin de Ca 2+ se puede determinar
por separado, si la valoracin se hace sin
amoniaco, a un pH 13, as precipita Mg
(OH)2, y ya no reacciona con AEDT. 2.
De acuerdo a los clculos realizados, se
obtuvo una dureza total del agua de
55.7mg/L CaCO3 0.03.
Para la debida al Ca 31.2 mg/L CaCO 3
0.03, tambin se valora con AEDT ya que el
EDTA es un reactivo que forma quelatos son
bastante estables. Dicha estabilidad la
provee los distintos sitios complejantes
dentro de la molcula, y permite que
adquiera una estructura en forma de jaula
que encierra y asla al catin de las
molculas de solvente 1.
En la prctica se observa que la solucin
tampn tiene un pH determinado de pH =
10.00, y en la estandarizacin del AEDT se
agrega 3 ml de solucin de NaOH 2M para
cambiar el pH de la solucin a 12; a lo que
se hace nfasis en los dos enunciados
anteriores es sobre el pH de las soluciones;
puesto que el pH de la solucin es
predominante en la formacin del complejo y
las modificaciones del pH pueden hacer la
reaccin selectiva para diferentes especies
segn los casos; complejos de metales
divalentes son estables en solucin
amoniacal y se descomponen en medio
cido mientras que los metales trivalentes
son estables aun en este medio 3.
La adicin de cloruro de magnesio ayuda a
que el punto final de la valoracin para
determinar la dureza del agua debida al
calcio sea apreciable, puesto que el
indicador para el catin Ca 2+ no percibe con
certeza su presencia en la muestra en
comparacin con el catin Mg2+. Hasta ahora
solo se ha hablado de la dureza total y de la
debida al calcio en el agua, con respecto a la
debida al Mg se dice que esta se calcula
simplemente con la diferencia entre la
dureza total y la debida al calcio, como se
muestra en la seccin Clculos y Resultados
obteniendo un valor de 24.5mg/L Mg 0.03
1.
El punto final de la valoracin con AEDT se
logra cuando al agregar el indicador de ion
metlico, se produce un cambio de color
cuando se une a un ion metlico, para que
sea til un indicador, debe unirse al metal
con menos fuerza que el AEDT, porque
entonces el punto final no podr ser
observado. El color resultante es producto
de la formacin de un nuevo quelato 2.
Finalmente en base a los siguientes datos:
H2O con dureza inferior a 60mg/L
CaCO3 se considera blanda.
H2O con dureza superior a
270mg/L CaCO3 se considera
dura.
Entonces al comparar estos datos con los
obtenidos experimentalmente al hacer el
promedio para las muestras; de los tres
grupos que analizaron agua del laboratorio
Melndez se obtuvo un valor de 50.8 mg/L
CaCO3; se dice entonces que es agua blanda
la de las muestras analizadas 2.
El agua blanda se caracteriza por tener una
concentracin de cloruro de sodio nfima y
una baja cantidad de iones de calcio y
magnesio; sus propiedades fomentan la
accin de los detergentes y qumicos que se
emplean para limpiar los estanques. El agua
de lluvia, por ejemplo, es uno de estos tipos
de agua. La fuente de agua dulce es la
precipitacin de la atmsfera en forma de
lluvia o nieve 4.
En cuanto a los datos que arrojo la prueba t
para la determinacin de la dureza total, la
debida al calcio y al magnesio en el agua, se
concluye que en la primera, no hay errores
sistemticos lo que puede ser porque la
solucin de AEDT empleada para hacer la
titulacin de la solucin problema estaba
correctamente estandarizada, a una
concentracin ideal.
En las dos ltimas la hiptesis que se retiene 4. ANEXOS.
es la alterna, lo que indica que hay errores
sistemticos, que se presentan a pesar de 1. Qu es un indicador metalocrmico?
que la concentracin de la solucin patrn
R//Un indicador metalocrmico es un
con la que se estandariza el AEDT, con el
colorante orgnico que forman quelatos
cual se hace las valoraciones tiene la coloreados con iones metlicos, son
concentracin requerida para el anlisis. utilizados en las valoraciones por formacin
Estos errores pueden ser al momento de de complejos para determinar o establecer el
observar de forma inadecuada el volumen en punto final de ese tipo de reacciones; debido
la bureta de AEDT gastado para la titulacin, a que ese indicador puede ser una base o un
o tambin el otro posible error puede deberse acido se caracteriza por formar complejos
estables con cationes como el calcio y el
a que el indicador murexida no reaccion
magnesio de distinto color que presenta el
completamente, porque le pH no fue ajustado indicador libre.
al valor que se necesitaba que era 12, ya que
cada indicador vira a un pH determinado [2]. 2. Cul es la estructura del complejo Mg-
AEDT?
3. Conclusiones.
R//
Por medio de las valoracin de los
iones Ca 2+ y Mg2+ empleando una
solucin de AEDT en una muestra
de agua del grifo es posible
determinar la dureza total de la
misma, ya que la dureza total es la
suma de todos los iones presentes
en la muestra.

La solucin tampn de NH 4OH-

NH4Cl se emplea para mantener fijo
el pH, y para que ayude a formar un
complejo con el ion metlico de Ca
2+
y Mg2+ y lo mantiene en
disolucin. El NH4OH- NH4Cl acta
como un agente complejante
auxiliar, porque compleja el ion
metlico hasta que se introduce el
AEDT.
La solucin de MgCl2.6H2O que se
adiciona al preparar la solucin de
AEDT es importante; para que se
pueda determinar el calcio presente
en una muestra problema de (H2O
del grifo); es decir para que la
presencia del calcio sea ms
notoria al emplear el indicador
Negro de eriocromo T.
3. Por qu adiciona MgCl2.6H2O en la
preparacin del AEDT?
R// Se aade MgCl2.6H2O a la preparacin de
AEDT, ya que los cationes se pueden
determinar por titulacin directa incluso
cuando no se dispone de un indicador
adecuado. Los indicadores para Ca2+ no son
tan satisfactorios como los que hay para
Mg2+. El calcio se puede determinar por
titulacin directa aadiendo una pequea
cantidad de MgCl2.6H2O a la solucin de
AEDT. La titulacin se lleva a cabo usando
indicador negro de eriocromo T. Durante las
primeras etapas de la titulacin, los iones
calcio desplazan los iones Mg del AEDT
debido a que el quelato con calcio es
considerablemente ms estable que el
complejo con Mg. Despus que los iones
calcio han complejado totalmente, el AEDT indicador a usar en el momento de la
se combina de nuevo con los iones Mg y por valoracin con EDTA. Por lo tanto como se
ltimo se llega al punto final de Negro de utiliza el indicador murexida el pH debe estar
eriocromo T. en 12 para que se perciba la presencia en la
muestra de los cationes Ca 2+, de forma que
4. Por qu se debe emplear la solucin se precipite Mg(OH)2 y no reaccione con el
reguladora de pH 10 durante el proceso de EDTA al momento de la valoracin.
determinacin de dureza total?
6. Ilustrar las estructuras de los indicadores
R//. En el anlisis de dureza del agua se usa murexida y Negro de eriocromo
una solucin reguladora, amortiguadora,
tampn o buffer. Sirve para mantener el pH R// Estructura del indicador Negro de
(el grado de acidez o alcalinidad) estable eriocromo T:
mientras se hace la reaccin. Tambin la
solucin tampn acta como agente
complejante auxiliar impidiendo la
precipitacin de los hidrxidos metlicos, al
complejar los iones metlicos hasta que se le
agrega EDTA a la solucin.

En el anlisis de la dureza del agua se

emplea una solucin amortiguadora de pH 10
comnmente hecha de Cloruro de amonio
(NH4Cl) y Amonaco (NH3).
Este compuesto contiene un grupo cido
Puesto que se emplea el indicador negro de
sulfnico que se disocia completamente en
eriocromo T como indicador visual de la
agua, as como dos grupos fenlicos que se
presencia de los iones Calcio y Magnesio en
disocian parcialmente. Su comportamiento
el agua, responsables de la dureza del agua,
como cido dbil se describe con las
este colorante reacciona a este rango de pH,
ecuaciones:
para formar un compuesto con el calcio y el
magnesio de color rojo vino. Si no estn
H2O + H2In- HIn 2- + H3O+ K1=5*10-7
presentes esos iones el eriocromo T es azul.
Rojo Azul
La forma ms comn de hacer el anlisis es
con un cido dbil llamado (EDTA) que a ese
pH est ionizado y acta como un fuerte H2O + HIn 2- In3- + H3O+ H K2=2.8*10-12
"quelante" del calcio y magnesio (quelante es
una sustancia que se une a metales). Azul Anaranjado
Cuando el agua dura se mezcla con la
solucin reguladora que contiene eriocromo Los cidos y bases conjugadas tienen
T, la mezcla toma un color rojo vino. Si ahora distintos colores. Este indicador se comporta
se le agrega EDTA, esta sustancia como indicador cido/base tanto como
"secuestra", le quita el calcio y magnesio al indicador de iones metlicos. Los complejos
colorante indicador que vira al azul. metlicos del Negro de eriocromo T,
generalmente son rojos, como los de H2In- ,
5. Por qu se debe cambiar el pH de la para detectar al ion metlico es necesario
solucin patrn y problema mediante la ajustar el pH a 7 (o ms) para que la forma
solucin de NaOH 2M durante los procesos azul de la especie HIn 2- predomine en
de estandarizacin de la solucin de AEDT, y ausencia del ion metlico. Hasta el punto de
de la determinacin debida al calcio equivalencia el indicador compleja el exceso
respectivamente? del ion metlico, de modo que la solucin es
roja. Con el primer ligero exceso de EDTA la
R// Porque el pH juega un papel importante solucin se vuelve azul.
en la formacin de complejos, y al modificar
el pH esto hace que la reaccin sea selectiva Estructura del indicador Murexida:
para diferentes especies, en conjunto con el
 [2]HARRIS D.C, Anlisis Qumico
Cuantitativo, 3 ed. Mxico: Grupo Editorial
Iberoamericana, 2006, pg. 259, 268,269, 272,
275, 277.

5. Referencias.
[1]. SKOOG D. A., WEST D. M., HOLLER F.
J., CROUCH S. R. Qumica Analtica, 6 ed.
Mxico: McGraw-Hill; 1995. Pg.237, 240,250.
3.http://gemini.unidistrital.edu.co/comunida
d/estudiantes/dliliun/marco_5.htm
4.http://www.agua-mineral.net/550/agua-
dura-agua-blanda/