ENSEANZA EXPERIMENTAL DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA

ASIGNATURA: QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL 1 (1556)

FACULTAD DE QUMICA. UNAM.

Polarografa Clsica. Anlisis de Pb y Bi. Fundamentos para el

desarrollo de una metodologa de anlisis mediante Polarografa Clsica

ELABOR: QFB. Gloria Garca R

OBJETIVO

1. Conocer los fundamentos de la polarografa clsica y aplicarlos al desarrollo de

una metodologa analtica simple que permita llevar a cabo la determinacin de
Pb (II) y Bi (III) en una mezcla de estos cationes.

METAS

Con base en los conocimientos previos de qumica en disolucin, disear un

medio de reaccin apropiado para el anlisis polarogrfico de Pb (II) y Bi (III) y
prepararlo.
Proponer una metodologa analtica para determinar Pb (II) y Bi (III) en una
muestra (mezcla simple) mediante la tcnica de Polarografa Clsica.
Realizar el anlisis de una muestra problema.

ENUNCIADO DEL PROBLEMA

El Pb (II) y el Bi (III) son especies electroactivas que pueden ser reducidas al

electrodo a diferente potencial. La diferencia en los potenciales de media onda
hace posible tener dos seales separadas que permiten realizar un anlisis en
excelentes condiciones.
Cules es el medio de reaccin que propones para realizar una determinacin de
Pb (II) y Bi (III) mediante polarografa clsica?
Cul es la concentracin de Pb (II) y/o Bi (III) de la muestra problema que se te
proporciona?

INFORMACIN ADICIONAL

Las reacciones electroqumicas son reacciones de transferencia de electrones de

un par redox a otro mediante conductores elctricos.
Estas reacciones ocurren en celdas electrolticas, en las que se impone un voltaje
mayor al potencial reversible de la celda. Un ejemplo de celda electroltica es el
siguiente:

QFB Gloria Garca R 1 01/10/2002

Los procesos de reaccin que ocurren al electrodo durante la imposicin de un
potencial diferente al de equilibrio pueden ser descritos por el siguiente diagrama.

JLOA 2000
1. La reaccin electroqumica es: Ox + ne ==> Red.
2. Adsorcin de la especie oxidante, libre o como OxL, antes de reducirse.
3. Adsorcin del reductor, libre o como RedL, despus de producirse al
electrodo.
4. Disociacin de la especie Ox y L en disolucin antes de que el oxidante se
reduzca.
5. Formacin del complejo RedL donde l puede ser cualquier partcula
adems de L, una vez producido el red al electrodo.
6. Transporte del oxidante complejado, del seno de la disolucin a la interfase
electrodo disolucin.
7. Transporte del red complejado, de la interfase al seno de la disolucin

Los eventos anteriores no ocurren necesariamente en el orden expuesto sino

simultneamente y no es necesario que ocurran todos.

Para mayor informacin consultar la bibliografa propuesta.

QFB Gloria Garca R 2 01/10/2002

PREGUNTAS Y EJERCICIOS PREVIOS

1. En qu consiste la tcnica llamada polarografa clsica?

2. Cul es la instrumentacin mnima necesaria para llevar a cabo una
polarografa clsica?
3. De qu manera se lleva a cabo la conveccin en polarografa clsica?
4. A qu se le llama electrolito soporte y cuales son las caractersticas que
debe presentar para considerarse adecuado como medio de reaccin?
5. A qu se le llama dominio de electroactividad?
6. A qu se le llama mximos polarogrficos y qu los ocasiona? Cmo
pueden ser suprimidos?
7. Cules son los lmites de deteccin tpicos en polarografa clsica?

EQUIPO MATERIAL Y REACTIVOS

Por equipo de trabajo. ( Uno a dos )

Equipo: POL 150 de Radiometer

Reactivos: Std. de Pb(NO3)2 0.01mol/L 10 ml
Std. De Bi(NO3)3 0.01 mol/L 10 ml
HNO3 0.1 mol /L 25 ml
KNO3 0.1 mol/L 25 ml
Materiales: Celda para el polargrafo, pinza de plstico, barra magntica
(mini), portaceldas, piceta con agua destilada limpia.
2 pipetas volumtricas de 1 ml
1 pipeta volumtrica de 5 mL
2 pipetas volumtricas de 10 ml
3 vasos de pp de 50 ml
2 vasos de pp de 250 ml
7 matraces aforados de 25 mL
Propipeta o perilla de hule
Frasco para recolectar el Hg usado
Frasco para recolectar residuos debidamente etiquetado.

GUA EXPERIMENTAL

1. Trazar los diagramas de Log de S = f (pH) para los hidrxidos de Pb (II) y

Bi (III)
2. Determinar a qu pH debe realizarse el anlisis y justificar la respuesta
3. Usar el medio de reaccin adecuado ( electrolito soporte y buffer)
4. Realizar un polarograma para encontrar el dominio de electroactividad
5. Burbujear nitrgeno para eliminar el oxgeno del medio y as limpiar el
dominio
6. Localizar los potenciales de media onda del Pb (II) y Bi (III) experimentales
7. Realizar los ensayos necesarios para obtener una curva de calibracin para
ambos cationes en un intervalo de concentracin de 10-2 a 10-5 M
8. Realizar el polarograma de la muestra problema

QFB Gloria Garca R 3 01/10/2002

CUESTIONARIO

1. Cul es el medio de reaccin que usaste para realizar el anlisis y por

qu?
2. Cules son las reacciones que ocurren al electrodo en las barreras del
dominio? Escrbelas
3. Segn el polarograma que obtuviste Cules son los potenciales de media
onda para la reduccin del Pb y la del Bi en tu medio de reaccin? Compara
con los informados en tablas y con los E que puedes calcular para el medio
de reaccin propuesto y concluye al respecto.
4. Cul es el nmero de electrones intercambiados en cada reaccin que
puedes estimar a partir de el polarograma obtenido?
5. Traza el grfico de la curva de calibracin realizada para cada catin.
6. Obtn la recta ajustada por regresin lineal y la ecuacin respectiva para
cada curva de calibracin.
7. Interpola en las curvas de calibracin los datos que obtuviste para la o las
muestras y determina la concentracin de cada catin en ellas.
8. Cul es la concentracin de Pb (II) y /o Bi (III) que determinaste en la
muestra problema?

BIBLIOGRAFA

1. M.J. Lynch, S.S: Raphael, LD. Mellor, PD: Sapare, M.J. H. Inwood
"Mtodos de Laboratorio" Segunda Edicin. Editorial Nueva
Interamericana. Mxico 1977. Pg. 119.
2. Index Merck
3. DAY R. A.;UNDERWOOD A. L., "Qumica. Analtica. Cuantitativa" 5
Edicin, Ed. Prentice Hall Hispanoamericana S.A. Cap. 6 pags 188 a 193
4. HARRIS D. C., Anlisis Qumico Cuantitativo Gpo. Ed. Iberoamrica
1991.Captulo 10 pag 191
5. Principios de electroqumica Analtica. Documento de apoyo. A. Baeza.
http://mx.geocities.com/electroquimika
6. Estudio Sistemtico De Los Procesos De Reaccin En Electroqumica
Analtica, Dos Ejemplos Jos Luis Ortiz A. Dic, 19 de 2000 FQ, UNAM.

QFB Gloria Garca R 4 01/10/2002

ANEXO.

Clculo de n y del potencial de media onda.

Al realizar el estudio bsico de nuevos sistemas surge con frecuencia la necesidad

de conocer el nmero de e- intercambiados en cada reaccin electroqumica as
como el potencial de media onda al que se lleva al cabo.

La ecuacin que describe la forma de la onda polarogrfica es:

0.0591 i
Eegm E1/ 2 log
n id i

Eegm = E del electrodo de gota de Hg.

La n = No. de electrones intercambiados asociados al in reducible
I = corriente de electrlisis generada en cualquier punto de la onda polarogrfica
Id = i lmite de difusin, en A.

i
Una grfica de log = f ( E egm) debe dar una lnea recta con una
id i
pendiente m = n/ 0.0591.

Adems, si i = ( id i) entonces E egm = E

Ejemplo:

Una disolucin de Cd produjo una onda poplarogrfica que se muestra en la figura

1.

Figura 1.
QFB Gloria Garca R 5 01/10/2002
Los valores de i y de id-i que se muestran en la tabla se tomaron del polarograma,
como se indica en la figura. Se muetran en la siguiente tabla:

Si se aplica la ecuacin y se obtiene el valor de la pendiente da como resultado

1.75. Este valor es razonablemente correcto si se tiene en cuenta que el
polarograma no est corregido por cada de iR.

El valor de E1/2 es 0.863V, como se muestra en la figura 2.

Figura 2.

QFB Gloria Garca R 6 01/10/2002