ANLISE TRMICA

Sumrio

1- Conceito

2- Tipos de mtodos trmicos

Princpios gerais de cada mtodo
Instrumentao
Aplicaes
 Conceito

Anlise Trmica um termo que abrange um grupo de tcnicas

nas quais uma propriedade fsica ou qumica de uma
substncia, ou de seus produtos de reao, monitorada em
funo do tempo ou temperatura, enquanto a temperatura da
amostra, sob uma atmosfera especfica, submetida a uma
programao controlada.

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 Estas tcnicas permitem obter informaes com respeito :
variao de massa, estabilidade trmica; gua livre e; gua
ligada; pureza, ponto de fuso, ponto de ebulio, calores de
transio, calores especficos, diagramas de fase, cintica da
reao, estudos de catalisadores, transies vtreas, etc. 3
1- Termogravimetria (TG - thermogravimetry)

2- Anlise trmica diferencial (DTA differential thermal analysis)

3- Calorimetria exploratria diferencial (DSC - differential scanning

analysis )

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 1- Termogravimetria (TG)
Conceito e fundamentos:

Trata-se de uma tcnica em que a massa de uma amostra em uma atmosfera controlada
registrada continuamente como uma funo da temperatura ou do tempo medida que a
temperatura da amostra aumenta (em geral linearmente com o tempo).

Um grfico da massa ou do percentual da massa em funo do tempo chamado de termograma

ou curva de decomposio trmica.

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 Calormetro (TG-DTA, DSC)

TG-DTA DSC

Os instrumentos comerciais modernos consistem de:

- Uma balana analtica sensvel.

- Termopar (referncia e amostra)
- Suporte de amostra ou cadinho (platina, alfa-alumina, alumnio)
- Um forno: TA: at 900C (TG DTA), 550C (DSC) ; VA T ambiente < x < 30C .
- Um sistema de gs de purga de modo a fornecer uma atmosfera inerte (N2 ou Ar) ou, em certos casos reativa (O2 e
ar sinttico).
- Fluxo de gs 0 < x < 250 mL/min
- Um microcomputador/microprocessador

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 Aplicaes

Calcinao e torrefao de minerais;

Corroso de materiais em vrias atmosferas;
Curvas de adsoro e desadsoro;
Decomposio de materiais explosivos;
Degradao trmica oxidativa de substncias polimricas;
Desenvolvimento de processos gravimtricos analticos (peso constante);
Decomposio trmica ou pirlise de materiais orgnicos, inorgnicos e biolgicos;
Destilao e evaporao de lquidos;
Determinao da presso de vapor e entalpia de vaporizao de aditivos volteis;
Determinao da umidade, volatilidade, e composio de cinzas;
Estudo da cintica das reaes envolvendo espcies volteis;
Estudo da desidratao e da higroscopicidade;
Identificao de polmeros novos, conhecidos e intermedirios;
Propriedades magnticas como temperatura Curie, suscetibilidade magntica;
Reaes no estado slido que liberam produtos volteis;
Taxas de evaporao e sublimao

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Amostra de carvo betuminoso
N2 18 min; O2 5 min.

As regies horizontais do termograma definem intervalos de

temperatura nos quais os compostos so estveis
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 Materiais polimricos

Padres de
decomposio
caractersticos
usados para
propsitos
de identificao

PVC cloreto de polivilina; PMMA metacrilato de polimetila;

LDPE polietileno de baixa densidade;PTFE politetrafluoroetileno;
PI polipiromelitimida aromtica; 9
Determinao termogravimtrica
de negro-de-fumo em polietileno

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Decomposio de CaC2O4.H2O
em atmosfera inerte

5C/min

Estabelecimento das condies necessrias para produzir uma forma pura

para a determinao gravimtrica de uma espcie 11
320 e 400 C

580 e 620 C

Derivada do termograma

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 2- Anlise Trmica
diferencial (DTA)

- uma tcnica na qual a diferena na temperatura entre

uma balana e um material de referncia medida em
funo da temperatura, enquanto a substncia e o mate-
rial de referncia ficam sujeitos a um gradiente de tempe-
ratura.

- T = Tr Ts monitorada e colocada em um grfico con-

tra a temperatura da amostra para proporcionar um termogra-
ma diferencial.

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 Instrumentao (DTA)

TC = termopar

Material de referncia: alumina, carbeto de silcio, ou prolas de vidro 14

 Princpios gerais
A anlise de um termograma diferencial pode trazer as seguintes
informaes:

-Mximos e mnimos observados no termograma so chamados de

picos .

- Mximos so os resultados de processos exotrmicos, ou seja, calor

liberado da amostra causando o aumento da temperatura .

- Mnimos so conseqncias de processos endotrmicos, no qual o

calor absorvido pelo analito.

- Processos fsicos endotrmicos incluem fuso, vaporizao, absoro

e dessoro. Adsoro e cristalizao geral mente so exotrmicos.
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- As reaes endotrmicas incluem desidratao, redu-
o em uma atmosfera gasosa e decomposio.

- As reaes exotrmicas incluem oxidao no ar ou na

presena de oxignio, polimerizao e reaes cata-
lticas.

Mudanas na amostra tais como fuso, solidificao e

cristalizao so ento registradas sob a forma de picos, sendo a
variao na capacidade calorfica da amostra registrada como
um deslocamento da linha base.

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 Tipos de alteraes encontradas em materiais polimricos

T de transio vtrea: a temperatura caracterstica na qual os polmeros amorfos

vtreos tornam-se flexveis ou elsticos pelo comeo do movimento combinado de
segmentos grandes das molculas de polmero
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 Aplicaes
- Ampla aplicao na determinao do comportamento e na composio de
produtos manufaturados e tambm de ocorrncia natural.

- A DTA uma ferramenta poderosa e amplamente usada no estudo e

caracterizao de polmeros.

- A DTA tem sido utilizada em estudos do comportamento trmico de

compostos inorgnicos puros, bem como em substncias inorgnicas, como
silicatos, ferritas, argilas,xidos, cermicas, catalisadores e vidros.

-Informaes sobre processos como fuso, dessolvatao,desidratao,

oxidao, reduo, adsoro e reaes de estado slido so possveis.

- A=-kGmH = -kmH; G (fator de calibrao que depende da geometria

da amostra); k (constante relacionada com a condutividade trmica da
amostra);

K permanece constante desde que um nmero de variveis , tais como velocidade de

aquecimento, o tamanho de partculas e a localizao da amostra em relao ao
termopar, seja cuidadosamente controlado !!!
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Termograma diferencial para uma
mistura de sete polmeros

Transio
cristalina

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Gerao de diagramas de fase e estudos de transio de fase

113c: mudana da
fase slida da forma
rmbica a monoclnica

124C: ponto de fuso

179 C: transies das formas

lquida do enxofre (3 formas)

446 C: ponto de ebulio

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 Determinao de pontos de fuso e ebulio de compostos orgnicos

Ponto de fuso Ponto de ebulio

Termograma para o cido benzico em presso atmosfrica (A) e em 200 psi

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 3- Calorimetria exploratria diferencial (DSC)

- DSC uma tcnica trmica na qual as diferenas no fluxo de calor na substncia e referncia so medidos como uma funo
da temperatura da amostra enquanto as duas esto submetidas a um programa de temperatura programada.

- A diferena bsica entre DSC e DTA que a primeira um mtodo calorimtrico no qual so medidas diferenas em energia.
Na DTA, so registradas diferenas em temperatura.

-O DSC foi desenvolvido com o intuito de evitar as dificuldades encontradas no DTA ou compens-las, criando um equipamento
capaz de quantificar a energia envolvida nas reaes.

-Existem dois tipos de equipamentos que realizam a Calorimetria Diferencial de Varredura, o primeiro denominado de DSC de
compensao de energia e o segundo de DSC de fluxo de calor.

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 Aplicaes
- Larga aplicao na indstria farmacutica para
testes de pureza de amostras de frmacos (fenacetina)

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Transies trmicas para o terftalato de polietileno

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Curva DSC para a cristalizao isotrmica do polietileno

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 Pensamento....

O mal de quase todos ns

que preferimos
ser arruinados pelos elogios
A ser salvos pela crtica

Noreman Vincenti

FIM26